一种抗老化助剂包及制备方法和在环氧电子批覆胶中的应用与流程

1.本发明属于特种助剂技术领域，具体涉及一种抗老化助剂包及制备方法和在环氧电子批覆胶中的应用。


背景技术：

2.电子产品越来越多地融入了我们的生活，为人们带来了很大的价值。随着电子技术的进步，人们越来越重视电子产品的可靠性和使用寿命，为了防止自然环境对电子元器件的侵蚀，人们开始使用电子披覆胶对电子元器件进行涂覆或喷涂的处理，以达到防潮、防盐雾和防静电的作用。电子披覆胶会在电子元器件面形成一层具有绝缘和防潮能力的胶层，能有效隔开大气中的灰尘，提高内部元件以及线路之间的绝缘，减少短路现象的产生。
3.电子披覆胶是一种以涂覆或喷涂形式依附在电子元器件的防护涂层，一般厚度大概有 30μm～210μm，能为电子元器件起到防臭、防污、防尘等作用，具有优秀的耐候性和抗老化能力，涂覆于电子元器件上可避免焊点及导体直接暴露在空气当中，也可起到屏蔽以及消除某些电磁干扰，保证电子产品的使用稳定性。因其诸多优点，所以经常被运用在一些恶劣环境下工作的电子产品上，对于保护电路，保持元器件和线路的低应力环境非常有用。
4.市面上常见的电子披覆胶有各种不同基体树脂组成的，有丙烯酸体系的，聚氨酯体系的，环氧体系等不同类型的产品大规模应用于电子批覆胶领域。在众多的基体树脂体系中，双酚 a型环氧树脂因为价格低廉，优异的化学稳定性，很高的涂膜强度和韧性等诸多优点，被广泛应用于电子批覆胶领域。但由于双酚a型环氧树脂中含有苯环、双酚a基团等活泼基团，在紫外线的照射下，很容易断裂，形成自由基。因此，环氧树脂不耐紫外线，耐候性差，容易黄变，在应用场景中很容易粉化。
5.针对目前双酚a型环氧树脂在应用过程中出现的耐候性差，容易黄变的问题，目前抗老化助剂行业的解决思路主要有：(1)选用耐候性较好的脂肪族环氧树脂或者脂环族环氧树脂； (2)使用其他耐候性较好的树脂对环氧树脂进行改性。(3)往环氧树脂中添加抗老化助剂产品，来提高环氧树脂的耐候性。
6.上述思路(1)由于价格昂贵，成本上不具有经济性；思路(2)环氧树脂改性的过程所牵涉的物料繁多，工艺流程复杂，且成本上不具有优势。思路(3)目前来看是改善环氧树脂耐候性最具备性价比的技术方案，但由于环氧树脂的抗老化技术解决方案一直是业内难题之一，选用合适的环氧树脂抗老化配方具备较高的技术门槛。


技术实现要素：

7.针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种抗老化助剂包。
8.本发明的另一目的在于提供上述抗老化助剂包的制备方法。
9.本发明的再一目的在于提供上述抗老化助剂包在环氧电子批覆胶中的应用。
10.本发明应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，不但有效解决了普通双酚a
型环氧树脂不耐光老化的问题，还可以解决环氧树脂在高温固化(耐温可以最高达到200℃)过程中热氧老化问题，而且还具有对环氧树脂底色影响很小等诸多优点，成本上也具有经济性，加工过程简单，性能稳定，使用方便。
11.本发明目的通过以下技术方案实现：
12.一种抗老化助剂包，所述抗老化助剂包为浅黄色均一透明液体状，其由以下质量百分含量的组分组成：液体受阻酚类主抗氧剂：10～20％，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂：0-20％，烷基自由基捕获剂0～5％，液体紫外吸收剂20～40％，液体hals光稳定剂20～40％。
13.优选地，所述液体受阻酚类主抗氧剂为抗氧剂5057(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)、抗氧剂1135(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)、抗氧剂245乳液(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)中的一种或者几种。
14.优选地，所述液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂为抗氧剂w705(美国si公司，以下不再重复说明)，抗氧剂2190(广州志一化工有限公司，以下不再重复说明)，抗氧剂pl-706(江苏常青树新材料科技股份有限公司，以下不再重复说明)中一种或者几种。
15.优选地，所述烷基自由基捕获剂为revonox u-5035(中国台湾奇钛科技股份有限公司，以下不再重复说明)。
16.优选地，所述液体紫外吸收剂为液体三嗪类紫外吸收剂uv-400(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)、液体苯并三氮唑类紫外吸收剂uv384-2(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)、液体苯基甲咪类紫外吸收剂uv-101(广州志一化工有限公司，以下不再重复说明)中的一种或者几种。
17.优选地，所述液体hals光稳定剂为光稳定剂uv-292(天津利安隆新材料股份有限公司，以下不再重复说明)。
18.优选地，所述抗老化助剂包中还加入2～5％的液体增强剂，所述液体增强剂为数均分子量为500～5000的氨基聚硅氧烷。
19.上述抗老化助剂包的制备方法，包括如下制备步骤：
20.(1)将液体受阻酚类主抗氧剂、液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂和烷基自由基捕获剂按照配比称取后搅拌混合均匀备用；
21.(2)将液体紫外吸收剂、液体hals光稳定剂和液体增强剂按照配比称取后加入到步骤 (1)的液体混合物中，充分搅拌均匀，过滤，冷却至室温，得到清澈透明的抗老化助剂包产品。
22.进一步地，步骤(1)中所述搅拌混合是指以400～600rpm的速度搅拌10～20min。
23.进一步地，步骤(2)中所述搅拌是指以500～700rpm的速度搅拌10～30min。
24.进一步地，步骤(2)中所述过滤是指过400目不锈钢滤网。
25.上述抗老化助剂包在环氧电子批覆胶中的应用。
26.进一步地，所述应用过程为：将抗老化助剂包按照质量百分含量为1～3％的添加比例加入到环氧电子批覆胶中，然后用于电子元器件的防护胶固化过程。
27.进一步优选地，所述环氧电子批覆胶为双酚a型环氧树脂。
28.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
29.(1)在业内较早针对环氧树脂在氧化诱导初期产生的高分子断链和自由基，首次
在业内提出了技术解决方案，即使用合适的烷基自由基捕捉剂进行快速捕捉因环氧分子断链产生的自由基，减缓链式反应的速度，在环氧体系抗老化方面有一定的理论创新。
30.(2)首次在环氧胶抗老化技术解决方案中，使用液体亚磷酸酯类的辅助抗氧剂，能够赋予环氧胶更好的颜色保持性，同时也能部分将环氧胶老化过程中形成的不稳定显色基团还原，提高环氧胶的抗黄变性，同时也让环氧胶的初始颜色较好。
31.(3)整个配方全部采用的液体抗老化助剂配方，方便在环氧胶中的添加，更有利于抗老化助剂包在环氧胶中的分散，提高了环氧胶产品质量的稳定性，同时也方便环氧胶的加工生产，且整体配方在应用时的抗老化协同增效作用明显。
32.(4)通过进一步加入液体氨基聚硅氧烷作为增强剂，与特定组成的液体抗老化助剂包相容性好，能得到均一透明液体状产品；且该增强剂能与环氧树脂产生交联作用，一方面引入了聚硅氧烷链提高了耐候性，另一方面其交联作用还有助于提高抗老化助剂包中其余各组分的颜色稳定性，环氧电子批覆胶的抗黄变性能进一步显著提高。
具体实施方式
33.下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
34.实施例1
35.本实施例的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，包括以下质量百分含量的组分：
[0036][0037][0038]
所述抗老化助剂包产品通过如下方法制备得到：
[0039]
(1)将液体受阻酚类主抗氧剂1135，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂2190和烷基自由基捕获剂u-5035按照配比称取后，放在304不锈钢桶中经搅拌机500rpm搅拌混合15min后备用；
[0040]
(2)将液体甲咪类紫外吸收剂uv-101和hals光稳定剂uv-292按照配比称取后放入步骤(1)的液体混合物中，600rpm的速度搅拌20min充分搅拌均匀，400目不锈钢滤网过滤，冷却至室温，得到清澈透明的抗老化助剂包产品。
[0041]
实施例2
[0042]
本实施例的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，包括以下质量百分含量的组分：
[0043][0044]
所述抗老化助剂包产品通过如下方法制备得到：
[0045]
(1)将液体受阻酚类主抗氧剂245乳液，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂w-705和烷基自由基捕获剂u-5035按照配比称取后，放在304不锈钢桶中经搅拌机500rpm搅拌混合15min 后备用；
[0046]
(2)将液体三嗪类紫外吸收剂uv-400和hals光稳定剂uv-292按照配比称取后放入步骤(1)的液体混合物中，600rpm的速度搅拌20min充分搅拌均匀，400目不锈钢滤网过滤，冷却至室温，得到清澈透明的抗老化助剂包产品。
[0047]
实施例3
[0048]
本实施例的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，包括以下质量百分含量的组分：
[0049][0050]
所述抗老化助剂包产品通过如下方法制备得到：
[0051]
(1)将液体受阻酚类主抗氧剂5057，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂pl-706和烷基自由基捕获剂u-5035按照配比称取后，放在304不锈钢桶中经搅拌机500rpm搅拌混合15min后备用；
[0052]
(2)将液体苯并三氮唑类紫外吸收剂uv384-2和hals光稳定剂uv-292按照配比称取后放入步骤(1)的液体混合物中，600rpm的速度搅拌20min充分搅拌均匀，400目不锈钢滤网过滤，冷却至室温，得到清澈透明抗老化助剂包产品。
[0053]
实施例4
[0054]
本实施例的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，包括以下质量百分含量的组分：
[0055][0056]
所述抗老化助剂包产品通过如下方法制备得到：
[0057]
(1)将液体受阻酚类主抗氧剂245乳液，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂2190和烷基自由基捕获剂u-5035按照配比称取后，放在304不锈钢桶中经搅拌机500rpm搅拌混合15min后备用；
[0058]
(2)将液体苯基甲咪类紫外吸收剂uv-101和hals光稳定剂uv-292按照配比称取后放入步骤(1)的液体混合物中，600rpm的速度搅拌20min充分搅拌均匀，400目不锈钢滤网过滤，冷却至室温，得到清澈透明抗老化助剂包产品。
[0059]
实施例5
[0060]
本实施例的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，与实施例3相比，还加入 4％数均分子量为2000的氨基聚硅氧烷，包括以下质量百分含量的组分：
[0061][0062]
所述抗老化助剂包产品通过如下方法制备得到：
[0063]
(1)将液体受阻酚类主抗氧剂5057，液体亚磷酸酯类辅助抗氧剂pl-706和烷基自由基捕获剂u-5035按照配比称取后，放在304不锈钢桶中经搅拌机500rpm搅拌混合15min后备用；
[0064]
(2)将液体苯并三氮唑类紫外吸收剂uv384-2、hals光稳定剂uv-292和液体增强剂氨基聚硅氧烷按照配比称取后放入步骤(1)的液体混合物中，600rpm的速度搅拌20min充分搅拌均匀，400目不锈钢滤网过滤，冷却至室温，得到清澈透明抗老化助剂包产品。
[0065]
对比例1
[0066]
本对比例与实施例1相比，抗老化助剂包产品中不加入液体受阻酚类主抗氧剂1135，剩余组分按与实施例1各原料间相同的比例补足至100％。
[0067]
对比例2
[0068]
本对比例与实施例1相比，抗老化助剂包产品中不加入液体亚磷酸酯类辅助抗氧
剂2190，剩余组分按与实施例1各原料间相同的比例补足至100％。
[0069]
对比例3
[0070]
本对比例与实施例1相比，抗老化助剂包产品中不加入液体烷基自由基捕获剂u-5035，剩余组分按与实施例1各原料间相同的比例补足至100％。
[0071]
对比例4
[0072]
本对比例与实施例1相比，抗老化助剂包产品中不加入液体苯基甲咪类紫外吸收剂 uv-101，剩余组分按与实施例1各原料间相同的比例补足至100％。
[0073]
对比例5
[0074]
本对比例与实施例1相比，抗老化助剂包产品中不加入液体光稳定剂uv-292，剩余组分按与实施例1各原料间相同的比例补足至100％。
[0075]
对以上实施例及对比例制备得到的应用于环氧树脂的抗老化助剂包，按照1.5％的质量百分含量添加比例添加在环氧电子批覆胶中(本发明采用dow的331标准双酚a型环氧树脂)，搅拌均匀后，在本色环氧测试版板上涂上20μm胶膜，使用q-lab的老化测试仪进行加速老化测试，辐照能量为0.51w/m2，灯管测试波长为340nm，测试结束后在d65光源(10
°
角) 使用色差仪测试方板色差，结果如下表1所示：
[0076]
表1
[0077][0078][0079]
通过以上结果可以看出：本发明的一种应用于环氧电子批覆胶的抗老化助剂包产品，能够赋予环氧胶良好的抗老化性能，使用q-lab进行quv测试1000小时，跟初始颜色相对比，仍然较好地保持了颜色，由此可见添加本发明的抗老化助剂包，能够有效提高环氧电子披覆胶的耐候性能，能够很好地赋予环氧电子批覆胶抗黄变性能。通过实施例3与实施例5 的比较结果可以看出，通过进一步加入液体氨基聚硅氧烷作为增强剂，能得到均一透明液体状产品，且能进一步提高抗老化助剂包在环氧电子批覆胶中应用的抗黄变性能。通过实施例 1与对比例1～5的比较结果可以看出，本发明抗老化助剂包中各原料具有明显的协同作用，缺少任一组分后均会导致应用时抗老化黄变性能的明显降低。
[0080]
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的
限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。