一种含膦有机聚合物/活性炭复合载体及其制备与应用

技术特征：
1.一种有机含膦聚合物/活性炭复合载体，其特征在于，有机含膦聚合物在复合载体中的质量百分比为0.01～5％，优选占比为0.01～2％；所述有机含膦聚合物由有机含膦单体在活性炭孔内聚合而成，有机含膦单体为乙烯基官能团化的含膦配体或季膦盐单体中的一种或二种。2.根据权利要求1所述的有机含膦聚合物/活性炭复合载体，其特征在于，该复合材料载体为多级孔结构，包括大孔、中孔和微孔，其孔容为0.1～1.0cm3/g，孔径分布在0.2～50.0nm，比表面积300～3000m2/g。3.一种权利要求1或2所述的有机含膦聚合物/活性炭复合材料载体的制备方法，至少包括如下步骤：a)在惰性气体(氮气和/或氩气)保护下，将有机含膦单体溶于溶剂中，加入自由基引发剂，然后再加入预处理后的活性炭颗粒，搅拌0.5～1.0小时；b)在273～473k和惰性气体保护下，将步骤a)中的混合物溶液转移到水热釜中进行聚合反应；c)将步骤b)中得到的复合材料使用溶剂洗涤后抽除溶剂，即得所述有机含膦聚合物/活性炭复合材料载体。4.根据权利要求3所述方法，其特征在于，步骤a)中使用的溶剂选自苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、二甲基甲酰胺、三氯甲烷和去离子水中的一种或二种以上；所述自由基引发剂选自过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种或二种以上；所述有机含膦单体选自三苯乙烯基膦、三乙烯膦、甲基-三苯乙烯基碘化鏻、甲基-三乙烯基碘化鏻中的一种或二种以上；所述活性炭选自椰壳炭、杏壳炭中的一种。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述含膦单体和自由基引发剂质量比为0.5:1～100:1(优选10:1～50:1)；所述活性炭颗粒和含膦单体质量比为1:1～100:1(优选5:1～50:1)；所述活性炭颗粒和溶剂质量比为1:1～1:10(优选1:1～1:5)。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述活性炭预处理为，在氢气、氮气或氩气中的一种或二种以上气氛下处理，处理温度为673～1473k(优选873～1273k)，处理时间为1～24h(优选2～12h)。7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤b)中溶剂热聚合条件包括：水热釜温度为333～473k(优选353～393k)，保温聚合时间为12～100h(优选16～48h)。8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤c)中抽除溶剂温度为273～473k(优选293～393k)；抽滤时间为1～24h(优选3～12h)。9.一种权利要求1或2所述的有机含膦聚合物/活性炭复合材料载体或根据权利要求3至8任一项所述方法制备得到的有机含膦聚合物/活性炭复合材料载体的应用，其特征在于，载体通过浸渍法负载相应的活性金属(如rh、pd、pt、au、ag、ru、ir等中的一种或二种以上，负载量为0.1～10％)后，不焙烧或在惰性气体(氮气、氩气中的一种或二种以上)保护氛围下，焙烧1～24h(优选1～12h)；焙烧温度为373～673k(优选423～573k)。10.一种权利要求9所得任一复合载体负载的多相催化剂在甲醇羰基化反应、烯烃或炔烃羰基化反应、或甲烷低温(293-573k)转化中的应用。

技术总结
一种含膦有机聚合物/活性炭复合载体及其制备方法与应用，该复合载体通过乙烯基官能团化的含P有机配体或其盐类，采用溶剂热聚合，在活性炭孔内经引发剂自聚或共聚，形成具有多级孔结构和大比表面积的含膦有机聚合物/活性炭复合载体。催化剂载体制备工艺新颖、操作简单。该载体负载活性金属后可应用于甲醇羰基化、烯烃或炔烃羰基化，甲烷低温转化等化学反应中，具有良好的催化活性和选择性。具有良好的催化活性和选择性。具有良好的催化活性和选择性。


技术研发人员：丁云杰 李星局 冯四全 宋宪根
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2021.06.10
技术公布日：2022/12/12