含氟弹性体、交联性组合物和成型品的制作方法

含氟弹性体、交联性组合物和成型品
1.本技术是分案申请，其针对的申请的中国国家申请号为201980067463.0、国际申请号为pct/jp2019/041095，申请日为2019年10月18日、进入中国的日期为2021年4月13日，发明名称为“含氟弹性体、交联性组合物和成型品”。
技术领域
2.本发明涉及含氟弹性体、交联性组合物和成型品。


背景技术：

3.作为玻璃化转变温度低、耐胺性优异、非晶态的含氟弹性体，专利文献1中提出了一种非晶态含氟弹性体，其特征在于，其是仅由偏二氟乙烯[vdf]和下述通式(1)
[0004]
ch2＝cfrf(1)
[0005]
(式中，rf为碳原子数1～12的直链或带支链的氟代烷基)所表示的含氟单体形成的共聚物，偏二氟乙烯单元/含氟单体单元的摩尔比为78/22～22/78，玻璃化转变温度为25℃以下。
[0006]
现有技术文献
[0007]
专利文献
[0008]
专利文献1：日本特表2012-512264号公报


技术实现要素：

[0009]
发明所要解决的课题
[0010]
本发明的目的在于提供一种耐寒性和耐碱性优异的含氟弹性体、包含该含氟弹性体的交联性组合物、以及由该含氟弹性体或该交联性组合物得到的成型品。
[0011]
用于解决课题的手段
[0012]
本发明提供一种含氟弹性体，其玻璃化转变温度为20℃以下，含有偏二氟乙烯单元、以及选自由基于通式(1)所表示的单体(1)的单元和基于通式(2)所表示的单体(2)的单元组成的组中的至少一种不饱和醚单元。
[0013]
通式(1)：ch2＝cfcf
2-o-rf1[0014]
(式中，rf1为直链状或支链状的碳原子数1～20的氟代烷基，碳原子数为2以上的情况下，在碳-碳原子间可以包含氧原子)
[0015]
通式(2)：ch2＝cf-o-rf2[0016]
(式中，rf2为氟代烷基)
[0017]
本发明的含氟弹性体优选含有基于单体(1)的单元。
[0018]
通式(1)中，rf1优选为直链状或支链状的碳原子数1～14的氟代烷基、或者为直链状或支链状的碳原子数2～20的在碳-碳原子间包含氧原子的氟代烷基。
[0019]
通式(1)中，rf1更优选为通式(3)：-(rf
3-o)
n-rf4[0020]
(式中，rf3为直链状或支链状的碳原子数1～4的氟代亚烷基，rf4为直链状或支链
状的碳原子数1～4的氟代烷基，n为0～4的整数)所表示的基团。
[0021]
通式(3)中的n优选为1～4的整数。
[0022]
本发明的含氟弹性体中，偏二氟乙烯单元与不饱和醚单元的摩尔比(偏二氟乙烯单元/不饱和醚单元)优选为95/5～20/80。
[0023]
另外，根据本发明，提供一种交联性组合物，其含有上述的含氟弹性体和交联剂。
[0024]
另外，根据本发明，提供一种成型体，其由上述含氟弹性体或上述交联性组合物得到。
[0025]
发明的效果
[0026]
根据本发明，能够提供一种耐寒性和耐碱性优异的含氟弹性体、包含该含氟弹性体的交联性组合物、以及由该含氟弹性体或该交联性组合物得到的成型品。
附图说明
[0027]
图1是示出实施例以及比较例中的耐碱性评价的结果的图。
具体实施方式
[0028]
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明并不限于以下的实施方式。
[0029]
本发明的含氟弹性体含有偏二氟乙烯单元以及选自由单体(1)单元和单体(2)单元组成的组中的至少一种不饱和醚单元，玻璃化转变温度为20℃以下。本发明的含氟弹性体由于具备这样的构成，因此显示出优异的耐寒性和耐碱性。此外，通过使用本发明的含氟弹性体，能够得到即使在高温环境下也显示出足够低的压缩永久变形的交联橡胶成型品。
[0030]
上述含氟弹性体的玻璃化转变温度为20℃以下，从耐寒性更进一步优异的方面出发，优选为0℃以下、更优选为-10℃以下、进一步优选为-15℃以下、特别优选为-20℃以下、最优选为-25℃以下。下限低是优选的，可以为-50℃。
[0031]
上述含氟弹性体优选为非晶态。本发明中，“非晶态”是指在dsc测定(升温速度20℃/分钟)中出现的熔解峰(δh)的大小为2.0j/g以下。
[0032]
上述玻璃化转变温度如下求出：使用差示扫描量热计(mettler toledo公司制造、dsc822e)，将试样10mg冷却至-75℃后，以20℃/分钟进行升温，由此得到dsc曲线，将表示dsc曲线的二级相变前后的基线的延长线与dsc曲线的拐点处的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度。
[0033]
上述含氟弹性体中，从耐寒性和耐碱性的方面出发，偏二氟乙烯单元相对于全部单体单元的含量优选为20摩尔％以上、更优选为50摩尔％以上、进一步优选为60摩尔％以上、特别优选为70摩尔％以上，优选为95摩尔％以下、更优选为93摩尔％以下、进一步优选为90摩尔％以下。偏二氟乙烯单元的含量处于上述数值范围内的情况下，偏二氟乙烯单元的含量越多，越具有能够低成本地制造含氟弹性体的倾向。另外，越为偏二氟乙烯单元的含量多的含氟弹性体，越具有低温性优异的倾向，并且具有适度的粘度，因此具有加工性和成型性优异的倾向。
[0034]
本发明的含氟弹性体中，除了偏二氟乙烯单元以外，还含有选自由单体(1)单元和单体(2)单元组成的组中的至少一种不饱和醚单元。本发明的含氟弹性体由于具有不饱和
醚单元，因而耐寒性和耐碱性优异。本发明中的不饱和醚单元是指基于选自由单体(1)和单体(2)组成的组中的至少一种不饱和醚的单元。
[0035]
单体(1)单元为基于通式(1)：
[0036]
ch2＝cfcf
2-o-rf1[0037]
(式中，rf1为直链状或支链状的碳原子数1～20的氟代烷基，碳原子数为2以上的情况下，在碳-碳原子间可以包含氧原子)所表示的单体(1)的单元。
[0038]
rf1的氟代烷基可以是键合在碳原子上的氢原子的一部分被氟原子取代的部分氟代烷基，也可以是键合在碳原子上的氢原子全部被氟原子取代的全氟代烷基。另外，rf1的氟代烷基中，氢原子也可以被氟原子以外的取代基所取代，但优选不包含氟原子以外的取代基。
[0039]
作为rf1，从得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为直链状或支链状的碳原子数1～14的在碳-碳原子间不包含氧原子的氟代烷基、或者为直链状或支链状的碳原子数2～20的在碳-碳原子间包含氧原子的氟代烷基。
[0040]
作为rf1，从得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为通式(3)：
[0041]-(rf
3-o)
n-rf4[0042]
(式中，rf3为直链状或支链状的碳原子数1～4的氟代亚烷基，rf4为直链状或支链状的碳原子数1～4的氟代烷基，n为0～4的整数)所表示的一价基团。
[0043]
作为rf3的氟代亚烷基，可以举出-chf-、-cf
2-、-ch
2-cf
2-、-chf-cf
2-、-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-、-ch
2-cf
2-cf
2-、-chf-cf
2-cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-、-cf
2-cf(cf3)-、-c(cf3)
2-、-ch
2-cf
2-cf
2-cf
2-、-chf-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-cf
2-、-ch(cf3)-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-cf
2-、-c(cf3)
2-cf
2-等，其中优选碳原子数1～3的全氟代亚烷基，更优选-cf
2-、-cf2cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-或-cf
2-cf(cf3)-。
[0044]
作为rf4的氟代烷基，可以是键合在碳原子上的氢原子的一部分被氟原子取代的部分氟代烷基，也可以是键合在碳原子上的氢原子全部被氟原子取代的全氟代烷基。另外，rf4的氟代烷基中，氢原子也可以被氟原子以外的取代基所取代，但优选不包含氟原子以外的取代基(例如-oh、-cooh、-cn、-ch2i、-ch2br等)。
[0045]
作为rf4的氟代烷基，可以举出-ch2f、-chf2、-cf3、-ch
2-ch2f、-ch
2-chf2、-ch
2-cf3、-chf-ch2f、-chf-chf2、-chf-cf3、-cf
2-ch2f、-cf
2-chf2、-cf
2-cf3、-ch
2-cf
2-ch2f、-chf-cf
2-ch2f、-cf
2-cf
2-ch2f、-cf(cf3)-ch2f、-ch
2-cf
2-chf2、-chf-cf
2-chf2、-cf
2-cf
2-chf2、-cf(cf3)-chf2、-ch
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf3、-ch
2-cf
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf
2-cf3、-ch(cf3)-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf
2-cf3、-c(cf3)
2-cf3等，其中优选碳原子数1～4的氟代烷基，更优选-cf3、-chf-cf3、-cf
2-chf2、-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf3、-ch(cf3)-cf
2-cf3或-cf(cf3)-cf
2-cf3。
[0046]
作为通式(3)中的n，从得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为1～4的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。另外，在特别重视耐寒性的情况下，优选n的值大，更优选为3或4。
[0047]
单体(2)单元是基于通式(2)：
[0048]
ch2＝cf-o-rf2[0049]
(式中，rf2为氟代烷基)所表示的单体(2)的单元。
[0050]
rf2的氟代烷基可以是键合在碳原子的氢原子的一部分被氟原子取代的部分氟代烷基，也可以是键合在碳原子上的氢原子全部被氟原子取代的全氟代烷基。另外，rf2的氟代烷基中，氢原子也可以被氟原子以外的取代基所取代，但优选不包含氟原子以外的取代基。
[0051]
作为rf2，优选为直链状或支链状的碳原子数1～20的氟代烷基。上述氟代烷基的碳原子数为2以上的情况下，在碳-碳原子间可以包含氧原子。作为rf2的碳原子数，更优选为1～14、进一步优选为1～5。
[0052]
作为rf2，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为直链状或支链状的碳原子数1～14的在碳-碳原子间不包含氧原子的氟代烷基、或者直链状或支链状的碳原子数2～20的在碳-碳原子间包含氧原子的氟代烷基。
[0053]
作为rf2的氟代烷基，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，可以举出-ch2f、-chf2、-cf3、-ch
2-ch2f、-ch
2-chf2、-ch
2-cf3、-chf-ch2f、-chf-chf2、-chf-cf3、-cf
2-ch2f、-cf
2-chf2、-cf
2-cf3、-ch
2-cf
2-ch2f、-chf-cf
2-ch2f、-cf
2-cf
2-ch2f、-cf(cf3)-ch2f、-ch
2-cf
2-chf2、-chf-cf
2-chf2、-cf
2-cf
2-chf2、-cf(cf3)-chf2、-ch
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf3、-ch
2-cf
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf
2-cf3、-ch(cf3)-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf
2-cf3、-c(cf3)
2-cf3等，其中优选碳原子数1～4的全氟代烷基，更优选-cf3、-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf3或-cf(cf3)-cf3。
[0054]
作为rf2，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为通式(4)：
[0055]-(rf
5-o)
n-rf6[0056]
(式中，rf5为直链状或支链状的碳原子数1～4的氟代亚烷基，rf6为直链状或支链状的碳原子数1～4的氟代烷基，n为0～4的整数)所表示的一价基团。
[0057]
作为rf5的氟代亚烷基，可以举出-chf-、-cf
2-、-ch
2-cf
2-、-chf-cf
2-、-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-、-ch
2-cf
2-cf
2-、-chf-cf
2-cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-、-cf
2-cf(cf3)-、-c(cf3)
2-、-ch
2-cf
2-cf
2-cf
2-、-chf-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-cf
2-、-ch(cf3)-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-cf
2-、-c(cf3)
2-cf
2-等，其中优选碳原子数1～3的全氟代亚烷基，更优选-cf
2-、-cf2cf
2-、-cf
2-cf
2-cf
2-、-cf(cf3)-cf
2-或-cf
2-cf(cf3)-。
[0058]
作为rf6的氟代烷基，可以是键合在碳原子上的氢原子的一部分被氟原子取代的部分氟代烷基，也可以是键合在碳原子上的氢原子全部被氟原子取代的全氟代烷基。另外，rf6的氟代烷基中，氢原子也可以被氟原子以外的取代基所取代，但优选不包含氟原子以外的取代基(例如-oh、-cooh、-cn、-ch2i、-ch2br等)。
[0059]
作为rf6的氟代烷基，可以举出-ch2f、-chf2、-cf3、-ch
2-ch2f、-ch
2-chf2、-ch
2-cf3、-chf-ch2f、-chf-chf2、-chf-cf3、-cf
2-ch2f、-cf
2-chf2、-cf
2-cf3、-ch
2-cf
2-ch2f、-chf-cf
2-ch2f、-cf
2-cf
2-ch2f、-cf(cf3)-ch2f、-ch
2-cf
2-chf2、-chf-cf
2-chf2、-cf
2-cf
2-chf2、-cf(cf3)-chf2、-ch
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf3、-ch
2-cf
2-cf
2-cf3、-chf-cf
2-cf
2-cf3、-cf
2-cf
2-cf
2-cf3、-ch(cf3)-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf
2-cf3、-c(cf3)
2-cf3等，其中优选碳原子数1～4的氟代烷基，更优选-cf3、-chf-cf3、-cf
2-chf2、-cf
2-cf3、-cf(cf3)-cf3、-ch(cf3)-cf
2-cf3或-cf(cf3)-cf
2-cf3。
[0060]
作为通式(4)中的n，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，优选为1～4的整数、更优选为1或2、进一步优选为1。另外，在特别重视耐寒性的情况下，优选n的
值大，更优选为3或4。
[0061]
作为不饱和醚，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，可以举出
[0062]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-chf-cf3、
[0063]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf
2-cf3、
[0064]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf(cf3)-cf3、
[0065]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-ch(cf3)-cf
2-cf3、
[0066]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf(cf3)-cf
2-cf3、
[0067]
ch2＝cfocf2ocf3、
[0068]
ch2＝cfocf2cf2cf2ocf3、
[0069]
ch2＝cfcf2ocf2ocf3、
[0070]
ch2＝cfcf2ocf2cf2cf2ocf3、
[0071]
ch2＝cf-o-cf
2-cf3等。
[0072]
作为不饱和醚，从可得到更进一步优异的耐寒性和耐碱性的方面出发，可以为单体(1)，也可以为
[0073]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-chf-cf3、
[0074]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf
2-cf3、
[0075]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf(cf3)-cf3、
[0076]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-ch(cf3)-cf
2-cf3或
[0077]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-cf(cf3)-cf
2-cf3，还可以为
[0078]
ch2＝cfcf
2-o-cf(cf3)-cf
2-o-chf-cf3。
[0079]
上述含氟弹性体可以进一步含有偏二氟乙烯单元和不饱和醚单元以外的其他单体单元。作为其他单体，只要为能够与偏二氟乙烯和不饱和醚共聚的单体就没有特别限定，可以使用1种或2种以上的单体。
[0080]
作为上述其他单体，优选为选自由四氟乙烯[tfe]、六氟丙烯[hfp]、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、三氟氯乙烯、三氟乙烯、六氟异丁烯、氟乙烯、乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚、下述通式(11)所表示的含氟单体(11)以及可提供交联部位的单体组成的组中的至少一种，更优选为选自由tfe、六氟丙烯、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、三氟氯乙烯、三氟乙烯、六氟异丁烯、氟乙烯、乙烯、烷基乙烯基醚、含氟单体(11)以及可提供交联部位的单体组成的组中的至少一种，进一步优选为tfe。另外，作为上述其他单体仅使用tfe也是优选方式之一。
[0081]
含氟单体(11)由通式(11)：
[0082]
chx
11
＝cx
12
rf
[0083]
(式中，x
11
和x
12
中的一者为h，另一者为f，rf为碳原子数1～12的直链或带支链的氟代烷基)所表示。
[0084]
作为通式(11)中的rf，从能够得到耐碱性和耐寒性更进一步优异的成型品的方面出发，优选直链的氟代烷基，更优选直链的全氟烷基。另外，rf的碳原子数优选为1～6。
[0085]
通式(11)中，从能够得到耐碱性和耐寒性更进一步优异的成型品的方面出发，优选x
11
为h、x
12
为f。
[0086]
作为含氟单体(11)，可以举出ch2＝cfcf3、ch2＝cfcf2cf3、ch2＝cfcf2cf2cf3、ch2＝
cfcf2cf2cf2cf3、chf＝chcf3(1,3,3,3-四氟丙烯)等，其中优选ch2＝cfcf3(2,3,3,3-四氟丙烯)。作为含氟单体(11)，也可以使用1种或2种以上的单体。
[0087]
作为上述可提供交联部位的单体，例如可以举出下述单体：
[0088]
通式(12)：cx
132
＝cx
13-rf
11
chr
11
x
14
[0089]
(式中，x
13
相同或不同，为h、f或-ch3、rf
11
为氟代亚烷基、全氟亚烷基、氟代(聚)氧化亚烷基或全氟(聚)氧化亚烷基，r
11
为h或-ch3，x
14
为i或br)所表示的含碘或溴的单体；
[0090]
通式(13)：cx
152
＝cx
15-rf
12
x
16
[0091]
(式中，x
15
相同或不同，为h、f或-ch3，rf
12
为氟代亚烷基、全氟亚烷基、氟代(聚)氧化亚烷基或全氟(聚)氧化亚烷基，x
16
为i或br)所表示的含碘或溴的单体(优选通式：ch2＝ch(cf2)ni(n为2～8的整数)所表示的含碘单体)；
[0092]
通式(14)：cf2＝cfo(cf2cf(cf3)o)m(cf2)
n-x
17
[0093]
(式中，m为0～5的整数，n为1～3的整数，x
17
为氰基、羧基、烷氧羰基、i或br)所表示的单体；
[0094]
通式(15)：ch2＝cfcf2o(cf(cf3)cf2o)m(cf(cf3))
n-x
18
[0095]
(式中，m为0～5的整数，n为1～3的整数，x
18
为氰基、羧基、烷氧羰基、i、br或-ch2oh)所表示的单体；
[0096]
通式(16)：cr
12r13
＝cr
14-z-cr
15
＝cr
16r17
[0097]
(式中，r
12
～r
17
相同或不同，为h或碳原子数1～5的烷基。z表示直链状或支链状且可以具有氧原子的碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数3～18的环亚烷基、至少部分地氟化的碳原子数1～10的亚烷基或者氧化亚烷基、或者由
[0098]-(q)
p-cf2o-(cf2cf2o)m(cf2o)
n-cf
2-(q)
p-[0099]
(式中，q为亚烷基或氧化亚烷基。p为0或1。m/n为0.2～5)所表示的分子量为500～10000的(全)氟代聚氧化亚烷基)所表示的单体；等等。
[0100]
作为通式(16)所表示的单体，例如可以举出ch2＝ch-(cf2)
2-ch＝ch2、ch2＝ch-(cf2)
4-ch＝ch2、ch2＝ch-(cf2)
6-ch＝ch2、通式：ch2＝ch-z
1-ch＝ch2(式中，z1为-ch2och
2-cf2o-(cf2cf2o)
m1
(cf2o)
n1-cf
2-ch2och
2-所表示的氟代聚氧化亚烷基，m1/n1为0.5，分子量为2000)所表示的单体等。
[0101]
作为上述可提供交联部位的单体，其中优选为选自由cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2cn、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2cooh、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2ch2i、cf2＝cfocf2cf2ch2i、ch2＝cfcf2ocf(cf3)cf2ocf(cf3)cn、ch2＝cfcf2ocf(cf3)cf2ocf(cf3)cooh、ch2＝cfcf2ocf(cf3)cf2ocf(cf3)ch2oh、ch2＝chcf2cf2i、和ch2＝ch(cf2)2ch＝ch2组成的组中的至少一种。
[0102]
作为上述可提供交联部位的单体，cf2＝cfocf2cf2ch2i在使用有机过氧化物的交联中可提高交联密度，能够使压缩永久变形良好，因而特别优选。
[0103]
上述含氟弹性体中的偏二氟乙烯单元/不饱和醚单元的摩尔比优选为95/5～20/80、更优选为93/7～50/50、进一步优选为93/7～60/40、特别优选为93/7～70/30。另外，其他单体单元的含量优选为全部单体单元的0～50摩尔％、更优选为0～40摩尔％。
[0104]
上述含氟弹性体可以具有碘原子和溴原子中的至少一者，也可以具有碘原子。上述含氟弹性体的碘原子和溴原子的合计含量优选为0.001～10质量％，碘原子和溴原子的
合计含量的上限更优选为5.0质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下、特别优选为0.7质量％以下、最优选为0.5质量％以下，碘原子和溴原子的合计含量的下限更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上、特别优选为0.08质量％以上、最优选为0.1质量％以上。上述含氟弹性体中的碘原子和溴原子的键合位置可以为上述含氟弹性体的主链末端、也可以为侧链末端，当然也可以为两者。这样的含氟弹性体中，碘末端或溴末端成为交联点(交联部位)，可得到交联密度高的经交联的含氟弹性体，此外能够更容易地进行过氧化物交联。含氟弹性体可以在聚合物主链末端和侧链末端中的一方或两方具有碘原子或溴原子。另外，含氟弹性体可以通过使用溴化合物或碘化合物作为链转移剂的聚合方法而得到。
[0105]
本发明中，各单体单元的含量为通过nmr法测定出的值。
[0106]
作为上述含氟弹性体，优选数均分子量(mn)为7000～500000，更优选重均分子量(mw)为10000～1000000，优选mw/mn为1.3～4.0。上述数均分子量(mn)、重均分子量(mw)和mw/mn为通过gpc法测定出的值。
[0107]
上述含氟弹性体在100℃的门尼粘度(ml1 10(100℃))优选为2以上、更优选为5以上、进一步优选为10以上、特别优选为30以上，并且优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下、特别优选为80以下。门尼粘度为依据astm-d1646和jis k6300测定出的值。
[0108]
上述含氟弹性体可以通过常见的自由基聚合法进行制造。聚合方式可以为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合中的任一方式，从工业上容易实施的方面出发，优选为溶液聚合或乳液聚合。
[0109]
上述聚合中可以使用聚合引发剂和溶剂，它们分别可以使用现有公知的物质。
[0110]
上述含氟弹性体的聚合中，作为聚合引发剂，可以使用油溶性自由基聚合引发剂或水溶性自由基引发剂。
[0111]
作为油溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的油溶性过氧化物，例如可以举出下述物质作为代表物：过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯等过氧化碳酸二烷基酯类、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类、二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类等；以及二(ω-氢-十二氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯十氟己酰基过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基全氟丁酰基过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十二氟二十二酰基)过氧化物等二[全氟(或氟氯)酰基]过氧化物类等。
[0112]
作为水溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的水溶性过氧化物，例如可以举出过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。也可以一并含有亚硫酸酯类、亚硫酸盐类之类的还原剂，其用量相对于过氧化物可以为0.1～20倍。
[0113]
自由基聚合引发剂的添加量没有特别限定，在聚合初期一次性添加或者分批添加或连续添加不会显著降低聚合速度的程度的量(例如相对于水的浓度为几ppm)以上即可。上限是能够从装置面除去聚合反应热的范围。
[0114]
上述含氟弹性体的聚合中可以使用表面活性剂。作为上述表面活性剂，可以使用非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂等，优选全氟己酸铵、全氟辛酸铵等碳原子数4～20的直链或带支链的含氟阴离子型表面活性剂。添加量(相对于聚合水)优选为10ppm～20质量％、更优选为10ppm～10质量％、进一步优选为10～5000ppm、特别优选为50～5000ppm。
[0115]
另外，作为表面活性剂可以使用反应性乳化剂。反应性乳化剂只要为分别具有1个以上的不饱和键和亲水基团的化合物就没有特别限定，例如可以举出ch2＝cfcf2ocf(cf3)cf2ocf(cf3)coonh4、ch2＝cfcf2cf(cf3)ocf2cf2coonh4、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf(cf3)coonh4。添加量(相对于聚合水)优选为10～5000ppm。更优选为50～5000ppm。
[0116]
作为溶剂，优选为不具有链转移性的溶剂。在溶液聚合的情况下，可以举出二氯五氟丙烷(r-225)，在乳液聚合和悬浮聚合的情况下，可以举出水、水与水溶性有机溶剂的混合物、或者水与非水溶性有机溶剂的混合物。
[0117]
上述含氟弹性体的聚合中可以使用链转移剂。作为上述链转移剂，例如可以举出丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、琥珀酸二甲酯等酯类；以及异戊烷、甲烷、乙烷、丙烷、异丙醇、丙酮、各种硫醇、四氯化碳、环己烷等。
[0118]
作为链转移剂，可以使用溴化合物或碘化合物。作为使用溴化合物或碘化合物进行的聚合方法，例如可以举出在实质上无氧状态下在溴化合物或碘化合物的存在下一边加压一边在水介质中进行乳液聚合的方法(碘转移聚合法)。作为所使用的溴化合物或碘化合物的代表例，例如可以举出通式：
[0119]r18ix
bry[0120]
(式中，x和y分别为0～2的整数且满足1≦x y≦2，r
18
是碳原子数1～16的饱和或不饱和的氟烃基或氯氟烃基、或者碳原子数1～3的烃基，它们可以包含氧原子)所表示的化合物。通过使用溴化合物或碘化合物，碘或溴被导入聚合物中，作为交联点发挥功能。
[0121]
作为溴化合物或碘化合物，例如可以举出一碘甲烷、1-碘乙烷、1-碘正丙烷、1-碘全氟丙烷、2-碘全氟丙烷、1-碘全氟丁烷、1-碘全氟戊烷、1-碘全氟己烷、1,3-二碘全氟丙烷、1,3-二碘-2-氯全氟丙烷、1,4-二碘全氟丁烷、1,5-二碘-2,4-二氯全氟戊烷、1,6-二碘全氟己烷、1,8-二碘全氟辛烷、1,12-二碘全氟十二烷、1,16-二碘全氟十六烷、二碘甲烷、1,2-二碘乙烷、1,3-二碘正丙烷、cf2br2、brcf2cf2br、cf3cfbrcf2br、cfclbr2、brcf2cfclbr、cfbrclcfclbr、brcf2cf2cf2br、brcf2cfbrocf3、1-溴-2-碘全氟乙烷、1-溴-3-碘全氟丙烷、1-溴-4-碘全氟丁烷、2-溴-3-碘全氟丁烷、3-溴-4-碘全氟-1-丁烯、2-溴-4-碘全氟-1-丁烯、苯的单碘单溴取代物、二碘单溴取代物、以及(2-碘乙基)和(2-溴乙基)取代物等，这些化合物可以单独使用，也可以相互组合使用。
[0122]
上述含氟弹性体的聚合中，聚合温度、聚合压力和聚合时间根据溶剂或聚合引发剂的种类而不同，可以为-15～150℃、大气压～6.5mpa、1～24小时。特别是在溶液聚合中使用含有氟原子的油溶性自由基聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，聚合温度优选为-15～50℃、更优选为10～35℃。在乳液聚合和悬浮聚合中使用含有氟原子的油溶性自由基聚
合引发剂的情况下，聚合温度优选为30～95℃。作为聚合引发剂使用水溶性自由基聚合引发剂的情况下，聚合温度优选为0～100℃、更优选为10～95℃。
[0123]
通过聚合得到的含氟弹性体的形态可以为水性分散液、粉末等中的任何形态。
[0124]
在乳液聚合的情况下，可以使完成聚合的分散液沉析，进行水洗、脱水、干燥，由此得到上述含氟弹性体的粉末。上述沉析可以通过添加硫酸铝等无机盐或无机酸、赋予机械剪切力、或者使分散液冷冻来进行。在悬浮聚合的情况下，可以通过从完成聚合的分散液中回收并干燥而得到上述含氟弹性体的粉末。在溶液聚合的情况下，可以将包含含氟弹性体的溶液直接干燥而得到，也可以通过滴加不良溶剂进行提纯而得到。
[0125]
可以使用本发明的含氟弹性体来得到耐寒性和耐碱性优异的成型品。另外，本发明的含氟弹性体也可以与交联剂一起使用，由此也能够得到耐寒性和耐碱性优异的成型品。
[0126]
本发明的交联性组合物含有上述的含氟弹性体和交联剂。
[0127]
上述交联性组合物的交联剂的含量相对于含氟弹性体100质量份优选为0.01～10质量份、更优选为0.1～5质量份。交联剂若过少，则交联度不足，因此具有所得到的成型品的性能受损的倾向，交联剂若过多，则交联密度过高，因此交联时间变长，并且在经济上也不优选。
[0128]
作为上述交联剂，只要是在多元胺交联、多元醇交联和过氧化物交联中通常使用的交联剂就没有特别限定，优选为选自由多元胺化合物、多羟基化合物和有机过氧化物组成的组中的至少一种，更优选为有机过氧化物。
[0129]
作为多元胺化合物，例如可以举出1,6-己二胺氨基甲酸酯、n,n
’‑
二亚肉桂基-1,6-己二胺、4,4
’‑
双(氨基环己基)甲烷氨基甲酸酯等。这些之中，优选n,n
’‑
二亚肉桂基-1,6-己二胺。
[0130]
作为多羟基化合物，从耐热性优异的方面出发，适合使用多羟基芳香族化合物。
[0131]
作为上述多羟基芳香族化合物没有特别限定，例如可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称为双酚a)、2,2-双(4-羟基苯基)全氟丙烷(以下称为双酚af)、间苯二酚、1,3-二羟基苯、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4
’‑
二羟基联苯、二苯乙烯-4,4
’‑
二醇、2,6-二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷(以下称为双酚b)、4,4-双(4-羟基苯基)戊酸、2,2-双(4-羟基苯基)四氟二氯丙烷、4,4
’‑
二羟基二苯砜、4,4
’‑
二羟基二苯基甲酮、三(4-羟基苯基)甲烷、3,3’,5,5
’‑
四氯双酚a、3,3’,5,5
’‑
四溴双酚a等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土金属盐等，在使用酸将共聚物进行沉析的情况下，优选不使用上述金属盐。
[0132]
交联剂为多羟基化合物的情况下，上述交联性组合物优选包含交联促进剂。交联促进剂促进含氟弹性体主链的脱氢氟酸反应中的分子内双键的生成、以及多羟基化合物向所生成的双键上的加成。
[0133]
作为交联促进剂，可以举出鎓化合物，鎓化合物中，优选为选自由季铵盐等铵化合物、季鏻盐等磷鎓化合物、氧鎓化合物、锍化合物、环状胺和1官能性胺化合物组成的组中的至少一种，更优选为选自由季铵盐和季鏻盐组成的组中的至少一种。
[0134]
作为季铵盐没有特别限定，例如可以举出8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓碘化物、8-甲基-1,8-二
氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓甲基硫酸盐、8-乙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-丙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-二十烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-二十四烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物(以下称为称为dbu-b)、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-苯乙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-(3-苯基丙基)-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓氯化物等。这些之中，从交联性和成型品的物性优异的方面出发，优选dbu-b。
[0135]
另外，作为季鏻盐没有特别限定，例如可以举出四丁基氯化鏻、苄基三苯基氯化鏻(以下称为btppc)、苄基三甲基氯化鏻、苄基三丁基氯化鏻、三丁基烯丙基氯化鏻、三丁基-2-甲氧基丙基氯化鏻、苄基苯基(二甲氨基)氯化鏻等，这些之中，从交联性和成型品的物性的方面出发，优选苄基三苯基氯化鏻(btppc)。
[0136]
另外，作为交联促进剂，也可以使用季铵盐、季鏻盐与双酚af的固溶体、日本特开平11-147891号公报中公开的无氯交联促进剂。
[0137]
相对于含氟弹性体100质量份，交联促进剂的混配量优选为0.01～8质量份、更优选为0.02～5质量份。交联促进剂若过少，则含氟弹性体的交联不能充分进行，所得到的成型品的耐热性和耐油性倾向于降低，交联促进剂若过多，则交联性组合物的成型加工性倾向于降低。
[0138]
作为有机过氧化物，只要为在热或氧化还原体系的存在下能够容易地产生自由基的有机过氧化物即可，例如可以举出1,1-双(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。这些之中，优选2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔。
[0139]
交联剂为有机过氧化物的情况下，上述交联性组合物优选包含交联助剂。作为交联助剂，例如可以举出氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三甲代烯丙酯、异氰基尿酸三烯丙酯(taic)、1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、n,n
′‑
间亚苯基双马来酰亚胺、二炔丙基对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、磷酸三烯丙酯、双马来酰亚胺、氟化异氰基尿酸三烯丙酯(1,3,5-三(2,3,3-三氟-2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮)、三(二烯丙基胺)-均三嗪、亚磷酸三烯丙酯、n,n-二烯丙基丙烯酰胺、1,6-二乙烯基十二氟己烷、六烯丙基磷酰胺、n,n,n
′
,n
′‑
四烯丙基邻苯二甲酰胺、n,n,n
′
,n
′‑
四烯丙基丙二酰胺、三乙烯基异氰脲酸酯、2,4,6-三乙烯基甲基三硅氧烷、三(5-降冰片烯-2-亚甲基)氰尿酸酯、亚磷酸三烯丙酯等。这些之中，从交联性和成型品的物性优异的方面出发，优选异氰基尿酸三烯丙酯(taic)。
[0140]
相对于含氟弹性体100质量份，交联助剂的混配量优选为0.01～10质量份、更优选为0.1～5.0质量份。交联助剂若过少，则具有交联时间延长无法实用的程度的倾向，交联助剂若过多，则具有交联时间会变得过快、并且成型品的压缩永久变形也降低的倾向。
[0141]
作为交联剂使用多元胺化合物的多元胺交联可以与以往同样地进行。例如可以举出下述方法：将上述含氟弹性体和交联剂、必要时的交联促进剂以及能够适宜地混合的其他添加剂进行辊炼后投入模具中，加压进行一次交联，接着进行二次交联。通常，一次交联的条件从温度100～200℃、时间5～120分钟、压力2～10mpa左右的范围选用，二次交联的条件从温度150～300℃、时间30分钟～30小时左右的范围选用。
[0142]
作为交联剂使用多羟基化合物的多元醇交联可以与以往同样地进行。例如可以举出下述方法：将上述含氟弹性体和交联剂、必要时的交联促进剂以及能够适宜地混合的其他添加剂在辊炼后投入模具中，加压进行一次交联，接着进行二次交联。混炼优选使用密炼机、班伯里混炼机等。通常，一次交联可以在2～10mpa、100～200℃下进行5～60分钟，二次交联可以在150～300℃下进行30分钟～30小时。
[0143]
作为交联剂使用有机过氧化物的过氧化物交联可以与以往同样地进行。例如可以举出下述方法：将上述含氟弹性体和交联剂、必要时的交联促进剂、以及能够适宜地混合的其他添加剂在辊炼后投入模具中，加压进行一次交联，接着进行二次交联。通常，一次交联可以在2～10mpa、100～200℃下进行5～60分钟，二次交联可以在150～300℃下进行30分钟～30小时。
[0144]
上述交联性组合物还优选包含填充剂。作为填充剂，可以举出氧化钙、氧化钛、氧化铝等金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等金属氢氧化物；碳酸镁、碳酸铝、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐；硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、硅酸铝等硅酸盐；硫酸铝、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；合成水滑石、二硫化钼、硫化铁、硫化铜等金属硫化物；硅藻土、石棉、锌钡白(硫化锌/硫化钡)、石墨、炭黑、氟化碳、氟化钙、焦炭、石英微粉、锌白、滑石、云母粉末、硅灰石、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、各种晶须、玻璃纤维、有机增强剂、有机填充剂、聚四氟乙烯、云母、二氧化硅、硅藻土、粘土等。
[0145]
上述交联性组合物还优选包含增塑剂。作为增塑剂，可以举出邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇等。
[0146]
上述交联性组合物还优选包含加工助剂，作为加工助剂，可以举出硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸等高级脂肪酸；硬脂酸钠、硬脂酸锌等高级脂肪酸盐；硬脂酰胺、油酰胺等高级脂肪酰胺；油酸乙酯等高级脂肪酸酯、硬脂胺、油胺等高级脂肪族胺；巴西棕榈蜡、纯白地蜡等石油系蜡；乙二醇、甘油、二甘醇等聚二醇；凡士林、链烷烃等脂肪族烃；硅酮系油、硅酮系聚合物、低分子量聚乙烯、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、松香、(卤代)二烷基胺、表面活性剂、砜化合物、氟系助剂等。
[0147]
上述交联性组合物可以以不会对本发明的效果带来影响的范围包含酸性接受体、离型剂、颜料、阻燃剂、滑剂、光稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、香料、油、柔软剂等。
[0148]
上述交联性组合物可以包含溶剂。含氟弹性体溶解于溶剂中的情况下，可以作为涂料使用。作为上述溶剂，可以举出酮系溶剂、酯系溶剂等。
[0149]
上述交联性组合物可以包含与上述含氟弹性体不同的其他聚合物。作为其他聚合物，可以举出丁腈橡胶、丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶、氟硅酮橡胶、硅酮橡胶、含氟热塑性弹性体、聚偏二氟乙烯等。
[0150]
上述交联性组合物优选至少将上述含氟弹性体和交联剂以及根据期望使用的上
述交联促进剂等进行混炼而得到。
[0151]
上述混炼中可以使用开炼机、班伯里混炼机、加压捏合机、挤出机等，从能够施加高剪切力的方面出发，优选使用加压捏合机或双螺杆挤出机等挤出机。
[0152]
通过将上述含氟弹性体或上述交联性组合物进行成型，可以得到成型品。另外，可以将上述交联性组合物成型并进行交联，由此得到成型品(交联橡胶成型品)。所得到的成型品的耐寒性和耐碱性优异。
[0153]
上述交联橡胶成型品可以通过将上述交联性组合物成型并将所得到的成型品进行交联来制造，也可以通过同时进行成型和交联来制造。另外，也可以通过涂布上述交联性组合物并进行交联而以涂膜的形式得到该成型品。
[0154]
成型方法没有特别限定，例如可以举出压塑成型、挤出成型、传递成型、注射成型等。
[0155]
交联例如可以通过利用模具进行加热压缩的方法、压入到加热后的模具中的方法、利用挤出机挤出后进行交联的方法等通常的方法来进行。交联也可以以一次交联、最后进行二次交联的顺序进行，得到交联橡胶成型品。
[0156]
作为一次交联条件，优选在150～230℃下进行5～120分钟，更优选在160～200℃下进行15～90分钟，特别优选在160～190℃下进行30～90分钟。作为交联手可以使用公知的交联手段即可，例如可以举出模压交联等。
[0157]
作为二次交联条件，优选在160～320℃下进行2～168小时，更优选在180～310℃下进行4～36小时。作为交联手段，使用公知的交联手段即可，例如可以举出加热交联等。
[0158]
本发明的成型品具有优异的耐热性、耐油性、耐胺性、耐化学药品性和耐寒性，通常用于与其他材料接触而进行滑动、对其他材料、物质进行封装并密封、以防振、防音为目的的部位，可作为汽车产业、航空器产业、半导体产业等各领域中的各种部件使用。
[0159]
作为所使用的领域，例如可以举出半导体相关领域、汽车领域、航空器领域、航天
·
火箭领域、船舶领域、化学工厂等化学品领域、医药品等药品领域、显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂装设备等涂装领域、分析仪器、计量表等分析
·
物理化学机械领域、包括食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域、饮料食品制造装置领域、医药品制造装置领域、医疗部件领域、化学药品传输用设备领域、原子能发电站设备领域、铁板加工设备等钢铁领域、一般工业领域、电气领域、燃料电池领域、电子部件领域、光学设备部件领域、太空用设备部件领域、石油化学工厂设备领域、石油、气体等能源探测开采设备部件领域、石油炼制领域、石油输送设备部件领域等。
[0160]
作为本发明的成型品的使用形态，例如可以举出环、密封垫、垫片、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇形密封件、柱塞密封件、门密封件、唇形和端面密封件、气体输送板密封件、晶片支撑密封件、机筒密封件等各种密封材料或密封垫等。作为密封材料，可以用于要求耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性、非粘合性的用途。
[0161]
另外，也可以用作管、软管、辊、各种橡胶辊、挠性接头、橡胶板、涂层、带、减震器、阀、阀座、阀的阀体、耐化学药品用涂层材料、层积用材料、衬层用材料等。
[0162]
需要说明的是，上述环、密封垫、密封件的截面形状可以为各种形状，具体地说，例如可以为四方形、o形、套圈等形状，也可以为d字形、l字形、t字形、v字形、x字形、y字形等异形。
[0163]
在上述半导体相关领域中，可以用于例如半导体制造装置、液晶面板制造装置、等离子体面板制造装置、等离子体显示面板制造装置、等离子体寻址液晶面板制造装置、有机el面板制造装置、场发射显示面板制造装置、太阳能电池基板制造装置、半导体传送装置等。作为这样的装置，例如可以举出cvd装置、半导体用气体控制装置等气体控制装置、干蚀刻装置、湿蚀刻装置、等离子体蚀刻装置、反应性离子蚀刻装置、反应性离子束蚀刻装置、溅射蚀刻装置、离子束蚀刻装置、氧化扩散装置、溅射装置、灰化装置、等离子体灰化装置、清洗装置、离子注入装置、等离子体cvd装置、排气装置、曝光装置、研磨装置、成膜装置、干式蚀刻清洗装置、uv/o3清洗装置、离子束清洗装置、激光束清洗装置、等离子体清洗装置、气体蚀刻清洗装置、提取清洗装置、索氏提取清洗装置、高温高压提取清洗装置、微波提取清洗装置、超临界提取清洗装置、利用氢氟酸、盐酸、硫酸、臭氧水等的清洗装置、光刻机、涂布显影设备、cmp装置、准分子激光曝光机、试剂配管、气体配管、进行nf3等离子体处理、o2等离子体处理、氟等离子体处理等的等离子体处理的装置、热处理成膜装置、晶片传送设备、晶片清洗装置、硅晶片清洗装置、硅晶片处理装置、lp-cvd工艺中使用的装置、灯退火工艺中使用的装置、回焊工艺中使用的装置等。
[0164]
作为半导体相关领域中的具体使用形态，例如可以举出闸阀、石英窗、腔室、腔室盖、栅极、钟形罩、连接器、泵的o型圈或垫片等各种密封材料；抗蚀剂显影液或剥离液用的o型圈等各种密封材料、软管或管；抗蚀剂显影液槽、剥离液槽、晶片清洗液槽、湿蚀刻槽的衬层或涂层；泵的隔膜；晶片传送用的辊；晶片清洗液用的软管；洁净室等洁净设备用密封剂之类的洁净设备用密封材料；保存半导体制造装置或晶片等器件的保存库用的密封材料；在制造半导体的工艺中使用的试剂输送用隔膜等。
[0165]
在上述汽车领域中，可以用于发动机主体、主运动系统、阀动系统、润滑
·
冷却系统、燃料系统、吸气
·
排气系统、驱动系统的传动装置系统、底盘的操纵系统、制动装置系统、或基本电装部件、控制系统电装部件、装备电装部件等电装部件等中。需要说明的是，上述汽车领域还包括自动两轮车。
[0166]
在上述发动机主体或其周边装置中，可以将本发明的成型品用于要求耐热性、耐油性、耐燃料油性、耐发动机冷却用防冻液性、耐蒸气性的各种密封材料中，作为这样的密封材料，例如可以举出垫片、轴封装置、阀杆密封件等密封件、或自紧密封、活塞环、开口环形密封垫、机械密封、油封装置等非接触型或接触型的密封垫类、波纹管、隔膜、软管、管、以及电线、缓冲材料、防震件、带at装置中使用的各种密封材料等。
[0167]
作为上述燃料系统中的具体使用形态，可以举出燃料喷射器、冷态启动喷射器、燃料管线的快速连接器、发送器法兰快速连接器、燃料泵、燃料箱快速连接器、汽油混合泵、汽油泵、燃料管的管主体、燃料管的连接器、喷射器等中使用的o型圈；呼气系统歧管、燃料过滤器、压力调整阀、滤毒罐、燃料箱的盖、燃料泵、燃料箱、燃料箱的发送单元、燃料喷射装置、燃料高压泵、燃料管线连接系统、泵正时控制阀、吸入控制阀、电磁阀子组件、燃料切断阀等中使用的密封件；滤毒罐电磁阀密封件、车载加油油气回收系统(orvr)阀密封件、燃料泵用的油封装置、燃料传送密封件、燃料箱侧翻阀密封件、填料密封件、喷射器密封件、加油口盖密封件、加油口盖阀的密封件；燃料软管、燃料供给软管、燃油回流软管、蒸气软管、排气口(通风)软管、加油软管、加油口软管、燃料箱内的软管(箱内软管)、汽化器的控制软管、燃料入口软管、燃料通气软管等软管；燃料过滤器、燃料管线连接系统等中使用的垫圈、或
汽化器等中使用的法兰垫圈；蒸气回收管线、燃料原料输送管、油气orvr管线等的管线材；滤毒罐、orvr、燃料泵、燃料箱压力传感器、汽油泵、汽化器的传感器、复合空气控制装置(cac)、脉动阻尼器、滤毒罐用、自动阀等中使用的隔膜、或燃料喷射装置的压力调节器隔膜；燃料泵用的阀、化油器针形阀、侧翻止回阀、止回阀类；排气口(通风孔)、燃料箱内使用的管；燃料箱等的罐密封垫、汽化器的加速泵活塞的密封垫；燃料箱用的燃料传送防震部件；用于控制燃料压力的o型圈、隔膜；加速泵皮碗；内置式燃料泵固定架；燃料喷射装置的喷射器垫圈；喷射器密封圈；汽化器的针形阀芯阀；汽化器的加速泵活塞；复合空气控制装置(cac)的阀座；燃料罐主体；电磁阀用密封部件等。
[0168]
作为上述制动装置系统中的具体使用形态，可以举出真空助力器、油压制动软管空气制动装置、空气制动装置的制动装置腔室等中使用的隔膜；制动装置软管、制动装置油用软管、真空制动装置软管等中使用的软管；油封装置、o型圈、密封垫、制动装置活塞密封件等各种密封材料；真空助力器用的大气阀或真空阀、制动装置阀用的止回阀；主气缸用的活塞皮碗(橡胶密封皮碗)、制动装置密封皮碗；油压制动装置的主气缸或真空助力器、油压制动装置的轮缸用的防护罩、防抱死制动系统(abs)用的o型圈或索环等。
[0169]
作为上述基本电装部件中的具体使用形态，可以举出电线(电气配线)的绝缘体或护皮、电气配线外装部件的管、连接器(connector)用的索环等。
[0170]
作为控制系统电装部件中的具体使用形态，可以举出各种传感器线的被覆材料等。
[0171]
作为上述装备电装部件中的具体使用形态，可以举出汽车空调机的o型圈、密封垫、冷却器软管、高压空调软管、空调软管、电子节流阀单元用垫圈、直接点火用塞防护罩、配电器用隔膜等。另外，也可以用于电装部件的粘接中。
[0172]
作为上述吸气
·
排气系统中的具体使用形态，可以举出吸气歧管、排气歧管等中使用的密封垫、节流阀的节流体密封垫；egr(排气再循环)、挤压控制(bpt)、排气阀门、涡轮排气阀门、致动器、可变几何涡轮(vtg)的涡轮致动器、排气净化阀等中使用的隔膜；egr(排气再循环)的控制软管、排放控制软管、涡轮增压器的涡轮机油用软管(供给)、涡轮机油用软管(返回)、涡轮空气软管、内部冷却器软管、涡轮增压器软管、具备内部冷却器的涡轮发动机与压缩器连接的软管、尾气软管、进气软管、涡轮软管、dpf(柴油机微粒捕集过滤器)传感器软管等软管；风管或涡轮风管；进气歧管垫圈；egr的密封材料、ab阀的防止后燃阀座、(涡轮增压器等的)涡轮轴封装置、汽车的发动机中使用的摇杆盖或空气吸入歧管等槽部件中使用的密封部件等。
[0173]
此外，在排出气体控制部件中，可以用作蒸气回收罐、催化剂式转化装置、排出气体传感器、氧传感器等中使用的密封件、或蒸气回收和蒸气罐的电磁阀电枢的密封件；吸气系统歧管垫圈等。
[0174]
另外，在柴油发动机相关的部件中，可以用作直喷喷射器用的o型圈密封件、旋转泵密封件、控制隔膜、燃料软管、egr、起动泵、增压补偿器的隔膜。另外还可用作尿素scr系统中使用的o型圈、密封材料、软管、管、隔膜、或尿素scr系统的尿素水槽主体以及尿素水槽的密封材料等。
[0175]
作为上述传动装置系统中的具体使用形态，可以举出传动装置关联的轴承密封件、油封装置、o型圈、密封垫、变矩器软管等。
[0176]
还可以举出变速箱油封装置、at的变速箱油用软管、atf软管、o型圈、密封垫类等。
[0177]
需要说明的是，在变速器中有：at(自动变速器)、mt(手动变速器)、cvt(连续可变变速器)、dct(双离合变速器)等。
[0178]
另外，还可以举出手动或自动变速器用的油封装置、垫圈、o型圈、密封垫、或无级变速器(带式或环式)用的油封装置、垫圈、o型圈、密封垫、以及atf线性电磁阀用密封垫、手动变速器用油用软管、自动变速器用atf软管、无级变速器(带式或环式)用cvtf软管等。
[0179]
作为操纵系统中的具体使用形态，可以举出动力转向器油用软管、高压动力转向器软管等。
[0180]
作为在汽车发动机的发动机主体中使用的形态，例如可以举出汽缸盖垫圈、气缸盖罩垫圈、油盘密封垫、一般垫圈等垫圈、o型圈、密封垫、正时齿带盖(timing belt cover)垫圈等密封件、控制软管等软管、发动机支架的防震橡胶、控制阀隔膜、凸轮轴油封装置等。
[0181]
在汽车发动机的主运动系统中，可以用于曲轴密封件、凸轮轴油封等轴封装置等。
[0182]
在汽车发动机的阀动系统中，可以用于发动机阀的阀杆油封装置、蝶形阀的阀座等。
[0183]
在汽车发动机的润滑
·
冷却系统中，可以用于机油冷却器的机油冷却器软管、回油软管、密封垫圈、散热器周边的水龙带、散热器的密封件、散热器的垫圈、散热器的o型圈、真空泵的真空泵油用软管等、以及散热器软管、散热器水箱、油压用隔膜、风扇连接密封件等。
[0184]
这样，作为在汽车领域中使用的具体例的一例，可以举出机座垫圈、油盘垫圈、歧管密封垫、氧传感器用密封件、氧传感器衬套、氧化氮(nox)传感器用密封件、氧化氮(nox)传感器衬套、氧化硫传感器用密封件、温度传感器用密封件、温度传感器衬套、柴油机颗粒过滤器传感器用密封件、柴油机颗粒过滤器传感器衬套、喷射器o型圈、喷射器密封垫、燃料泵的o型圈或隔膜、齿轮箱密封件、动力活塞密封垫、气缸衬层的密封件、阀杆的密封件、静态阀杆密封件、动态阀杆密封件、自动变速器的前泵密封件、后轴小齿轮密封件、万向接头的垫圈、计速器的小齿轮密封件、脚制动器的活塞皮碗、扭矩传递装置的o型圈或油封装置、尾气再燃烧装置的密封件或轴承密封件、再燃烧装置用软管、汽化器的传感器用隔膜、防震橡胶(发动机支架、排气部、消音器吊胶、悬挂衬套、中心轴承、支撑橡胶保险杠等)、悬挂用防震橡胶(支撑杆装配、衬套等)、驱动系统防震橡胶(阻尼器等)、燃料软管、egr的管或软管、双腔并动式化油器管、汽化器的针形阀的芯阀、汽化器的法兰垫圈、油用软管、油冷却器软管、atf软管、汽缸盖垫圈、水泵密封件、齿轮箱密封件、针形阀片、摩托车用簧片阀的簧片、汽车发动机的油封装置、汽油软管枪的密封件、汽车空调机用密封件、发动机的内部冷却器用橡胶软管、送油经路连接器装置(fuel line connector systems)的密封件、cac阀、针形片、发动机周围电线、加油软管、汽车空调机o型圈、进气垫圈、燃料箱材料、配电器用隔膜、水龙带、离合器软管、ps软管、at软管、真空助力器软管、加热器软管、空调软管、通风软管、加油口盖、ps齿条密封件、齿条及副齿轮防护罩、cvj防护罩、球接头防尘罩、支柱防尘罩、挡风雨条、玻璃滑槽、中心单元密封垫、车身侧围密封条、保险杆橡胶、门锁、仪表板绝缘体、高张力线、平带、多v带、同步齿形带、齿形带、v多楔带、轮胎、雨刮片、lpg汽车调节器用隔膜或柱塞、cng汽车调节器用隔膜或阀、dme对应橡胶部件、自动张紧的隔膜或防护罩、怠速控制的隔膜或阀、自动速度控制的致动器、负压泵的隔膜、止回阀或柱塞、o.p.s.的隔膜
或o型圈、汽油泄压阀、发动机气缸套的o型圈或垫圈、湿式气缸套的o型圈或垫圈、差速器齿轮的密封件或垫圈(齿轮油的密封件或垫圈)、动力转向器装置的密封件或垫圈(psf的密封件或垫圈)、减震器的密封件或垫圈(saf的密封件或垫圈)、等速万向节的密封件或垫圈、轮轴承的密封件或垫圈、金属垫圈的涂层剂、卡钳(
キャリパー
)密封件、防护罩类、轮轴承密封件、轮胎的硫化成型中使用的胶囊等。
[0185]
在上述航空器领域、航天
·
火箭领域、船舶领域中，特别可以用于燃料系统、润滑油系统。
[0186]
在上述航空器领域中，可以用作例如航空器用各种密封部件、航空器用机油用途的航空器用各种部件、喷气发动机阀杆密封件、垫圈或o型圈、旋转轴密封件、油压设备的垫圈、防火墙密封件、燃料供给用软管、垫圈或o型圈、航空器用电缆、油封装置或轴封装置等。
[0187]
在上述航天
·
火箭领域中，可以用作例如宇宙飞船、喷气发动机、导弹等的唇型密封件、隔膜、o型圈、或耐气体涡轮发动机用油的o型圈、导弹地面控制用防震台垫等。
[0188]
另外，在船舶领域中，可以用作例如螺旋桨的传动轴船尾密封件、柴油发动机的吸排气用阀杆密封件、蝶形阀的阀密封件、蝶形阀的阀座和轴封、蝶形阀的轴封、船尾管密封件、燃料软管、垫圈、发动机用的o型圈、船舶用电缆、船舶用油封装置、船舶用轴封装置等。
[0189]
在上述化学工厂等化学品领域、医药品等药品领域中，可以用于要求高度的耐化学药品性的工艺、例如医药品、农药、涂料、树脂等化学品的制造工艺中。
[0190]
作为上述化学品领域和药品领域中的具体使用形态，可以举出化学装置、化学药品用泵或流量计、化学药品用配管、热交换器、农药喷洒机、农药输送泵、气体配管、燃料电池、分析仪器或理化仪器(例如，分析仪器、计量表类的柱、配件等)、排烟脱硫装置的收缩接头、硝酸工厂、发电厂涡轮等中使用的密封件、医疗用灭菌工艺中使用的密封件、电镀液用密封件、造纸用皮带轮的密封、风洞的接合密封件；反应机、搅拌机等化学装置、分析仪器或计量表类、化学泵、泵外壳、阀、旋转计等中使用的o型圈、机械密封用o型圈、压缩机密封用的o型圈；高温真空干燥机、气相色谱或ph计的管结合部等中使用的密封垫、硫酸制造装置的玻璃冷却器密封垫；隔膜泵、分析仪器或理化仪器等中使用的隔膜；分析仪器、计量表类中使用的垫圈；分析仪器或计量表类中使用的衬套(金属箍)；阀座；u型密封皮碗；化学装置、汽油箱、风洞等中使用的衬层、耐酸铝加工槽的耐蚀衬层；镀覆用掩蔽夹具的涂层；分析仪器或理化仪器的阀部件；排烟脱硫工厂的伸缩接缝；针对浓硫酸等的耐酸软管、氯气输送软管、耐油软管、苯或甲苯贮槽的雨水排水软管；分析仪器或理化仪器等中使用的耐化学药品性管或医疗用管；纤维染色用的耐三氯乙烯用辊或染色用辊；医药品的药栓；医疗用的橡胶栓；试剂瓶、试剂罐、袋、药品容器；耐强酸、耐溶剂的手套或长靴等保护具等。
[0191]
在上述显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂装设备等涂装领域中，可以用作干式复印机的辊、带、密封件、阀部件等。
[0192]
作为上述照相领域、印刷领域和涂装领域中的具体使用形态，可以举出复印机的转印辊的表面层、复印机的清洁刮板、复印机的带；复印机、打印机、传真机等oa设备用的辊(可以举出例如定影辊、压接辊、加压辊等)、带；ppc复印机的辊、辊刮板、带；膜显影机、x射线膜显影机的辊；印刷机械的印刷辊、刮刀、管、阀部件、带；打印机的油墨管、辊、带；涂布、涂装设备的涂装辊、刮刀、管、阀部件；显影辊、凹版辊、导辊、磁带制造涂布生产线的导辊、磁带制造涂布生产线的凹版辊、涂布辊等。
[0193]
上述包括食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域中，可以用于食品制造工艺、食品传输器用或食品储藏器用途中。
[0194]
作为上述食品设备领域中的具体使用形态，可以举出板式热交换器的密封件、自动售货机的电磁阀密封件、罐壶的密封垫、污水管密封垫、压力锅的密封垫、热水器密封件、热交换器用垫圈、食品加工处理装置用的隔膜或密封垫、食品加工处理机用橡胶材料(例如热交换器垫圈、隔膜、o型圈等各种密封件、配管、软管、卫生密封垫、阀密封垫、填充时作为瓶等的口与填充剂之间的接缝使用的填充用密封垫)等。另外，还可以举出酒类、冷饮水等制品、填充装置、食品杀菌装置、酿造装置、热水器、各种自动食品售货机等中使用的密封垫、垫圈、管、隔膜、软管、接头套管等。
[0195]
在上述原子能发电站设备领域中，可以用于原子炉周边的止回阀、减压阀、六氟化铀的浓缩装置的密封件等。
[0196]
作为上述一般工业领域中的具体使用形态，可以举出工作机械、建设机械、油压机械等油压设备用密封材料；油压、润滑机械的密封件或轴承密封件；心轴等中使用的密封材料；干洗设备的窗等中使用的密封件；粒子回旋加速装置的密封件或(真空)阀密封件、质子加速器的密封件、自动包装机的密封件、空气中的二氧化硫或氯气分析装置(公害测定器)用泵的隔膜、蛇泵衬层、印刷机的辊或带、传送用的带(传送带)、铁板等的酸洗用挤压辊、机器人的电缆、铝压延管线等溶剂挤压辊、耦合器的o型圈、耐酸缓冲材、切削加工机械的滑动部分的防尘密封件或唇型橡胶、含水分垃圾焚烧处理机的垫圈、摩擦材料、金属或橡胶的表面改性剂、被覆材料等。另外，还可以用作造纸工艺中使用的装置的垫圈或密封材料、洁净室用过滤器单元的密封剂、建筑用密封剂、混凝土或水泥等的保护涂层剂、玻璃布渗入材料、聚烯烃的加工助剂、聚乙烯的成型性改良添加剂、小型发电机或剪草机等的燃料容器、通过对金属板实施底层涂料处理而得到的预涂金属等。此外，还可以渗入到织布并进行烧结而作为片和带使用。
[0197]
作为上述钢铁领域中的具体使用形态，可以举出铁板加工设备的铁板加工辊等。
[0198]
作为上述电气领域中的具体使用形态，可以举出新干线的绝缘油盖、液封型变压器的通风密封件、变压器的密封件、油井电缆的夹套、电炉等烘箱的密封件、微波炉的窗框密封件、在将crt的楔和凹槽粘接时所使用的密封材料、卤素灯的密封材料、电气部件的固定剂、护套加热器的末端处理用密封材料、电气设备引线端子的绝缘防湿处理中使用的密封材料等。另外，还可以用于耐油
·
耐热电线、高耐热性电线、耐化学药品性电线、高绝缘性电线、高压送电线、电缆、地热发电装置中使用的电线、汽车发动机周边中使用的电线等的被覆材料。还可以用于车辆用电缆的油封装置或轴封装置。进而还可以用于电气绝缘材料(例如各种电气设备的绝缘用隔离物、电缆的接头或末端部等中使用的绝缘胶带、热收缩性的管等中使用的材料)、在高温气氛下使用的电气和电子设备材料(例如电动机用引出线材料、高热炉周围的电线材料)。另外还可以用于太阳能电池的密封层或保护膜(背板)。
[0199]
在上述燃料电池领域中，可以用作固体高分子型燃料电池、磷酸盐型燃料电池等中的电极间、电极-隔板间的密封材料、氢、氧、生成水等的配管的密封件或密封垫、隔板等。
[0200]
在上述电子部件领域中，可以用于散热材料原料、电磁波屏蔽材料原料、计算机的硬盘驱动器(磁记录装置)用的垫圈等。另外，还可以用作硬盘驱动器的缓冲橡胶(碰撞制动器)、镍氢二次电池的电极活性物质的粘结剂、锂离子电池的活性物质的粘结剂、锂二次电
池的聚合物电解质、碱蓄电池的正极的接合剂、el元件(电致发光元件)的粘结剂、冷凝器的电极活性物质的粘结剂、封装剂、密封剂、光纤的石英的被覆材料、光纤被覆材料等膜或片类、电子部件、电路基板的灌封、涂布或粘接密封件、电子部件的固定剂、环氧树脂等封装剂的改性剂、印刷基板的涂层剂、环氧树脂等印刷电路板预浸料树脂的改性材料、电灯泡等的防飞散材料、计算机用垫圈、大型计算机冷却软管、二次电池、特别是锂二次电池用的垫圈或o型圈等密封垫、对有机el结构体的外表面的单面或双面进行覆盖的密封层、连接器、阻尼器等。
[0201]
在上述化学药品输送用设备领域中，可以用于卡车、拖车、油罐车、船舶等的安全阀或装运阀等。
[0202]
在上述石油、气体等能源探测开采设备部件领域中，用作石油、天然气等的开采时所使用的各种密封材料、油井中所使用的电气连接器的防护罩等。
[0203]
作为上述能源探测开采设备部件领域中的具体使用形态，可以举出钻头密封件、压力调节隔膜、水平挖掘电动机(定子)的密封件、定子轴承(轴)密封件、防喷装置(bop)中使用的密封材料、旋转防喷装置(钻杆刮泥器)中使用的密封材料、mwd(实时挖掘信息探知系统)中使用的密封材料或气液连接器、测井装置(测井装备)中使用的测井工具密封件(例如o型圈、密封件、密封垫、气液连接器、防护罩等)、膨胀型封隔器或完井封隔器以及它们中使用的封隔器密封件、水泥灌浆装置中使用的密封件或密封垫、穿孔器(穿孔装置)中使用的密封件、泥浆泵中使用的密封件、密封垫或电动机衬层、地下听检器罩、u型密封皮碗、复合安装密封皮碗、旋转密封件、层压弹性轴承、流量控制的密封件、砂量控制的密封件、安全阀的密封件、水力压裂装置(压裂装备)的密封件、线性封隔器或线性吊架的密封件或密封垫、井口的密封件或密封垫、阻气门或阀的密封件或密封垫、lwd(随钻测井)用密封材料、石油勘探/石油钻井用途中使用的隔膜(例如石油钻井液池等的润滑油供给用隔膜)、闸阀、电子防护罩、穿孔枪的密封元件等。
[0204]
此外，还可以用于厨房、浴室、洗手间等的接缝密封剂；室外帐篷的胶布；印章材料用的密封件；气体热泵用橡胶软管、耐氟利昂性橡胶软管；农业用的膜、衬层、耐候性罩；建筑或家电领域等中使用的层压钢板等的罐类等。
[0205]
此外，还可以用作与铝等金属结合的物品。作为这样的使用形态，可以举出例如门密封件、闸阀、摆阀、电磁阀尖端、以及与金属结合的活塞密封件或隔膜、金属垫圈等与金属结合的金属橡胶部件等。
[0206]
另外，还可以用于自行车中的橡胶部件、制动片、制动块等。
[0207]
另外，作为本发明的成型品的形态之一，可以举出带。
[0208]
作为上述带，可示例出以下的带。作为动力传递带(包括平带、v带、v多楔带、齿形带等)、传送用带(传送带)，可以举出：用于农业用机械、工作机械、工业用机械等的发动机周围等各种高温部位的平带；用于在高温环境下传送煤炭、碎石、砂土、矿石、木材片等松散物或粒状物的传送带；高炉等的炼钢厂等所使用的传送带；在精密设备组装工厂、食品工厂等中暴露于高温环境下的用途中的传送带；农业用机械、一般设备(例如oa设备、印刷机械、业务用干燥机等)、汽车用等的v带或v多楔带；传送机器人的传动带；食品机械、工作机械的传动带等齿形带；汽车用、oa设备、医疗用、印刷机械等中所使用的齿形带等。
[0209]
特别是，作为汽车用齿形带，以同步齿形带为代表。
[0210]
上述带可以为单层结构，也可以为多层结构。
[0211]
在为多层结构的情况下，上述带可以由将本发明的交联性组合物进行交联而得到的层和由其他材料形成的层构成。
[0212]
在多层结构的带中，作为由其他材料形成的层，可以举出由其他橡胶形成的层或由热塑性树脂形成的层、各种纤维增强层、帆布、金属箔层等。
[0213]
本发明的成型品还可以用于产业用防震垫、防震垫、铁路用扁钢坯垫(slab mat)、垫类、汽车用防震橡胶等。作为汽车用防震橡胶，可以举出发动机支架用、电动机装配用、构件装配用、支撑杆装配用、衬套用、阻尼器用、消音器吊胶用、中心轴承用等的防震橡胶。
[0214]
另外，作为其他使用形态，可以举出挠性接头、伸缩接缝等的连接部件、防护罩、索环等。若为船舶领域，例如可以举出船用泵等。
[0215]
连接部件是指配管和配管设备中使用的接头，可用于下述用途中：防止由配管系统产生的振动、噪音；吸收因温度变化、压力变化所致的伸缩或位移；吸收尺寸变动；缓和、防止因地震、地基下沉所致的影响；等等。
[0216]
挠性接头、伸缩接缝可优选用作例如造船配管用、泵或压缩器等的机械配管用、化学设备配管用、电气配管用、土木/水道配管用、汽车用等复杂形状成型体。
[0217]
防护罩可优选用做例如等速万向节防护罩、防尘罩、齿条和小齿轮操纵防护罩、栓防护罩、活塞防护罩等汽车用防护罩、农业机械用防护罩、产业车辆用防护罩、建筑机械用防护罩、油压机械用防护罩、空压机械用防护罩、集中润滑机用防护罩、液体输送用防护罩、消防用防护罩、各种液化气体输送用防护罩等各种产业用防护罩等复杂形状成型体。
[0218]
本发明的成型品还可用于压滤机用隔膜、鼓风机用隔膜、给水用隔膜、液体储藏罐用隔膜、压力开关用隔膜、蓄能器用隔膜、吊架等的空气弹簧用隔膜等。
[0219]
通过将本发明的成型品添加在橡胶或树脂中，可得到防滑剂，该防滑剂可得到在被雨、雪、冰或汗等水润湿的环境下不容易滑动的成型品或涂布覆膜。
[0220]
另外，本发明的成型品还可用作例如利用三聚氰胺树脂、酚树脂、环氧树脂等制造装饰胶合板、印刷基板、电气绝缘板、硬质聚氯乙烯层积板等时的热压成型用缓冲材料。
[0221]
本发明的成型品还有助于兵器关联的密封垫圈、对于与侵袭性化学试剂的接触进行保护的防护服之类的各种支撑体的防渗化。
[0222]
另外，可以用于为了密封、封装在汽车、船舶等运输设备等中使用的包含胺系添加剂(特别是作为抗氧化剂、清洁分散剂而使用的胺系添加剂)的润滑油(机油、变速箱油、齿轮油等)、燃料油、润滑脂(特别是脲系润滑脂)而使用的o(方)形环、v-形环、x-形环、密封垫、垫圈、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇型密封件、柱塞密封件、门密封件、唇型和端面密封件、气体传送板密封件、晶片支承密封件、滚筒密封件等各种密封材料等，还可以用作管、软管、各种橡胶辊、涂层、带、阀的阀体等。另外，还可以用作层积用材料、衬层用材料。
[0223]
还可用于与汽车等的内燃机的变速器油和/或发动机油接触而检测其油温和/或油压的传感器的引线等中使用的耐热耐油性电线的被覆材料、自动变速器或发动机的油盘内等高温油气氛中。
[0224]
此外，有时在本发明的成型品上形成硫化覆膜来进行使用。具体地说，可以举出复印机用非粘合耐油辊、耐候防结冰用挡风雨条、输液用橡胶栓、小药瓶橡胶栓、防粘剂、非粘合轻传送带、汽车发动机支架的平垫圈(
プレーガスケット
)的防粘合覆膜、合成纤维的被覆
加工、具有密封垫被覆薄层的螺栓部件或接头等用途。
[0225]
需要说明的是，关于本发明的成型品的汽车关联部件用途，还包括同样结构的机动二轮车的部件用途。
[0226]
另外，作为上述汽车关联中的燃料，可以举出轻油、汽油、柴油发动机用燃料(包括生物柴油燃料)等。
[0227]
另外，本发明的交联性组合物除了进行交联而作为成型品使用以外，还可以作为各种工业领域中的各种部件使用。因此，下面对本发明的交联性组合物的用途进行说明。
[0228]
本发明的交联性组合物可以用于金属、橡胶、塑料、玻璃等的表面改性材料；金属垫片、油封装置等要求耐热性、耐化学药品性、耐油性、非粘合性的密封材料和被覆材料；oa设备用辊、oa设备用带等非粘合被覆材料、或者渗出屏障；利用渗入、烧结进行的在机织物制片和带上的涂布等。
[0229]
本发明的交联性组合物通过为高粘度、高浓度，可以利用通常的用法而作为复杂形状的密封材料、衬层、密封剂使用；通过为低粘度，可用于形成数微米的薄膜；另外，通过为中粘度，可用于预涂金属、o型圈、隔膜、簧片阀的涂布。
[0230]
此外，还可以用于机织物或纸张的传送辊或带、印刷用带、耐化学药品性管、药栓、燃油软管等的涂布。
[0231]
作为利用本发明的交联性组合物被覆的物品基材，可以使用铁、不锈钢、铜、铝、黄铜等金属类；玻璃板、玻璃纤维的机织物和无纺布等玻璃产品；聚丙烯、聚甲醛、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮等通用和耐热性树脂的成型品和被覆物；sbr、丁基橡胶、nbr、epdm等通用橡胶以及硅酮橡胶、氟橡胶等耐热性橡胶的成型品和被覆物；天然纤维和合成纤维的机织物和无纺布；等等。
[0232]
由本发明的交联性组合物形成的被覆物可以在要求耐热性、耐溶剂性、润滑性、非粘合性的领域中使用，作为具体用途，可以举出复印机、打印机、传真机等oa设备用的辊(例如定影辊、压接辊)和传送带；片和带；o型圈、隔膜、耐化学药品性管、燃料软管、阀封、化学设备用垫片、发动机垫片等。
[0233]
本发明的交联性组合物还可以溶解于溶剂中，作为涂料、接合剂来使用。另外，也可以制成乳化分散液(乳液)，以涂料的形式使用。
[0234]
上述组合物被用作各种装置、配管等的密封材料或衬层、金属、陶瓷、玻璃、石、混凝土、塑料、橡胶、木材、纸、纤维等无机和有机基材形成的结构物的表面处理剂等。
[0235]
上述组合物可以通过点胶机(dispenser)方式涂装、丝网印刷涂装而涂布至基材等上。
[0236]
本发明的交联性组合物也可以用作用于流延出膜、或者用于浸渍织物、塑料、金属或弹性体之类的基材的涂料组合物。
[0237]
特别是，本发明的交联性组合物可以以乳液的形态用于制造被覆织物、保护手套、渗入纤维、o型圈被覆物、燃料系统快速连结o型圈用被覆物、燃料系统密封件用被覆物、燃料箱翻转阀隔膜用被覆物、燃料箱压力传感器隔膜用被覆物、油过滤器和燃料过滤器密封件用被覆物、燃料箱发送器密封件和发送器头装配密封件用被覆物、复印机定影机构辊用被覆物、以及聚合物涂料组合物。
[0238]
它们在硅酮橡胶、腈橡胶以及其它弹性体的被覆中是有用的。为了与其热稳定性
同样地提高基材弹性体的耐透过性和耐化学药品性这两者，它们在由这样的弹性体制造的部件的被覆中也是有用的。其它用途包括热交换器、伸缩缝、瓮、罐、鼓风机、烟道和其它管路、以及收纳结构体、例如混凝土收纳结构体用的被覆物。上述组合物可以例如在软管结构和隔膜的制造方法中被涂布在多层部件结构的露出的截面上。连接部和结合部中的密封部件往往由硬质材料形成，并且，本发明的交联性组合物可提供伴随沿着改良的摩擦性界面、密封面所降低的微量漏出而提高的尺寸过盈配合(寸法締
りばめ
)。其乳液可提高各种汽车系统用途中的密封件耐久性。
[0239]
它们还可以用于动力转向系统、燃料系统、空调系统以及软管和管与其它部件连接的任何结合部的制造中。上述组合物进一步的有用性在于3层燃料软管之类的多层橡胶结构中的制造缺陷(和使用引起的损伤)的补修。上述组合物在涂布涂料之前或之后形成，或者对于可进行压纹加工的薄钢板的涂布也有用。例如，也可以将进行了被覆的钢的多个层进行组装，在2个刚性金属部件之间形成垫片。密封效果可通过在其层之间涂布本发明的交联性组合物而得到。在该工艺中，为了降低所组装的部件的螺栓力和应变，并且为了通过低龟裂、挠曲以及孔应变提供良好的燃料节约和低排放，可用于制造机座垫片和排气歧管垫片。
[0240]
本发明的交联性组合物还可以用作涂布剂；在包含金属、陶瓷等无机材料的基材上进行点胶机成型而成的基材一体型垫片、密封垫类；在包含金属、陶瓷等无机材料的基材上进行涂布而成的多层物等。
[0241]
以上说明了实施方式，但可以理解，可在不脱离权利要求书的宗旨和范围的情况下进行方式和详情的多种变更。
[0242]
实施例
[0243]
接下来举出实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不仅限于该实施例。
[0244]
实施例的各数值通过下述方法测定。
[0245]
[共聚物组成]
[0246]
通过nmr法进行测定。
[0247]
测定装置：varian公司制vnmrs400
[0248]
共振频率：376.04(sfrq)
[0249]
脉冲宽度：30
°
(pw＝6.8)
[0250]
[玻璃化转变温度(tg)]
[0251]
使用差示扫描量热计(mettler toledo公司制造的dsc822e、或者hitachi techno-science公司制造的x-dsc823e)，将试样10mg通过以20℃/分钟进行升温而得到dsc曲线，将表示dsc曲线的二级相变前后的基线的延长线与dsc曲线的拐点处的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度。
[0252]
[熔解热]
[0253]
使用差示扫描量热计(mettler toledo公司制造的dsc822e、或者hitachi techno-science公司制造的x-dsc823e)，将试样10mg通过以20℃/分钟进行升温而得到dsc曲线，由在dsc曲线中出现的熔解峰(δh)的大小计算出熔解热。
[0254]
[数均分子量(mn)、重均分子量(mw)]
[0255]
基于通过gpc法测定的结果，以标准聚苯乙烯为基准计算出分子量。
[0256]
gpc装置：tosoh hlc-8020
[0257]
柱：shodex gpc806m 2根、gpc801、802各1根
[0258]
展开溶剂：四氢呋喃[thf]
[0259]
试样浓度：0.1质量％
[0260]
测定温度：40℃
[0261]
[碘含量测定]
[0262]
在试样(含氟弹性体)12mg中混合na2so3(5mg)，使用在纯水20ml中溶解将na2co3和k2co3以1比1(重量比)进行混合的混合物30mg而得到的吸收液，在石英制造的烧瓶中在氧中进行燃烧，放置30分钟后，使用岛津20a离子色谱进行测定。校正曲线使用ki标准溶液、包含碘离子0.5ppm的溶液和包含碘离子1.0ppm的溶液进行测定。
[0263]
[门尼粘度]
[0264]
依据astm-d1646和jis k6300进行测定。
[0265]
测定设备：alpha technologies公司制造的mv2000e型
[0266]
转子转速：2rpm
[0267]
测定温度：100℃或121℃
[0268]
[耐碱性评价]
[0269]
将0.1g弹性体溶解在丙酮中，制作10g的丙酮溶液。向该溶液中滴加数滴酚酞液，滴加0.1mol/l的乙醇性氢氧化钾溶液，将溶液不会从粉色变回无色透明的时刻作为终点，测定滴加量。对于各实施例以及各比较例中得到的弹性体，确定滴加量，进行设比较例2的滴加量为1的情况下的相对比较。滴加量少则耐碱性优异。将结果示于图1。
[0270]
[交联特性]
[0271]
使用流变仪(m&k公司制造、mdrh2030)，在160℃下100分钟或10分钟的条件下求出交联性组合物的交联曲线，由扭矩的变化求出最低粘度(ml)、最高粘度(mh)、诱导时间(t10)和最佳交联时间(t90)。
[0272]
[100％定伸应力(m100)]
[0273]
依据jis-k6251测定实施例以及比较例中得到的二次交联后的片的100％定伸应力(m100)。
[0274]
[拉伸断裂强度(tb)和拉伸断裂伸长率(eb)]
[0275]
依据jis-k6251测定实施例以及比较例中得到的二次交联后的片的拉伸断裂强度(tb)和拉伸断裂伸长率(eb)。
[0276]
[硬度]
[0277]
依据jis-k6253测定实施例以及比较例中得到的二次交联后的片的硬度(峰值)。
[0278]
[压缩永久变形]
[0279]
依据jis-k6262测定jis-b2401中规定的p-24尺寸的o型圈的压缩永久变形。具体地说，将实施例以及比较例中得到的二次交联后的o型圈在25％加压压缩下在200℃保持70小时后放开，在25℃的恒温室内放置30分钟后，测定o型圈的厚度，求出压缩永久变形。
[0280]
实施例1
[0281]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰
温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.46g)的全氟己烷溶液、9.8g的aehf-1，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入4.5g的偏二氟乙烯(vdf)，使用振荡机在25℃振荡8.0小时。将所得到的无色透明的溶液干燥，由此得到2.3g的无色透明的弹性体。
[0282]
所得到的弹性体以摩尔比为67.5/22.5的比例包含aehf-1和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-28.7℃。另外，未确认到熔解峰。mn为53800、mw为107000、mw/mn为2.0。另外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0283]
aehf-1
[0284]
为全氟-(2,9,9-三氢-5-三氟甲基-3,6-二氧杂-8-庚烯)，由下述化学式表示。
[0285]
[化1]
[0286][0287]
实施例2
[0288]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.43g)的全氟己烷溶液、1.6g的aehf-1，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入6.3g的偏二氟乙烯(vdf)，使用振荡机在25℃下振荡1.3小时。将所得到的无色透明的溶液干燥，由此得到0.91g的无色透明的弹性体。
[0289]
所得到的弹性体以摩尔比为32.5/67.5的比例包含aehf-1和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-28.7℃。另外，未确认到熔解峰。mn为33600、mw为54200、mw/mn为1.6。另外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0290]
实施例3
[0291]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.43g)的全氟己烷溶液、5.9g的aehf-1，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入7.5g的偏二氟乙烯(vdf)，使用振荡机在25℃下振荡1.3小时。将所得到的无色透明的溶液干燥，由此得到1.69g的无色透明的弹性体。
[0292]
所得到的弹性体以摩尔比为49.0/51.0的比例包含aehf-1和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-26.8℃。另外，未确认到熔解峰。mn为52800、mw为94900、mw/mn为1.8。另外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0293]
实施例4
[0294]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.43g)的全氟己烷溶液、0.7g的aehf-1，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入6.6g的偏二氟乙烯(vdf)，使用振荡机在25℃下振荡0.7小时。将所得到的无色透明的溶液干燥，由此得到0.32g的无色透明的弹性体。
[0295]
所得到的弹性体以摩尔比为21.0/79.0的比例包含aehf-1和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-32.7℃。另外，未确认到熔解峰。mn为27100、mw为49900、mw/mn为1.8。另
外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0296]
实施例5
[0297]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.43g)的全氟己烷溶液、0.3g的aehf-1，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入6.6g的偏二氟乙烯(vdf)，使用振荡机在25℃下振荡0.9小时。将所得到的白浊的溶液干燥，由此得到0.42g的白浊的弹性体。
[0298]
所得到的弹性体以摩尔比为7.0/93.0的比例包含aehf-1和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-31.7℃。另外，未确认到熔解峰。mn为32200、mw为55000、mw/mn为1.7。另外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0299]
实施例6
[0300]
向100ml的不锈钢(sus)制高压釜中投入40g的二氯五氟丙烷(r-225)，冷却至干冰温度，投入包含8质量％二(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酰基)过氧化物(0.43g)的全氟己烷溶液、0.8g的ve化合物，将其冷却至干冰温度，进行氮气置换后，投入6.6g的vdf，使用振荡机在25℃下振荡0.6小时。将所得到的无色透明的溶液干燥，由此得到0.70g的无色透明的弹性体。
[0301]
所得到的弹性体以摩尔比为20.5/79.5的比例包含ve化合物和vdf。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-26.3℃。另外，未确认到熔解峰。mn为23100、mw为41580、mw/mn为1.8。另外，通过上述方法评价耐碱性。将结果示于图1。
[0302]
ve化合物
[0303]
为1-氟-1-(五氟乙氧基)乙烯，由下述化学式表示。
[0304]
[化2]
[0305]
ch2＝cf-o-cf2cf3[0306]
实施例7
[0307]
向6l的不锈钢制高压釜中投入纯水2400ml、c5f
11
coonh450质量％水溶液600g，进行氮气置换，利用vdf制成微加压，一边在600rpm下进行搅拌一边将温度调节至80℃，压入aehf-1(25g)，压入vdf至达到2.01mpa为止。利用氮气向其中压入将过硫酸铵0.09g溶解在纯水5ml中而得到的溶液。在压力降低至1.98mpa后，投入vdf(5g)、aehf-1(6.363g)。重复该操作，约20分钟后投入vdf(5g)，之后利用氮气压入1，4-二碘全氟丁烷0.609g和压入用的水2g。进一步在130分钟后投入vdf(135g)、aehf-1(165.438g)，之后放出高压釜内的气体，进行冷却，回收3317g的分散液。
[0308]
分散液的固体成分含量为10.77质量％(聚合物量357g)。向该分散液中加入硫酸铝进行沉析，通过干燥得到350.2g的弹性体。所得到的弹性体以摩尔比为81.4/18.6的比例包含vdf和aehf-1。所得到的弹性体的tg由dsc确定为-27.2℃。另外，未确认到熔解峰。121℃的门尼粘度为15、含碘量为0.13质量％。
[0309]
接着，将100质量份的弹性体、20质量份的炭黑(cancarb公司制造、thermax n990)、4质量份的异氰基尿酸三烯丙酯(日本化成公司制造、taic)和1.5质量份的过氧化物(日油公司制造、perhexa 25b)使用8英寸的2根辊在20～70℃进行混炼，制备交联性组合物。
[0310]
使用能够制作厚度2mm的片、p-24尺寸的o型圈的模具，将所得到的交联性组合物进行成型，在160℃、10分钟的条件下进行一次交联后，从模具中取出，在烘箱中在180℃、4小时的条件下进行二次交联，制作交联橡胶成型品(厚度2mm的片和p-24尺寸的o型圈)。将交联性组合物和交联橡胶成型品的评价结果示于表1。
[0311]
比较例1
[0312]
使用如下所示的含氟弹性体，与实施例1同样地进行评价。将结果示于图1。
[0313]
2,3,3,3-四氟丙烯单元与vdf单元的摩尔比(2,3,3,3-四氟丙烯/vdf)：22.5/77.5
[0314]
门尼粘度(ml1 10(121℃))：23
[0315]
玻璃化转变温度(tg)：-13.2℃
[0316]
熔解热：在第二轮中未确认到
[0317]
碘含量：0.17质量％
[0318]
另外，除了使用上述所示的含氟弹性体以外，与实施例7同样地制备交联性组合物，制作出交联橡胶成型品。将交联性组合物和交联橡胶成型品的评价结果示于表1。
[0319]
比较例2
[0320]
使用如下所示的含氟弹性体，与实施例1同样地进行评价。将结果示于图1。
[0321]
hfp单元与vdf单元的摩尔比(hfp/vdf)：21.8/78.2
[0322]
门尼粘度(ml1 10(100℃))：69
[0323]
玻璃化转变温度(tg)：-20.2℃
[0324]
熔解热：在第二轮中未确认到
[0325]
碘含量：0.18质量％
[0326]
[表1]
[0327]
表1
[0328]