聚乙烯基树脂多层泡沫片材、用于玻璃板的衬纸和用于制造聚乙烯基树脂多层泡沫片材的方法与流程

1.本发明涉及多层泡沫片材，并且更具体地涉及可以被用作电子器件用的衬纸和包装材料等的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，以及涉及其制造方法。


背景技术：

2.聚乙烯基树脂泡沫片材由于其具有柔韧性和缓冲性质两者而被用于缓冲材料、包装材料等领域。然而，聚乙烯基树脂泡沫片材(下文中也被简称为泡沫片材)具有容易产生静电的问题以及由于静电而使灰尘易于附着在用其包装的制品的问题。因此，将被赋予抗静电性能的泡沫片材用于不喜欢产生静电和灰尘粘附的应用。
3.作为被赋予抗静电性能的泡沫片材，已知含有聚合物抗静电剂的泡沫片材。例如，专利文献1公开了多层泡沫片材，其中在聚烯烃基树脂泡沫层的一侧或两侧上层压由聚烯烃基树脂构成的表面层，并且其中表面层含有聚合物抗静电剂。因为表面层含有聚合物抗静电剂，所以该泡沫片材具有优异的抗静电性质。因此，与使用表面活性剂作为抗静电剂的泡沫片材相比，这样的泡沫片材显著降低由于诸如低分子量组分等有机物质转移到用其包装的制品中而引起的污染量。因此，这样的泡沫片材适合被用作不喜欢灰尘和低分子量组分粘附到其表面的诸如液晶面板的玻璃板和电子器件等待包装制品的衬纸或包装材料。
4.另一方面，当被用作用于玻璃板的衬纸等时，泡沫片材需要在可操作性方面优异。优异的可操作性是泡沫片材的优异的滑动性、抗粘连性质和刚度(或刚性)的总称。
5.如本文所用，“优异的滑动性”预期意指泡沫片材和用其包装的制品之间产生的摩擦力小，使得例如当玻璃以将泡沫片材作为用于玻璃板的衬纸插入它们之间的方式进行包装时，运输和在玻璃板上重叠泡沫片材可以顺畅地进行。
[0006]“粘连”是这样一种现象，其中例如当将泡沫片材切割成期望的尺寸并堆叠时，泡沫片材彼此粘附，使得不能顺畅地进行逐个取出泡沫片材的工作。“抗粘连性质”是指能够防止发生粘连的性质。
[0007]
此外，“优异的刚度”意指在将泡沫片材进行悬臂时，其水平下垂量少。当泡沫片材被用作衬纸时，通过真空抽吸进行从其中去除夹在玻璃板之间的泡沫片材的工作。此时，如果水平下垂的量小，则能够容易地去除衬纸。另一方面，如果悬臂泡沫片材的水平下垂的量大，则去除操作的效率显著降低。因此，用作衬纸的泡沫片材需要具有良好的刚度。
[0008]
作为具有优异的滑动性和优异的刚度两者的泡沫片材，专利文献2公开了具有三层结构的泡沫片材，其具有聚乙烯基树脂泡沫层和在泡沫层的两侧上提供的抗静电层，并且该抗静电层含有聚乙烯基树脂、聚苯乙烯基树脂和聚合物抗静电剂。
[0009]
现有技术文件[专利文献][专利文献1]日本未审查专利公开jp2008-308695a；[专利文献2]美国专利申请公开号us201600311202a。


技术实现要素：

[0010]
本发明要解决的问题：然而，近年来，与在专利文献1和专利文献2中公开的泡沫片材相比，已存在对更不易于污染用其包装的制品的泡沫片材。也就是说，即使在使用上述聚合物抗静电剂的泡沫片材中，也存在包含在聚合物抗静电剂本身中的微量的低分子量组分转移到用其包装的制品并污染用其包装的制品的情况。因此，存在对不仅操作性优异而且极大地减少低分子量组分向用其包装的制品转移的聚乙烯基树脂泡沫片材的需求。
[0011]
本发明的目的在于提供抗静电聚乙烯基树脂多层泡沫片材并且提供其制造方法，所述抗静电聚乙烯基树脂多层泡沫片材具有优异的刚度、优异的滑动性、优异的抗静电性质，并且能够在维持聚乙烯基树脂泡沫片材固有的优异缓冲性质的同时，显著减少低分子量组分向用其包装的制品的转移。
[0012]
解决问题的手段：根据本发明的一个方面，提供了如下多层泡沫片材：[1] 聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其包含泡沫层和在所述泡沫层两侧的每一侧上提供的树脂层，所述树脂层具有多层结构，所述多层结构包含位于所述多层泡沫片材的最外表面侧上的表面层和位于所述表面层和所述泡沫层之间的中间层，所述泡沫层包括聚乙烯基树脂pe2，所述中间层由含有聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂的抗静电树脂组合物构成，其中所述表面层由含有聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂的混合树脂构成，所述混合树脂基本上不含聚合物抗静电剂，在所述混合树脂中聚苯乙烯基树脂的含量为3重量%以上且35重量%以下，和所述聚乙烯基树脂多层泡沫片材的表面电阻率为1
×
10
13 ω以下。
[0013]
[2] 根据上述[1]的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中在所述混合树脂中所述聚苯乙烯基树脂与所述聚乙烯基树脂pe4的重量比为0.03以上且0.4以下。
[0014]
[3] 根据上述[1]或[2]的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中在所述混合树脂中所述聚苯乙烯基树脂的含量为3重量%以上且12重量%以下。
[0015]
[4] 根据上述[1]-[3]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中基于所述聚乙烯基树脂pe3和所述聚合物抗静电剂的总重量，在所述抗静电树脂组合物中所述聚合物抗静电剂的含量为5重量%以上且25重量%以下。
[0016]
[5] 根据上述[1]-[4]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中所述聚合物抗静电剂是离聚物树脂。
[0017]
[6] 根据上述[5]的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中所述抗静电树脂组合物含有聚亚烷基二醇，并且基于总计100重量份的所述聚乙烯基树脂pe3和所述聚合物抗静电剂，所述聚亚烷基二醇的含量为0.3-6重量份。
[0018]
[7] 根据上述[1]-[6]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中每1m2所述中间层的所述聚合物抗静电剂的含量为0.15 g以上且2 g以下，并且其中所述表面层的定量
b4 [g/m2]与所述聚合物抗静电剂的含量a [g/m2]的比率(b4/a)为1以上且30以下。
[0019]
[8] 根据上述[1]-[7]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中所述表面层的定量b4为0.5 g/m2以上且10 g/m2以下。
[0020]
[9] 根据上述[1]-[8]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中所述聚乙烯基树脂pe2是低密度聚乙烯，并且所述聚乙烯基树脂pe3是低密度聚乙烯。
[0021]
[10] 根据上述[1]-[9]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其中在190℃的温度和2.16 kg的负荷下所述聚乙烯基树脂pe2的熔体流动速率为0.1 g/10min以上且1.5 g/10min以下。
[0022]
[11] 根据上述[1]-[10]中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材，其闭孔含量为40%以上。
[0023]
在另一方面，本发明提供了：[12] 根据上述1-11中任一项的聚乙烯基树脂多层泡沫片材作为用于玻璃板的衬纸的用途。
[0024]
在进一步的方面，本发明提供了：[13] 用于生产聚乙烯基树脂多层泡沫片材的方法，所述聚乙烯基树脂多层泡沫片材的表面电阻率为1
×
10
13 ω以下并且具有其中第一表面层、第一中间层、泡沫层、第二中间层和第二表面层以此顺序进行层压的多层结构，所述方法包括以下步骤：提供用于形成含有聚乙烯基树脂pe2和物理发泡剂的所述泡沫层的可发泡熔体m2，用于形成所述第一中间层和第二中间层的由含有聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂的抗静电树脂组合物构成的熔体m3，和用于形成所述第一表面层和第二表面层的由含有聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂并且不含聚合物抗静电剂的混合树脂构成的熔体m4，在模具内将所述熔体m4、m3、m2、m3和m4以此顺序层压，以形成层压物质，和从所述模具共挤出所述层压的物质以使所述可发泡熔体m2膨胀，其中基于所述混合树脂组合物的重量，所述聚苯乙烯基树脂以3重量%以上且35重量%以下的量包含在所述混合树脂组合物中。
[0025]
发明效果：本发明的多层泡沫片材由于层压并粘附到其泡沫层两侧的每一侧上的成对的树脂层中的每一个都具有由最外表面层和中间层构成的两层结构，并且由于中间层含有聚合物抗静电剂，因此具有优异的抗静电性质，其中表面电阻率为1
×
10
12 ω以下。此外，在多层泡沫片材中，由于覆盖中间层的表面层基本上不含聚合物抗静电剂，因此低分子量组分等向用其包装的制品的转移被抑制到极小的程度。另外，由于表面层含有特定量的聚苯乙烯基树脂，因此泡沫片材的操作性(滑动性、抗粘连性质和刚度)优异。
附图说明
[0026]
图1是显示根据本发明的多层泡沫片材的一个实施方案的示意性截面图。
具体实施方式
[0027]
以下将详细描述本发明的聚乙烯基树脂多层泡沫片材。
[0028]
如在图1中所示，本发明的聚乙烯基树脂多层泡沫片材1 (下文中也被称为多层泡
沫片材或简称为泡沫片材)具有泡沫层2和在泡沫层2的两个表面的每一个上提供的树脂层5。每一个树脂层5具有多层结构，包括位于多层泡沫片材1的最外表面侧上的表面层4 (下文中也被简称为表面层)和位于表面层4和泡沫层2之间的中间层3。也就是说，在图1中具体显示的多层泡沫片材1具有由树脂层5 (表面层4/中间层3)/泡沫层2/树脂层5 (中间层3/表面层4)构成的五层结构。本发明的泡沫片材1不限于这样的五层结构。只要不会不利地影响本发明的要旨和效果，通过在泡沫层和一个或两个树脂层之间提供由聚合物(例如树脂)形成的另外的层(未显示)，可以采用6层结构或7层结构。
[0029]
为了简洁起见，以下描述是关于成对树脂层5中的一个树脂层作出的，然而该描述也适用于其他树脂层。应当注意，两个树脂层5可以具有相同或不同的构造，只要满足下面详细描述的要求。例如，两个表面层4中的一个的树脂组分和添加剂的种类和量以及诸如定量等物理性质值可以与另一个表面层的相同或不同。
[0030]
如本文所用，数值范围“a至b”预期包括下限“a”和上限“b”，并因此与“a以上且b以下”同义。
[0031]
优选树脂层5 (表面层4和/或中间层3)不发泡(是非泡沫)。然而，在不会不利地影响获得的泡沫片材1的机械强度的程度内，可以存在非常小的气泡。当树脂层5是非泡沫时，多层泡沫片材1的刚度变得更优异。
[0032]
如将于下文中描述的，因为中间层3含有聚合物抗静电剂，所以本发明的多层泡沫片材1表现出优异的抗静电性质，其中表面电阻率为1
×
10
13 ω以下。另一方面，由于表面层4不含聚合物抗静电剂，因此防止包含在聚合物抗静电剂中的低分子量组分转移到待包装的制品。此外，由于表面层4含有特定量的聚苯乙烯基树脂，因此操作性(滑动性、抗粘连性质、刚度等)优异。
[0033]
下面将对构成泡沫层2、表面层4和中间层3的材料作出描述。泡沫层2由含有聚乙烯基树脂pe2的基础聚合物构成，中间层3由含有聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂的抗静电树脂组合物(下文中也被简称为树脂组合物r3)构成，并且表面层4由含有聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂的混合树脂(下文中也被称为混合树脂r4)构成。
[0034]
在本说明书中，聚乙烯基树脂pe2、pe3和pe4各自预期意指含有50摩尔%以上，优选60摩尔%以上，更优选70摩尔%的乙烯组分的聚乙烯基树脂。聚乙烯基树脂的具体实例包括低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、极低密度聚乙烯(vldpe)及其混合物。低密度聚乙烯是指具有长链支化结构并且密度为910 kg/m3以上且小于930 kg/m3的聚乙烯基树脂；线性低密度聚乙烯是指为乙烯与具有4-8个碳原子的α-烯烃的共聚物的聚乙烯基树脂，其具有基本上线性的分子链，并且其密度为910 kg/m3以上且小于930 kg/m3；以及高密度聚乙烯是指为乙烯均聚物或乙烯与具有4-8个碳原子的α-烯烃的共聚物的聚乙烯基树脂，并且其密度为930 kg/m3以上。
[0035]
泡沫层2由含有聚乙烯基树脂pe2的基础聚合物构成。也就是说，泡沫层2含有聚乙烯基树脂pe2。具体地，在泡沫层中聚乙烯基树脂pe2的含量为50重量%以上，优选为60重量%以上，更优选为70重量%以上，还更优选为80重量%以上，特别最优选为90重量%以上。如本文所用，术语“基础聚合物”预期意指能够通过挤出发泡形成具有多个泡孔的泡沫的任何聚合物、树脂或组合物。
[0036]
因为低密度聚乙烯具有优异的发泡性，并产生具有更优异的缓冲性质的多层泡沫
片材，因此优选聚乙烯基树脂pe2含有50重量%以上的量的低密度聚乙烯。从这点来看，优选聚乙烯基树脂pe2含有80重量%以上、更优选90重量%以上的量的低密度聚乙烯。
[0037]
因为其优异的发泡性，所以聚乙烯基树脂pe2的熔体流动速率(mfr)优选为0.1-20 g/10 min，更优选为0.1-10 g/10 min，还更优选为0.1-5 g/10 min。本发明的多层泡沫片材优选通过共挤出方法生产，并且在这种情况下，特别优选使用熔体流动速率(mfr)为0.1-1.5 g/10 min的聚乙烯基树脂(a)。其原因将在多层泡沫片材的制造方法部分中详细描述。
[0038]
如本文所用，聚乙烯基树脂的熔体流动速率(mfr)是指在190℃和2.16 kg的负荷的条件下根据jis k 7210-1 (2014)测量的熔体质量流动速率。
[0039]
如果需要，可以将除聚乙烯基树脂之外的另外的聚合物(例如树脂和弹性体)掺入到含有聚乙烯基树脂pe2并构成泡沫层的基础聚合物中。当掺混这样的另外的聚合物时，基于100重量份的构成泡沫层的聚乙烯基树脂(pe2)，掺混量优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，还更优选为5重量份以下，特别优选为3重量份以下。
[0040]
可向构成泡沫层的基础聚合物加入添加剂，例如泡孔控制剂、成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐候剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗菌剂、收缩抑制剂和无机填料，只要不会不利地影响本发明的目的和效果。
[0041]
接下来，将描述构成中间层3的材料。中间层由含有聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂的抗静电树脂组合物r3构成。也就是说，中间层包括聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂。聚乙烯基树脂pe3是中间层的主要组分。具体地，基于中间层的重量(即抗静电树脂组合物r3的重量)，聚乙烯基树脂的含量优选为50重量%以上，更优选为60重量%以上，还更优选为70重量%以上。
[0042]
优选所用的聚乙烯基树脂pe3与构成泡沫层的聚乙烯基树脂pe2是相同种类的，因为其与泡沫层的优异的粘合性。具体地，优选使用低密度聚乙烯。然而，也可以使用不同种类的聚乙烯基树脂。
[0043]
由于构成中间层的抗静电树脂组合物(r3)含有聚合物抗静电剂，本发明的多层泡沫片材表现出优异的抗静电性质，尽管在中间层上层压表面层。具体地，多层泡沫片材的表面电阻率应为1
×
10
13 ω以下，优选5
×
10
12 ω以下，更优选1
×
10
12 ω以下，特别优选5
×
10
11 ω以下。表面电阻率的下限没有特别限定，但通常为1
×
10
7 ω。具有在这样的范围内的表面电阻率的多层泡沫片材不太可能累积静电荷，并且不太可能粘附灰尘。
[0044]
多层泡沫片材的表面电阻率是根据jis k6271(2001)测量的值。更具体地，首先从待测量的多层泡沫片材中切割出测试片(长100 mm
×
宽100 mm
×
厚度：待测量的物体的厚度)，并使得其在具有23℃的温度和50%的相对湿度的气氛中静置24小时以调节测试片。然后在23℃的温度和50%的相对湿度的气氛中在测试件的表面上施加500v的电压，并在电压施加开始1分钟后测量表面电阻率。
[0045]
聚合物抗静电剂由表面电阻率通常小于1
×
10
12 ω、优选小于1
×
10
11 ω、更优选小于1
×
10
10 ω的树脂构成。其具体实例包括聚醚、聚醚酯酰胺、聚醚与聚烯烃的嵌段共聚物以及离聚物树脂。其中，更优选聚醚与聚烯烃的嵌段共聚物以及离聚物树脂，其中离聚物树脂为特别优选的。
[0046]
离聚物树脂具有低表面电阻率，能够赋予多层泡沫片材良好的抗静电性能，并且另外具有低含量的低分子量组分。因此，可以显著抑制由于低分子量组分向待包装的制品
的转移而造成的污染。
[0047]
与含有诸如聚醚-聚烯烃嵌段共聚物等其它聚合物抗静电剂的泡沫片材相比，含有离聚物树脂的泡沫片材倾向于变得滑动性差。另一方面，在本发明中，由于含有离聚物树脂的中间层被下文所述的表面层覆盖，因此含有离聚物树脂的泡沫片材能够防止滑动性降低。
[0048]
离聚物树脂是其中烯烃和不饱和羧酸的共聚物的分子用金属离子交联的树脂。烯烃的实例包括乙烯和丙烯。不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。金属离子的实例包括锂、钠和钾。其中，含有钾作为金属离子的离聚物树脂、特别是为乙烯和不饱和羧酸的共聚物的含钾离聚物树脂是优选的，因为其能够赋予泡沫片材良好的抗静电性能。
[0049]
优选离聚物树脂的表面电阻率小于1
×
10
12 ω。通过使用表面电阻率小于1
×
10
12 ω的离聚物树脂形成抗静电层，可以以稳定的方式获得具有优异的抗静电性能的泡沫片材。因此，更优选表面电阻率为1
×
10
11 ω以下，更优选1
×
10
10 ω以下，特别优选1
×
10
9 ω以下。
[0050]
离聚物树脂的表面电阻率可以通过与多层泡沫片材的表面电阻率的测量相同的方法进行测量。
[0051]
例如，聚合物抗静电剂的具体实例包括诸如由sanyo kasei kogyo co., ltd.制造的"perestat 300"、"perestat 230"、"perestat hc250"、"perectron pvh"、"perectron pvl"、"perectron hs"和"perectron lmp"等聚醚与聚烯烃的嵌段共聚物，以及可在诸如"entila sd100"和"entila mk400"等商品名下从mitsui-dupont polychemical co., ltd商购获得的离聚物树脂。
[0052]
基于总计100重量%的聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂，在抗静电树脂组合物r3 (即中间层)中聚合物抗静电剂的含量优选为5-25重量%，尽管其取决于聚合物抗静电剂本身的性能。当聚合物抗静电剂的含量(浓度)为5重量%以上时，在中间层中稳定地形成聚合物抗静电剂的导电网络结构，使得尽管在中间层上层压表面层，但抗静电性能在整个泡沫片材中均匀地表现。此外，当含量为25重量%以下时，可以进一步减少由于衍生自聚合物抗静电剂的低分子量组分的转移而引起的待包装制品的污染。另外，可以更可靠地防止由于聚合物抗静电剂引起的滑动性的降低。因此，含量的下限更优选为7重量%，还更优选为9重量%，而含量的上限更优选为20重量%，还更优选为15重量%。
[0053]
每1m2中间层的聚合物抗静电剂的含量a优选为0.15-2 g/m2。含量a表示包含在单位面积的中间层中的聚合物抗静电剂的绝对量。
[0054]
当含量a为0.15g/m2以上时，多层泡沫片材的抗静电性能可以均匀和稳定地表现。因此，含量a的下限更优选为0.18 g/m2，还更优选为0.19 g/m2，特别优选为0.2 g/m2。另一方面，当含量a为2g/m2以下时，包含在中间层3中的聚合物抗静电剂中的诸如低分子量组分等有机物质不太可能渗出到表面层4的表面上。因此，含量a的上限更优选为1.5 g/m2，还更优选为1.0 g/m2，特别优选为0.8 g/m2。为了在保持含量a的值在上述范围内的同时表现出足够的抗静电作用，优选中间层3是非泡沫。
[0055]
含量a是在泡沫层2两侧上提供的一对中间层3中的一个的值。
[0056]
在本发明中，优选表面层4的定量b4 [g/m2]与每1 m2的中间层3的聚合物抗静电剂的含量a [g/m2]的比率b4/a为1-30。当比率在该范围内时，抗静电性质和防污染性质之间
的平衡变得更加优异。
[0057]
比率b4/a是显示表面层4的定量b4与中间层3在其每单位面积中包含的聚合物抗静电剂的重量的比率的指数。为了抑制包含在聚合物抗静电剂中的低分子量组分向待用其包装的制品的转移，优选降低聚合物抗静电剂的含量a，或者增加表面层4的定量b4 (以增加表面层4的厚度)。另一方面，为了使泡沫片材表现出足够的抗静电性能，优选增加聚合物抗静电剂的含量a或降低表面层的定量b4 (以降低表面层的厚度)。在本发明的泡沫片材中，比率b4/a优选在上述范围内，以抑制低分子量组分的转移并表现出足够的抗静电性能。
[0058]
出于以更平衡的方式实现抗静电性质和防污染性质两者的观点，比率b4/a的下限优选为2，更优选为3，还更优选为4，而该比率的上限优选为25，更优选为20，还更优选为15，特别优选为10。
[0059]
当将离聚物树脂用作聚合物抗静电剂时，优选将聚亚烷基二醇掺入到中间层3中，由于离聚物树脂可以均匀地分散在中间层中，并且泡沫片材因此能够以稳定的方式表现出优异的抗静电性质。也就是说，当通过共挤出生产泡沫片材时，并且当用于形成中间层的待挤出的熔体(即熔融的抗静电树脂组合物r3)含有聚亚烷基二醇时，离聚物树脂可以令人满意地分散在聚乙烯基树脂pe3中，使得即使中间层被表面层覆盖，也可以获得具有优异的抗静电性能的多层泡沫片材。
[0060]
此外，中间层中聚亚烷基二醇的存在有助于降低抗静电性能的湿度依赖性，使得所获得的多层泡沫片材即使在低湿度条件下也表现出良好的抗静电性能。
[0061]
作为聚亚烷基二醇，可以优选使用hlb值为8以上的聚亚烷基二醇。这样的聚亚烷基二醇的实例包括聚乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇。此外，可以组合使用两种以上的聚亚烷基二醇。其中，优选使用聚乙二醇，因为它可以将离聚物树脂稳定地分散在聚乙烯基树脂中，并且可以在增强抗静电性能的同时进一步降低抗静电性能的湿度依赖性。
[0062]
在本发明中，通过griffin方法使用以下方程获得hlb值：hlb = 20
×
mh/mw其中mh是亲水化合物的亲水部分的分子量，而mw是整个亲水化合物的分子量。
[0063]
基于总计100重量份的聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂，优选聚亚烷基二醇以0.3-8重量份的量包含在抗静电树脂组合物r3 (即中间层)中。当聚乙二醇被用作聚亚烷基二醇时，基于总计100重量份的聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂，其含量优选为0.3-6重量份。其下限更优选为0.35重量份，还更优选为0.4重量份，而其上限更优选为5重量份，还更优选为3重量份，特别优选为2重量份。
[0064]
当离聚物树脂被用作抗静电剂时，聚亚烷基二醇与离聚物树脂的重量比优选为0.03-0.5，这是因为离聚物树脂可以更好地分散在聚乙烯基树脂中。从这点来看，重量比更优选为0.04-0.3。
[0065]
除了聚乙烯基树脂pe3和聚合物抗静电剂之外，构成中间层的抗静电树脂组合物r3还可以含有其它聚合物、添加剂等，只要不会不利地影响本发明的目的和效果。
[0066]
顺便提及，优选抗静电树脂组合物r3 (即中间层)基本上不含聚苯乙烯基树脂。更具体地，在抗静电树脂组合物r3中聚苯乙烯基树脂的含量优选为5重量%以下，更优选为3重量%以下，还更优选为2重量份以下，特别优选为0。通过降低抗静电树脂组合物r3中聚苯乙烯基树脂的含量，可以进一步增加多层泡沫片材的闭孔含量，以进一步改进其刚度和缓冲
性质，并且另外，以发展其可回收性。
[0067]
接下来，将描述构成表面层4的材料。
[0068]
表面层由含有聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂的混合树脂r4构成。也就是说，表面层含有聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂。聚乙烯基树脂pe4是表面层的主要组分。具体地，基于表面层的重量(即树脂混合物r4的重量)，优选聚乙烯基树脂pe4的含量优选为50重量%以上，还更优选为60重量%以上，又还更优选为70重量%以上。
[0069]
作为聚乙烯基树脂pe4，可以使用示例为聚乙烯基树脂pe3的聚乙烯基树脂。优选使用与聚乙烯基树脂pe3相同种类的树脂，因为所得树脂层5在其表面层4和中间层3之间显示优异的粘附性。具体地，聚乙烯基树脂pe4优选含有50重量%以上的量的低密度聚乙烯。此外，当将线性低密度聚乙烯用作聚乙烯基树脂pe4时，可以进一步抑制低分子量组分的转移量。然而，也可以使用不同种类的聚乙烯基树脂。
[0070]
混合树脂r4基本上不含聚合物抗静电剂。由于表面层位于泡沫片材的最外表面侧上，并与待用其包装的制品直接接触，当构成表面层的混合树脂r4不含聚合物抗静电剂时，可以防止包含在聚合物抗静电剂中的低分子量组分由于其转移而污染所包装的制品。此外，由于聚合物抗静电剂被包含在中间层中，尽管表面层不含聚合物抗静电剂，也能够表现出期望的抗静电性质。
[0071]
在本发明中，“基本上不含聚合物抗静电剂”意指基于混合树脂r4 (即表面层)的重量，聚合物抗静电剂的含量为约3重量%以下(包括0)。含量更优选为1重量%以下(包括0)。为了抑制低分子量组分的转移，特别优选混合树脂r4不含聚合物抗静电剂，即其含量为0。
[0072]
此外，在本发明的多层泡沫片材中，优选表面层基本上不含聚合物抗静电剂以外的其它抗静电剂。聚合物抗静电剂之外的此类其它抗静电剂的实例包括表面活性剂。
[0073]
构成本发明的多层泡沫片材的表面层4的混合树脂r4含有特定量的聚苯乙烯基树脂(ps)。因此，多层泡沫片材的滑动性、抗粘连性质和刚度优异。
[0074]
聚苯乙烯基树脂的实例包括聚苯乙烯(通用聚苯乙烯)、橡胶改性聚苯乙烯(抗冲击聚苯乙烯)、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-对甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物。其中，优选聚苯乙烯或橡胶改性聚苯乙烯，并且更优选聚苯乙烯。
[0075]
基于混合树脂r4的重量，在混合树脂r4 (即表面层)中聚苯乙烯基树脂的含量为3重量%以上且35重量%以下。当在表面层中聚苯乙烯基树脂的含量小于3重量%时，取决于其应用目的，存在泡沫片材的滑动性可能不足的可能性。此外，在堆叠和储存泡沫片材时，担心会发生粘连。为了进一步改善泡沫片材的滑动性和抗粘连性质，优选聚苯乙烯基树脂以4%重量以上的量包含在混合树脂r4中。
[0076]
另一方面，当聚苯乙烯基树脂的含量超过35重量%时，存在泡沫片材的刚度可能降低的可能性。此外，可能不能保持泡沫片材中固有的优异的缓冲性质。为了在保持泡沫片材的优异的缓冲性质的同时改善刚度，在混合树脂r4中聚苯乙烯基树脂的含量优选为30重量%以下，更优选为25重量%以下，还更优选为20重量%以下，特别优选为12重量%以下，最优选为8重量%以下。
[0077]
在本发明中，当在构成表面层4的混合树脂r4中聚苯乙烯基树脂的含量在上述范围内时，刚度随着含量的降低而变得更高。另一方面，刚度倾向于随着聚苯乙烯基树脂含量增加而降低。刚度随着聚苯乙烯基树脂(其为具有比聚乙烯基树脂pe4更高刚性的树脂)含量增加而降低的原因尚不清楚，但可以如下考虑。也就是说，当通过共挤出生产本发明的泡沫片材时，并且当在用于形成表面层的混合树脂r4中聚苯乙烯基树脂的含量变大时，用于形成表面层的熔体(即熔融的混合树脂r4)的熔体粘度增加，由于在挤出温度附近熔融的聚苯乙烯基树脂的流动性比熔融的聚乙烯基树脂pe4的流动性更低。因此，在共挤出模具中共挤出的用于形成泡沫层的可发泡熔体产生热，以引起所获得的泡沫层的闭孔含量降低。据推断，作为其结果，多层泡沫片材的刚度降低。
[0078]
此外，优选在混合树脂r4中，聚苯乙烯基树脂(ps)的含量(ps(c))与聚乙烯基树脂pe4的含量(pe(c))的比率ps(c)/pe(c)为0.03-0.6。比率ps(c)/pe(c)在该范围内的事实意味着聚苯乙烯基树脂(ps)的含量低于聚乙烯基树脂pe4的含量。当表面层4以这样的量含有聚苯乙烯基树脂以提供在上述范围内的比率ps(c)/pe(c)时，其刚度、滑动性和抗粘连性质进一步被改进。此外，改进了在制造泡沫片材后的厚度恢复性质。为了保持泡沫片材的良好刚度，比率ps(c)/pe(c)的上限优选为0.4，更优选为0.3，还更优选为0.2，特别优选为0.1。此外，为了改进泡沫片材的滑动性和抗粘连性质，比率ps(c)/pe(c)的下限更优选为0.04。
[0079]
为了改进泡沫片材的滑动性，构成表面层4的混合树脂r4的拉伸强度优选为10 mpa以上。拉伸强度可以通过在上述范围内改变在混合树脂r4中聚苯乙烯基树脂的含量来调节。
[0080]
混合树脂r4的拉伸强度可以根据jis k6767(1999)在500 mm/min测试速度的条件下使用冲压成哑铃形1号的测试片测量，并采用计算值。
[0081]
混合树脂r4优选含有用于聚乙烯基树脂pe4和聚苯乙烯基树脂的相容剂。由于相容剂可以改进混合树脂r4的成膜性质，因此即使当表面层的定量小时，也可以形成良好的表面层。
[0082]
相容剂的实例包括苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯基弹性体，例如这些共聚物的氢化产物。共聚物优选为嵌段共聚物。
[0083]
基于总计100重量份的聚乙烯基树脂pe4、聚苯乙烯基树脂和相容剂，在混合树脂r4中相容剂的含量优选为1-20重量份。含量的下限更优选为2重量份，并且其上限更优选为15重量份，还更优选为10重量份。
[0084]
本发明的多层泡沫片材比常规泡沫片材具有更高的刚度，因为构成其表面层的混合树脂r4含有预定量的聚苯乙烯基树脂。此外，多层泡沫片材在例如真空抽吸时可追踪性优异。因此，即使当厚度薄时，泡沫片材也可以以与常规的大厚度片材相同的方式处理。当相容剂存在于混合树脂r4中时，在该混合树脂r4中，聚苯乙烯基树脂在聚乙烯基树脂pe4中的分散性被改进，使得泡沫片材具有更改进的可操作性，例如刚度。
[0085]
下面，将描述本发明的多层泡沫片材的各种物理性质。
[0086]
本发明的整个多层泡沫片材的定量优选为5-100 g/m2，更优选为10-90 g/m2，还更优选为20-80 g/m2，并且特别优选为25-50 g/m2。当多层泡沫片材的定量在该范围内时，其轻质性和机械性质之间的平衡良好。
[0087]
中间层3的定量b3优选为1-10 g/m2。当中间层的定量b3为1 g/m2以上时，其各个部
分中的抗静电性质(表面电阻率)的变化小。从这点来看，定量b3更优选为1.5 g/m2以上，还更优选为1.8 g/m2以上。此外，当定量b3为10 g/m2以下时，衍生自聚合物抗静电剂的低分子量组分的转移更可能被抑制，泡沫片材的闭孔含量可以进一步增加，并且泡沫片材的刚度可以进一步进行改进。从这点来看，中间层的定量b3更优选为8 g/m2以下，还更优选为6 g/m2以下。
[0088]
表面层4的定量b4优选为0.5-10 g/m2。当定量b4在该范围内时，可以更有效地抑制衍生自聚合物抗静电剂的低分子量组分的渗出和更可靠地表现出良好的抗静电性质。为了以良好平衡的方式实现抑制渗出和发展抗静电性质两者，定量b4的下限更优选为0.8 g/m2，还更优选为1.0 g/m2。定量b4的上限更优选为8 g/m2，更优选为5 g/m2，特别优选为3 g/m2。
[0089]
优选表面层的定量b4与中间层的定量b3的比率b4/b3为0.05-10，更优选为0.1-3，还更优选为0.2-2，特别优选为0.3-1.5。当比率b4/b3在上述范围内时，可能以更平衡的方式实现抑制衍生自聚合物抗静电剂的低分子量组分的转移和抗静电性质两者。
[0090]
树脂层5的定量(表面层的定量b4和中间层的定量b3的总和)优选为20 g/m2以下。当树脂层的定量在该范围内时，可能不会不利地影响泡沫片材的轻质性，并且还可以确保用作衬纸等所需的缓冲性质。此外，通过下文所述的共挤出在泡沫层2上层压树脂层5 (中间层3和表面层4)，可以形成具有良好的泡孔结构的泡沫层2。因此，树脂层的定量更优选为15 g/m2以下，更优选为10 g/m2以下，特别优选为8 g/m2以下。另一方面，考虑到当用作衬纸等时的适当的刚度，树脂层5的定量的下限优选为1 g/m2，更优选为2 g/m2。
[0091]
上述定量是在泡沫层2的两侧中的一侧上提供的树脂层5(表面层4和中间层3)的定量。在两个树脂层、两个表面层和两个中间层中，尽管它们可以彼此不同，但优选其中一层的定量与另一相应层的定量相同。
[0092]
从更好地平衡抑制衍生自聚合物抗静电剂的低分子量组分的移动和抗静电性质的观点出发，最优选每1 m2的中间层的聚合物抗静电剂的量为0.15 g以上且2 g以下，表面层的定量b4 [g/m2]与聚合物抗静电剂的含量a [g/m2]的比率(b4/a)为1以上且30以下，并且表面层的定量b4为0.5 g/m2以上且10 g/m2以下。
[0093]
本发明的多层泡沫片材1的表观密度优选为10-300 kg/m3。当泡沫片材的表观密度在上述范围内时，泡沫片材在诸如高刚度等机械性质、轻质和缓冲性质之间具有优异的平衡。从这点来看，表观密度的下限更优选为15 kg/m3，还更优选为20 kg/m3。另一方面，表观密度的上限更优选为200 kg/m3，还更优选为100 kg/m3。
[0094]
泡沫片材的总厚度优选为0.05-3 mm，更优选为0.1-2 mm，还更优选为0.3-1.8 mm，特别优选为0.5-1.5 mm。当泡沫片材的厚度在该范围内时，缓冲性质和柔韧性之间的平衡良好，并且另外，刚度变得更好。
[0095]
在本发明中，如下测量多层泡沫片材的厚度、定量和表观密度。
[0096]
首先，将多层泡沫片材沿其横向(即垂直于挤出方向的方向)竖直(即在厚度方向上)进行切割，以获得具有等于片材的整个宽度的长度[mm]和100 mm的宽度的矩形测试片。在泡沫片材上的不同位置处重复类似的操作，以获得总计5个测试片。在泡沫片材的横向上以1 cm间隔测量每个测试片的厚度。获得的厚度值的算术平均值为多层泡沫片材的厚度[mm]。此外，测量各测试片的重量[g]。将测量的重量除以测试片的面积[m2] (即片材的宽
度[m]
×
100 mm (0.1m))。所获得的五个值的算术平均值是多层泡沫片材的定量[g/m2]。多层泡沫片材的表观密度[kg/m3]通过将上述获得的泡沫片材的定量[g/m2]除以上述获得的泡沫片材的厚度[m]并进行适当单位换算来确定。
[0097]
中间层3和表面层4的定量可以由各层的厚度和构成各层的树脂组合物的密度来确定。更具体地，将多层泡沫片材沿其横向竖直(即在厚度方向上)进行切割，并在泡沫片材的每一侧在十个横向等间隔的位置拍摄竖直截面。在切割泡沫片材的每侧的十张(放大的)照片的每张上，在其横向方向上以每1cm (真实长度)间隔测量中间层和表面层中的每一个的厚度。中间层和表面层的测量厚度值的算术平均值分别表示在泡沫片材的相应侧上的中间层和表面层的厚度。中间层和表面层的定量可以通过将它们的厚度乘以其树脂组合物的密度(伴随适当单位换算)来计算。如本文所用，术语“树脂组合物”预期不仅包括聚乙烯基树脂组分，而且包括各层中使用的其它聚合物组分和无机组分。
[0098]
或者，中间层和表面层的定量可以基于在制造多层泡沫片材时各层的排出量来确定。具体地，中间层的定量b3 [g/m2]可以通过以下等式进行计算：b3 = [1000
×
x/(l
×
w)]其中x是中间层的排出量[kg/小时]，l是泡沫片材的卷取速度[m/小时]，以及w是泡沫片材的宽度[m]。
[0099]
表面层的定量b4可以通过以下等式计算：b4 = [1000
×
y/(l
×
w)]其中y是表面层的排出量[kg/小时]，并且l和w如上定义。
[0100]
考虑到待用其包装的制品的表面保护、缓冲性质、适当的滑动性、刚度等，本发明的多层泡沫片材的闭孔含量优选为20%以上，更优选为30%以上，更优选为40%以上，特别优选为50%以上，最优选为60%以上。闭孔含量的上限没有特别限制，但通常为90%。特别是，当泡沫片材的定量在25-50 g/m2的范围内时，从保持良好弹性的观点来看，闭孔含量优选为40%以上。
[0101]
闭孔含量根据astm-d2856-70，程序c进行测量。具体地，使用toshiba beckman inc的空气比较比重瓶型号930测量多层泡沫片材(切割样品)的真实体积vx。使用获得的vx，通过以下所示的公式计算闭孔含量s (%)。作为测量用切割样品，从多层泡沫片材中切割出多个样品，每个样品的尺寸为25 mm
×
25 mm
×
多层泡沫片材的厚度，并将获得的样品进行堆叠以获得25 mm
×
25 mm
×
约20 mm的切割样品用于测量。
[0102]
s (%) = (vx
ꢀ‑ꢀ
w/ρ)
×
100/(va
ꢀ‑ꢀ
w/ρ)其中vx表示通过上述方法测量的切割样品的真实体积(cm3)，其对应于构成切割样品的树脂的体积与切割样品中所有闭孔的总体积的总和，va表示从切割样品的外部尺寸测量的切割样品的表观体积(cm3)，w是用于测量的切割样品的总重量(g)；和ρ是构成多层泡沫片材的树脂组合物的密度(g/cm3)，其在使多层泡沫片材消泡后确定。
[0103]
接着，将描述用于制造本发明的多层泡沫片材的方法。
[0104]
本发明的多层泡沫片材可以通过已知的程序来生产。作为其典型的优选的程序，
可以提及例如这样的方法，其中在共挤出模具中，将用于形成中间层的熔体和用于形成表面层的熔体以此顺序层压到用于形成泡沫层的可发泡熔体的两侧上，将获得的层压的物质共挤出以使可发泡熔体发泡和膨胀，从而生产多层泡沫片材。然而，多层泡沫片材也可以如下制造：通过使用共挤出模具将用于形成中间层的熔体和用于形成表面层的熔体层压以获得具有多层结构的树脂层，然后在单独制备的泡沫片材(泡沫层)的两侧的每一侧上层压树脂层，其中中间层面对泡沫片材。
[0105]
多层共挤出方法包括(1)使用平模具共挤出成片材以形成多层泡沫片材的方法，和(2)使用环形模具共挤出成管状形式以生产管状多层泡沫体，然后将获得的管状多层泡沫体沿着挤出方向切开以获得多层泡沫片材的方法。在上述方法中，由于容易获得宽度为1000 mm以上的宽的多层泡沫片材，可以优选采用使用环形模具的多层共挤出方法。
[0106]
下面将详细描述使用环形模具的共挤出方法。
[0107]
首先，将聚乙烯基树脂pe2和根据需要加入的诸如泡孔控制剂等添加剂供应到挤出机，并在加热下捏合，然后将物理发泡剂注入其中。将挤出机中的内容物进一步捏合以获得用于形成泡沫层的可发泡熔体m2。同时，将聚乙烯基树脂pe3、聚合物抗静电剂和聚乙二醇等(根据需要加入的)供应到另一个挤出机中，并在加热下捏合，以获得用于形成中间层的熔体m3。此外，将聚乙烯基树脂pe4、聚乙烯基树脂(c)等供应到又另一个挤出机中，并在加热下捏合，以获得用于形成表面层的熔体m4。将获得的可发泡熔体m2、熔体m3和熔体m4引入到共挤出环形模具中，其中在以管状形状流动的可发泡熔体m2的两侧上层压用于中间层的熔体m3。此外，在其两侧上层压用于表面层的熔体m4。然后将所得层压材料在大气中挤出并使其发泡以形成管状泡沫体。在沿着加宽装置(例如心轴)牵拉管状泡沫体的同时，将管状泡沫体切开，以获得多层泡沫片材。
[0108]
如上所述，两个树脂层5可以具有相同或不同的构造。因此，用于两个中间层3之一的熔体m3的组成(树脂组分、添加剂等的种类和量)可以与另一个中间层的相同或不同。类似地，两个表面层4之一的熔体m4的组成(树脂组分、添加剂等的种类和量)可以与另一表面层的相同或不同。
[0109]
当本发明的多层泡沫片材通过层压共挤出方法制造时，聚乙烯基树脂pe2的熔体流动速率(mfr)优选为0.1-1.5 g/10 min，由于可以有效地抑制闭孔含量的降低和泡沫层厚度恢复性质的降低。
[0110]
当本发明的泡沫片材通过层压共挤出方法生产时，由于其中存在聚苯乙烯基树脂，用于表面层的熔体m4的熔体粘度倾向于高，并且在模具中的剪切热产生倾向于大。作为结果，由于产生剪切热，泡沫层的闭孔含量和厚度恢复性可能易于降低。另一方面，当泡沫层中的聚乙烯基树脂pe2的熔体流动速率(mfr)为0.1-1.5g/10 min时，由于可发泡熔体m2的熔体粘度高，剪切热产生的影响减轻。此外，当聚乙烯基树脂pe2的mfr在上述范围内时，泡孔结构被认为容易保持。
[0111]
通常，聚乙烯基树脂泡沫片材的厚度倾向于随着在其生产之后立即从其释放泡孔中的空气而降低。该厚度的降低通常可以通过使泡沫片材在预定温度下静置预定时间(老化)来恢复，但是存在即使当其老化时厚度也可能由于一些原因不增加的情况。这种厚度不能恢复的现象被称为厚度恢复性质降低。恢复性质降低的原因之一被认为是闭孔含量的降低。
[0112]
当通过共挤出层压树脂层时，由于改进树脂层的成膜性质，优选聚乙烯基树脂pe3和聚乙烯基树脂pe4的mfr各自等于或大于聚乙烯基树脂pe2的mfr。
[0113]
优选向用于中间层的熔体m3和用于表面层的熔体m4各自加入挥发性增塑剂。作为挥发性增塑剂，使用具有降低熔体的熔体粘度的功能并且在形成树脂层(中间层和表面层)之后从中间层和表面层挥发并且不存在于中间层和表面层中的挥发性增塑剂。通过将挥发性增塑剂掺入到各熔体中，在共挤出泡沫片材时，用于中间层的熔体m3和用于表面层的熔体m4各自的挤出温度可以变得接近用于泡沫层的可发泡熔体m2的挤出树脂温度，并且另外，中间层和表面层树脂层在熔融状态下的熔体拉伸性可以显著地被改进。因此，泡沫层的泡孔不太可能被发泡时树脂层(中间层和表面层)的热量破坏，并且此外，在其发泡期间，树脂层可以在泡沫层拉伸之后容易地进行拉伸。
[0114]
作为挥发性增塑剂，优选使用选自具有3-7个碳原子的脂族烃或脂环族烃、具有1-4个碳原子的脂族醇和具有2-8个碳原子的脂族醚中的一种或两种以上。当使用诸如所谓的润滑剂等低挥发性物质代替挥发性增塑剂时，润滑剂可能保留在树脂层中并污染待包装的制品的表面。相反，优选挥发性增塑剂，因为它有效地使树脂层中的树脂增塑，并且因为它几乎不保留在所获得的树脂层中。
[0115]
挥发性增塑剂的沸点优选为120℃或更低，更优选为80℃或更低，这是因为其易于从树脂层中挥发。当挥发性增塑剂的沸点在上述范围内时，并且当在将通过共挤出获得的泡沫片材在共挤出后静置时，挥发性增塑剂自发地挥发，并在共挤出后立即通过保留在其中的热或通过随后的室温下的气体渗透，从树脂层(中间层和表面层)中去除挥发性增塑剂。挥发性增塑剂的沸点的下限通常为-50℃。
[0116]
基于100重量份的每一种熔体，挥发性增塑剂优选以5重量份至50重量份的量加入到熔体m3和m4的每一种中。
[0117]
此外，在熔体m3和m4中，可以将各种添加剂加入到构成这些熔体的树脂中，只要不会不利地影响本发明的目的。各种添加剂的实例包括抗氧化剂、热稳定剂、耐候剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、填料和抗菌剂。在那种情况下，加入量根据添加剂的目的和效果适当确定，但基于100重量份的每一种熔体，优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下，特别优选为3重量份以下。
[0118]
加入到用于泡沫层的可发泡熔体m2的物理发泡剂的实例包括诸如脂族烃(例如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷和异己烷)、脂环族烃(例如环戊烷、环己烷)、氯化烃(例如氯甲烷和氯乙烷)、氟代烃(例如1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷)等有机物理发泡剂和诸如氮气、二氧化碳、空气和水等无机物理发泡剂。在一些情况下，也可以使用分解型发泡剂，例如偶氮二甲酰胺。可以组合使用两种以上的上述物理发泡剂。其中，优选有机物理发泡剂，因为它们在与聚乙烯树脂的相容性方面和发泡性方面优异，并且其中，优选含有正丁烷、异丁烷或其混合物作为主要组分的那些。
[0119]
物理发泡剂的加入量根据发泡剂的种类和期望的表观密度来控制。为了使用例如由30重量%的异丁烷和70重量%的正丁烷构成的混合丁烷作为发泡剂获得具有上述表观密度范围的多层泡沫片材，混合丁烷的加入量每100重量份的基础聚合物优选为3-30重量份，更优选为4-20重量份，还更优选为6-18重量份。
[0120]
通常将泡孔控制剂加入到可发泡熔体m2中作为其主要添加剂。作为泡孔控制剂，
可以使用有机类型或无机类型。作为无机泡孔控制剂，可以提及例如金属硼酸盐(例如硼酸锌、硼酸镁和硼砂)、氯化钠、氢氧化铝、滑石、沸石、二氧化硅、碳酸钙和碳酸氢钠。作为有机孔泡控制剂，可以提及2,2-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)磷酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸铝和硬脂酸钠。此外，柠檬酸和碳酸氢钠的组合以及柠檬酸的碱金属盐和碳酸氢钠的组合也可以被用作泡孔控制剂。可以组合使用这些泡孔控制剂中的两种或更多种。每100重量份的基础聚合物，泡孔控制剂的加入量优选为0.01-3重量份，更优选为0.03-1重量份。
[0121]
作为诸如环形模具和挤出机等制造装置，可以使用挤出发泡领域中已常规使用的已知装置。
[0122]
本发明的多层泡沫片材在缓冲性质方面和在抗静电性质方面优异，并且可以转移到用其包装的制品的低分子量组分的量极低。因此，可以将泡沫片材适当地用作电子器件的包装材料和用于诸如液晶面板等玻璃板的衬纸。
[0123]
实施例：将基于实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
[0124]
在实施例和对比实施例中使用的聚乙烯基树脂、聚苯乙烯基树脂、聚合物抗静电剂、相容剂和泡孔控制剂如下。
[0125]
聚乙烯基树脂：(1)缩写"ldpe1"：由nuc corporation制造的低密度聚乙烯"nuc8321" (密度922 kg/m3，mfr 2.4 g/10 min，熔点112℃，熔体粘度818 pa/s (测量温度190℃)，熔体张力64mn)；(2)缩写"ldpe2"：由nuc corporation制造的低密度聚乙烯"ns-1s" (密度922 kg/m3，mfr 0.4 g/10 min，熔点110℃，熔体粘度1,468 pa/s (测量温度190℃)，熔体张力199mn)。
[0126]
聚苯乙烯基树脂：(1)缩写"gpps1"：由ps japan corporation制造的通用聚苯乙烯"680" (密度1,050 kg/m3，mfr 7.0 g/10 min，维卡软化温度98℃，熔体粘度927 pa/s (测量温度200℃) )，熔体张力73mn)。
[0127]
聚合物抗静电剂：(1)缩写"lmp"：由sanyo chemical industries, ltd.制造的聚醚-聚烯烃嵌段共聚物"perectron lmp" (mfr 17 g/10 min，熔点117℃，表面电阻率2.0
×
10
7 ω)；(2)缩写"sd100"：由mitsui-dupont polychemicals company ltd.制造的乙烯基钾离聚物树脂"entila sd100" (mfr 5 g/10 min，熔点92℃，表面电阻率1.0
×
10
7 ω)。
[0128]
相容剂：(1)缩写"sebs1"：由asahi kasei corporation制造的氢化苯乙烯基热塑性弹性体"tuftec h1041"，橡胶含量70%。
[0129]
泡孔控制剂：使用含有加入到80重量%的低密度聚乙烯(由japan polyethylene corporation制造的"la500m")的20%的滑石(由matsumura sangyo co., ltd.制造的滑石"high filler #12")的泡孔控制剂母料。
[0130]
设备：使用具有以下挤出机和模具的多层泡沫片材制造设备。
[0131]
用于形成泡沫层的挤出机：机筒内径为115 mm的单挤出机(第一挤出机)，用于形成中间层的挤出机：机筒内径为65 mm的挤出机(第二挤出机)，用于形成表面层的挤出机：机筒内径为50 mm的挤出机(第三挤出机)，模具：出口直径为96 mm的用于共挤出的环形模具。
[0132]
实施例1-9和对比实施例1-6通过以下方法生产由树脂层(表面层/中间层)/泡沫层/树脂层(中间层/表面层)组成的具有五层结构的泡沫片材(实施例1-9和对比实施例4-6)以及由表面层/泡沫层/表面层组成的具有三层结构的泡沫片材(对比实施例1-3)。构成各多层泡沫片材的层的组成示于表1和表2中。由于在各多层泡沫片材的泡沫层的两侧上提供的两层(树脂层、表面层和中间层)的组成和物理性质彼此相同，因此在下表中仅显示一层的组成和物理性质。在表1和表2中，“%”和“份”分别是“重量%”和“重量份”。
[0133]
将表1 (实施例)和表2 (对比实施例)中所示种类和加入量的聚乙烯基树脂pe2和每100重量份聚乙烯基树脂pe2为2重量份的作为泡孔控制剂的滑石母料进料至第一挤出机并在约200℃下捏合，然后向其中注入表1和表2中所示量的异丁烷作为物理发泡剂。进一步捏合内容物。用第一挤出机将捏合的物质调节至表3 (实施例)和表4 (对比实施例)中所示的挤出树脂温度，以形成用于泡沫层的熔体m2。
[0134]
同时，将表1和表2中所示种类和量的聚乙烯基树脂pe3、表1和表2中所示种类和量的聚合物抗静电剂以及表1和表2中所示种类和量的聚亚烷基二醇进料至第二挤出机，并在约200℃下捏合，向其中注入表1和表2中所示量的混合丁烷(正丁烷/异丁烷=65重量%/35重量%)作为挥发性增塑剂。进一步捏合内容物，并将其调节至表3和表4中所示的挤出树脂温度，以形成用于中间层的熔体m3。
[0135]
同时，进一步地，将表1和表2中所示种类和量的聚乙烯基树脂pe4、表1和表2中所示量的聚苯乙烯基树脂、表1和表2中所示种类和量的相容剂、表2中所示种类和量的聚亚烷基二醇(仅对比实施例1和2)、表2中所示种类和量的聚合抗静电剂(仅对比实施例1-3)和50重量%的滑石母料(仅对比实施例2)进料至第三挤出机，并在约200℃下捏合，向其中注入表1和表2中所示量的混合丁烷(正丁烷/异丁烷=65重量%/35重量%)作为挥发性增塑剂。进一步捏合内容物，并将其调节至表3和表4中所示的挤出树脂温度，以获得用于表面层的熔体m4。表1和表2中所示的原料(不包括挥发性原料)的掺混量是其在构成所获得的多层泡沫片材的表面层4 (即混合树脂r4)和中间层3 (即抗静电树脂组合物r3)中的含量。
[0136]
将用于泡沫层的可发泡熔体m2、用于中间层的熔体m3和用于表面层的熔体m4各自以表3 (实施例)和表4 (对比实施例)中所示的排出量进料至共挤出环形模具，其中将熔体m3合并和层压在可发泡熔体m2的内侧和外侧两者上，并且进一步将熔体m4合并和层压在各熔体m3的内侧和外侧两者上。将获得的层压材料通过环形模具共挤出，以获得具有五层结构(对比实施例1-3中的三层结构，其中不存在中间层)的管状多层泡沫，其中将中间层层压并粘附到泡沫层的内表面和外表面两者上，并且进一步地，将表面层层压并粘附到各中间层上。将挤出的管状多层泡沫在外径为340 mm的管状加宽装置上扩大的同时，以表3 (实施例)和表4 (对比实施例)中所示的牵拉速率进行牵拉，使得多层泡沫片材的定量(总定量)如表5 (实施例)和表6 (对比实施例)中所示。同时，将挤出的管状多层泡沫在挤出方向切开，以获得宽度为1,050 mm的多层泡沫片材。将获得的多层泡沫片材在40℃的老化室中静
置老化24小时，然后测量下述物理性质。
[0137]
表1
表2
表3
表4
测量在实施例和对比实施例中获得的多层泡沫片材的物理性质。实施例的测量结果示于表5中，而对比实施例的测量结果示于表6中。
[0138]
表5
表6
在实施例和对比实施例中使用的聚乙烯基树脂的熔点是根据jis k7121-1987，使用条件(2)作为测试片的状态调节，在10℃/分钟的加热速率下测量的熔融峰温度。聚苯乙
烯基树脂的维卡软化温度根据jis k7206 (在包括a方法的测试负荷和50
±
5℃/小时的传热介质加热速率的条件下)确定。基于jis k7210-1(2014)在190℃和2.16 kg的负荷的条件下测量聚乙烯基树脂和聚合物抗静电剂的熔体流动速率。基于jis k7210-1(2014)在200℃和5.0 kg的负荷的条件下测量聚苯乙烯基树脂的熔体流动速率。
[0139]
使用由toyo seiki seisakusho co., ltd.制造的capillograph 1d测量熔体粘度(η)。具体地，使用圆筒直径为9.55 mm且长度为350 mm的圆筒以及喷嘴直径为1.0 mm且长度为10 mm的孔。对于聚乙烯基树脂，将圆筒和孔设定在190℃，而对于聚苯乙烯基树脂，将圆筒和孔设定在200℃。将15 g测量样品装入圆筒中并使其静置4分钟。将获得的熔融样品以线的形式通过孔以100秒-1
的剪切速率挤出，以测量熔体粘度。
[0140]
使用由toyo seiki seisakusho co., ltd.制造的capillograph 1d测量熔体张力。具体地，使用圆筒直径为9.55 mm且长度为350 mm的圆筒以及喷嘴直径为2.095 mm且长度为8.0 mm的孔。将圆筒和孔设定在190℃的温度下。将所需量的样品装入圆筒中并使其静置4分钟。将获得的熔融样品以线的形式以10 mm/min的活塞速度通过孔挤出。将挤出的线放在直径为45 mm的张力检测滑轮上，并将其在4分钟的时间段内以恒定速率将卷取速度从0 mm/min提高到200 mm/min的同时卷取到卷取辊上。测量线股即将断裂前的张力的最大值。这里，将卷取速度从0 m/min达到200 m/min所需的时间设定为4分钟的原因是为了抑制树脂的热劣化并改进所获得值的再现性。上述程序在10个不同的样品上进行。从获得的10个测量值中，去除最大的三个值和最小的三个值。将其余四个测量值的算术平均值作为熔体张力(mn)。
[0141]
表1和表2中的表面层的拉伸强度是如下测量的值。首先，使用l/d等于50的单螺杆挤出机，在200℃下熔融捏合具有与每个实施例和对比实施例的表面层相同组成的原料粒料。接着，将该捏合的物质挤出并形成为厚度为2 mm的膜，其进一步被冲压成哑铃型1号，以制备测试片。使用该测试片，根据如上所述的jis k6767(1999)测量拉伸强度(n = 5)。
[0142]
表5和表6中的各物理性质的测量和评价如下进行。
[0143]
(1)多层泡沫片材的表观密度、定量和厚度：通过前述方法确定多层泡沫片材的表观密度、定量和厚度。首先，将多层泡沫片材沿着其横向(即与挤出方向垂直的方向)竖直(即在厚度方向上)切割，以获得长度等于片材的总宽度[mm]且宽度为100 mm的矩形测试片。在泡沫片材上的不同位置重复相同的操作，以获得总计5个测试片。在泡沫片材的横向上以1 cm间隔测量每个测试片的厚度。将获得的厚度值的算术平均值定义为多层泡沫片材的厚度[mm]。还测量了每个测试片的重量[g]。将测量的重量除以测试片的面积[m2] (即片材的宽度[m]
×
100 mm (0.1m))。将获得的五个值的算术平均值定义为多层泡沫片材的定量[g/m2]。通过将上述获得的泡沫片材的定量[g/m2]除以上述获得的泡沫片材的厚度[m]来确定多层泡沫片材的表观密度[kg/m3] (伴随适当单位换算)。
[0144]
(2)表面层和中间层的定量以及树脂层的厚度：由表面层和中间层中每一个的排出量(即用于表面层的熔体m4和用于中间层的熔体m3的排出量)计算表面层和中间层的定量。具体地，由中间层的每一侧的排出量x [kg/小时]、表面层的每一侧的排出量y [kg/小时]、多层泡沫片材的宽度w [m]和卷取速度l [m/小时]，通过以下显示的公式计算各定量[g/m2]。此外，将中间层和表面层的总和作为树脂
层的定量。顺便提及，由于多层泡沫片材在其一个表面侧的表面层和中间层的定量与其另一个表面侧的表面层和中间层的定量相同的这样的条件下制造，因此在表5和6中仅显示其一侧的定量。
[0145]
中间层的定量b3 [g/m2] = [1000
×
x/(l
×
w)]；表面层的定量b4 [g/m2] = [1000
×
y/(l
×
w)]。
[0146]
(3)抗静电性质的评价(表面电阻率的测量)：从多层泡沫片材的横向的中心附近和两端附近切割出三个测试片，每个测试片的长度为100 mm，宽度为100 mm，且厚度等于多层泡沫片材的厚度。将各测试片在具有23℃的温度和50%的相对湿度的气氛中静置24小时。接着，根据jis k6271(2001)，在23℃和50%的相对湿度的气氛下，对测试片施加500 v的电压，并且在电压施加1分钟后测量测试片的表面电阻率。在测试片的两侧上测量表面电阻率(3个测试片
×
两侧：总计6次)。将获得的测量值的算术平均值作为表面电阻率。作为测量仪器，使用由takeda riken kogyo co., ltd.制造的“tr8601”。
[0147]
基于表面电阻率的测量值，根据以下标准评价多层泡沫片材的抗静电性质。
[0148]
a：表面电阻率为1.0
×
10
12 ω以下；b：表面电阻率高于1.0
×
10
12 ω且为1.0
×
10
13 ω以下；c：表面电阻率高于1.0
×
10
13 ω。
[0149]
(4)通过前述方法测量多层泡沫片材的闭孔含量。首先，根据astm-d2856-70的程序c，使用toshiba beckman co., ltd.的空气比较比重瓶型号930，测量多层泡沫片材(切割样品)的真实体积vx。使用获得的vx，由以下显示的公式计算闭孔含量s (%)。作为用于测量的切割样品，从多层泡沫片材中切割多个样品，每个样品具有25 mm
×
25 mm
×
等于多层泡沫片材厚度的厚度，并将获得的样品进行堆叠以获得尺寸为25 mm
×
25 mm
×
约20 mm的切割样品用于测量。
[0150]
s (%) = (vx
ꢀ‑ꢀ
w/ρ)
×
100/(va
ꢀ‑ꢀ
w/ρ)其中vx表示通过上述方法测量的切割样品的真实体积(cm3)，并且对应于构成切割样品的树脂的体积与切割样品中的闭孔部分的总泡孔体积的总和；va是从用于测量的切割样品的外部尺寸计算的切割样品的表观体积(cm3)；w是用于测量的切割样品的总重量(g)；和ρ是通过使多层泡沫片材消泡而获得的构成多层泡沫片材的树脂组合物的密度(g/cm3)。
[0151]
(5)防玻璃污染性质测试将用于液晶面板的玻璃用作待包装的制品。将10片玻璃和11片多层泡沫片材堆叠以形成玻璃堆叠。使用由nippon denshoku kogyo co., ltd.制造的“ndh2000”测量玻璃堆叠在厚度方向(玻璃堆叠方向)的雾度(1)。然后，将各玻璃与样品(在实施例和对比实施例中获得的泡沫片材)按压接触，并使其在60℃的温度和90%的相对湿度的条件下静置168小时，同时施加50 g/cm2的表面压力负荷。然后从玻璃上去除样品。将10片所得玻璃进行堆叠，并以与雾度(1)相同的方式测量玻璃堆叠的雾度(2)。从雾度值(2)中减去雾度值(1)，以获得雾度的变化量(测试后玻璃的雾度(%)减去测试前玻璃的雾度(%))。根据以下标准评价
多层泡沫片材的防污染性质。雾度变化越小，包含在多层泡沫片材的聚合物抗静电剂中的低分子量组分向玻璃的转移越低。
[0152]
a：雾度变化量小于1b：雾度变化量为1以上且小于1.5c：雾度变化量为1.5以上且小于2.5d：雾度变化量为2.5以上。
[0153]
(6)滑动性的评价：静摩擦力通过根据jis k7125(1999)的方法测量静摩擦力。首先，从多层泡沫片材的随机选择的部分中切割出六个50 mm
×
50 mm的正方形测试片，使得每个测试片的一侧与多层泡沫片材的挤出方向一致。接着，将测试片放置在23℃和50%湿度的气氛中24小时，以调节测试片的状态。然后，将各测试片固定于底表面尺寸为50 mm
×
50 mm且重量为125 g (5 g/cm2)的测量夹具的底表面，并放置在载玻片(由matsunami glass industry co., ltd. 制造，产品名“standard large sized white edge polishing no. 2”，产品号s9112)上。然后，在将多层泡沫片材的挤出方向与测量夹具的牵拉方向对齐的同时，以100 mm/min的速度在水平方向上牵拉测量夹具，以使测试片在载玻片上滑动。将此时的第一最大点负荷定义为测试片的静摩擦力(n)。在6个测试片中，测量其中3个测试片在其与心轴接触的侧面上的静摩擦力，而其余三个测试片在其相对侧面上进行测量。将各测试片的静摩擦力的算术平均值(n = 6)定义为多层泡沫片材在低负荷下的静摩擦力(n)。静摩擦力越小，滑动性越好。
[0154]
基于静摩擦力的测量值，根据以下标准评价多层泡沫片材的滑动性。
[0155]
a：静摩擦力小于2 n；b：静摩擦力为2 n以上且小于2.5 n；c：静摩擦力为2.5 n以上且小于3 n；d：静摩擦力为3 n以上。
[0156]
(7)抗粘连性质：剥离强度切割出多层泡沫片材的两个测试片至40 mm
×
150 mm的尺寸，将一个重叠在另一个上，在施加33 g/cm2的负荷的同时在50℃下储存168小时，然后以100 mm/min的测试速度测量测试片之间的剥离强度(gf)。基于测量值，根据以下标准评价多层泡沫片材的抗粘连性质。剥离强度越低，抗粘连性质越好。
[0157]
a：剥离强度小于15 gf；b：剥离强度为15 gf以上且小于20 gf；c：剥离强度为20 gf以上。
[0158]
(8)刚度的评价：下垂量从获得的多层泡沫片材在任意选择的10个位置切割出各自宽度为200 mm且长度为200 mm的10个测量测试片，使得每个测试片的长度方向与片材的挤出方向一致。将获得的各测试片以悬臂状态固定在平台的水平上表面上，测试片长度方向的100 mm长度从其端部向外水平突出。因此，测试片由于其自身重量而从平台的上表面向下下垂。测量从平台的上表面的平面到下垂的测试片的最低点的竖直距离。对每个测试片进行这样的测量。所获得的10个测量值的算术平均值表示下垂量(mm)。下垂量越小，刚度越大。
[0159]
a：下垂量小于10 mm；
b：下垂量为10 mm以上且小于15 mm；c：下垂量为15 mm以上且小于20 mm；d：下垂量为20 mm以上。
[0160]
(9) 厚度恢复性质：厚度恢复率首先，将刚挤出后的多层泡沫片材用作测试片，并以与上述相同的方式测量其厚度(初始厚度)。接着，将多层泡沫片材放置在40℃的老化室中，储存并老化24小时。测量刚老化后的多层泡沫片材的厚度(老化后的厚度)，并通过以下公式确定厚度恢复率。
[0161]
厚度恢复率(%) = ((老化后的厚度-初始厚度)/初始厚度))
×
100基于获得的恢复率，根据以下标准评价多层泡沫片材的厚度恢复性质。
[0162]
a：厚度恢复率为20%以上b：厚度恢复率超过10%且小于20%c：厚度恢复率为10%以下厚度恢复性质是在刚生产后的多层泡沫片材经受老化时的厚度增加速率的指标。多层泡沫片材的厚度通常通过发泡剂的加入量、卷取速度等来调节。由于发泡剂的消散，多层泡沫片材的厚度在刚生产后开始降低。另一方面，在具有优异的厚度恢复性质的泡沫片材中，空气置换在老化期间进行并且其厚度增加。结果是，可能获得具有目标厚度的泡沫片材。当厚度恢复性质不好时，即使在老化之后厚度也不增加，并且可能难以以稳定的方式获得目标厚度。
[0163]
在实施例1-9中获得的多层泡沫片材具有由表面层/中间层/泡沫层/中间层/表面层构成的五层结构，其中由表面层和中间层构成的树脂层被层压并粘附到泡沫层两侧的每一侧上。中间层含有聚合物抗静电剂，并且表面层不含聚合物抗静电剂。因此，泡沫片材具有优异的抗静电性能，并且低分子量组分等的转移被抑制到极低的水平。此外，由于表面层含有特定量的聚苯乙烯基树脂，可操作性(滑动性、抗粘连性质和刚度)优异。
[0164]
实施例6-9是其中与实施例4相比增加聚苯乙烯基树脂的掺混量的实施例。获得的多层泡沫片材的闭孔含量降低，作为结果，刚度比实施例4稍低。然而，它们能够用作衬纸。
[0165]
实施例9是与实施例8相同的实施例，除了使用ldpe2作为泡沫层的聚乙烯基树脂。获得的多层泡沫片材具有优异的刚度，而不像实施例8中那样具有降低的闭孔含量。
[0166]
对比实施例1和对比实施例3是其中形成三层结构而不形成中间层，使得其表面层分别与实施例4和5的中间层相同并且在表面层中不加入聚苯乙烯基树脂的实施例。因为在表面层中加入聚合物抗静电剂，所以获得的多层泡沫片材显示出防玻璃污染性质不足。此外，由于在表面层中没有加入聚苯乙烯基树脂，因此滑动性和抗粘连性质差。特别地，其中将离聚物树脂作为聚合物抗静电剂掺入到表面层中的对比实施例1的多层泡沫片材具有降低的滑动性。
[0167]
对比实施例2是其中改变对比实施例1中的表面层的构成，使得表面层由40重量份的ldpe1、50重量份的滑石母料和10重量份的聚合物抗静电剂形成的实施例。与对比实施例1相比，虽然滑动性和抗粘连性质被改进，但获得的多层泡沫片材显示显著降低的防玻璃污染性质。
[0168]
对比实施例4和对比实施例5是其中形成具有五层结构的多层泡沫片材，使得表面层仅由ldpe1组成，并且中间层和泡沫层分别以与实施例4和实施例1相同的方式形成的实
施例。获得的多层泡沫片材的滑动性和抗粘连性质差。
[0169]
对比实施例6是其中形成五层结构作为一个整体，使得表面层由40重量份的ldpe1、40重量份的gpps1和20重量份的相容剂形成，而中间层和泡沫层以与实施例1相同的方式形成的实施例。获得的多层泡沫片材显示显著降低的闭孔含量和大大降低的刚度。此外，厚度恢复性质也差。
[0170]
符号的解释1：多层泡沫片材2：泡沫层3：中间层4：表面层5：树脂层