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玻璃纱、玻璃布的制造方法和玻璃布与流程

2022-11-30 07:04:14 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及玻璃纱、玻璃布的制造方法和玻璃布。


背景技术:

2.随着近年来信息通信社会的发展,逐渐以大容量且高速地进行数据通信和/或信号处理。在高端服务器、高端路由器/开关、超级计算机、基站的通信设备、计量仪器等中使用印刷电路板的结果,正在推进印刷电路板的低介电常数化。因此,关于构成印刷电路板的玻璃布,提出了低介电玻璃布。例如,专利文献1中公开了:对于一直以来使用的e玻璃布而言,通过在玻璃组成中大量配混三氧化二硼(b2o3),且调整二氧化硅(sio2)等其它成分的配混量,从而实现玻璃布的低介电化。
3.关于智能手机等终端电子设备,还要求对大容量且高速的通信加以应对,因此,近年来也开始预料到在智能手机用途中使用的印刷电路板会进一步低介电化。因此,逐渐开始强烈要求薄的(例如厚度为10~50μm的)低介电玻璃布。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:日本特开平11-292567号公报
7.专利文献2:日本特开2013-112917号公报
8.专利文献3:日本特开2004-115351号公报
9.专利文献4:日本特开2011-140721号公报
10.专利文献5:国际公开第2018/216637号


技术实现要素:

11.发明要解决的问题
12.本发明人等进行研究的结果获知:专利文献1中记载的低介电玻璃布与以往已知的e玻璃布相比,其性能或品质存在偏差。尤其是,在厚度为10~50μm的低介电玻璃布中,绒毛品质容易产生大的偏差,因此,难以稳定地获得绒毛品质优异的玻璃布。
13.作为改善玻璃布的绒毛品质的方法,分别在专利文献2、3中公开了玻璃纱的集束剂使用特定淀粉的方法,专利文献4中公开了在玻璃纱的制造中缓和钢丝圈中的纱的弯曲的方法,专利文献5中公开了低介电玻璃使用特定组成的方法。
14.专利文献2中公开了:通过使用采用如下的集束剂而制造的玻璃纱来制造玻璃布,从而能够抑制布的起毛,所述集束剂含有25~100质量%由直链淀粉构成的淀粉,且该淀粉的平均粒径为12μm以下。
15.专利文献3中公开了:通过制作附着有1.5~3.0质量%的集束剂的玻璃纱,从而使玻璃纱的集束性提高,由此,能够有效地防止绒毛产生,所述集束剂包含直链淀粉含量为50%以上的醚化高直链淀粉。
16.专利文献4中公开了:在制造玻璃纱的捻纱工序中,将钢丝圈的纱通过部加厚,缓
和在通过钢丝圈时的纱的弯曲,由此不易发生绒毛、断纱、打结等品质缺陷。
17.专利文献5中公开了:通过形成玻璃组成用重量%表示时包含50≤sio2≤56、20≤b2o3≤30、10≤al2o3≤20、3.5≤mgo cao≤10和0≤r2o≤1.0(式中,r为选自li、na、和k中的至少1种元素),进而含有fe2o3的低介电玻璃,从而能够抑制玻璃纱加工时的断纱或起毛。
18.推测是因为低介电玻璃纱与以往使用的e玻璃的玻璃纱相比强度较弱,使用能够在市面上获取的低介电玻璃纱而制造的玻璃布的绒毛品质存在较大的偏差,因此,现状是至今为止尚未得到稳定地获得高品质的玻璃布的低介电玻璃纱。
19.例如,通过使用缺点少的玻璃纱,从而容易实现玻璃布品质的提高。近年来,在对玻璃布要求的品质提高的背景下,期望提供可满足对于这种品质提高的期待的玻璃布。作为一例,低介电树脂存在分子量变高的倾向或具有大体积官能团的倾向,与以往的树脂相比有时清漆的含浸性差,因此,存在对玻璃布侧要求高含浸性的背景。
20.本发明是鉴于上述问题点而进行的,其目的在于,提供缺点少的玻璃纱;使用该玻璃纱来提供均匀性高且品质良好的玻璃布;进而提供其制造方法。
21.用于解决问题的方案
22.本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果着眼于通过规定的目视观察而率先能够检测到微小绒毛等,从而完成了本发明。以下罗列出本发明的一个方式。
23.[1]一种玻璃布,其是将包含多条玻璃长丝的玻璃纱用于经纱和纬纱并进行织造而得到的,
[0024]
以所述玻璃布的长度方向上的500m作为对象,沿着其布面照射白色led光,对长度方向上的每1m进行观察,在所述布面存在整面绒毛的情况下统计成缺点数为1时,用下述式表示的扣分率为0~3.5%。
[0025]
扣分率(%)=(缺点的统计数的合计/500)
×
100
[0026]
[2]根据项目1所述的玻璃布,其中,所述整面绒毛包括利用光学显微镜在所述布面观察到的、由所述长丝的断裂导致的200~1000μm的起毛。
[0027]
[3]根据项目1或2所述的玻璃布,其中,所述玻璃布的厚度为10~50μm。
[0028]
[4]根据项目1~3中任一项所述的玻璃布,其包含满足如下条件的所述玻璃纱:
[0029]
(i)tex为1~13;
[0030]
(ii)断裂强度为0.50~0.80n/tex;且
[0031]
(iii)测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数为3个以下。
[0032]
[5]根据项目1~4中任一项所述的玻璃布,其包含所述玻璃纱的捻间隔长度为1.8~10.0cm的所述玻璃纱。
[0033]
[6]根据项目1~5中任一项所述的玻璃布,其包含所述玻璃纱的捻间隔长度的最大值与捻间隔长度的最小值之差除以捻间隔长度的平均值而得到的值(捻间隔长度差指数)为0.7以下的所述玻璃纱。
[0034]
[7]根据项目1~6中任一项所述的玻璃布,其中,
[0035]
以具有10,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0036]
在互不相同的5处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述5处的测定范围内分别为3个以下。
[0037]
[8]根据项目1~6中任一项所述的玻璃布,其中,
[0038]
以具有50,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0039]
在互不相同的7处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述7处的测定范围内分别为3个以下。
[0040]
[9]根据项目1~6中任一项所述的玻璃布,其中,
[0041]
以具有100,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0042]
在互不相同的10处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述10处的测定范围内分别为3个以下。
[0043]
[10]一种玻璃布的制造方法,其包括将包含多条玻璃长丝的玻璃纱用于经纱和纬纱并进行织造的工序,
[0044]
(i)所述玻璃纱的tex为1~13;
[0045]
(ii)所述玻璃纱的断裂强度为0.50~0.80n/tex;且
[0046]
(iii)测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数为3个以下。
[0047]
[11]根据项目10所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的tex为1~7。
[0048]
[12]根据项目10或11所述的玻璃布的制造方法,其中,构成所述玻璃纱的玻璃单丝数为30~120条。
[0049]
[13]根据项目10~12中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的捻间隔长度为1.8~10.0cm。
[0050]
[14]根据项目10~13中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的捻间隔长度的最大值与捻间隔长度的最小值之差除以捻间隔长度的平均值而得到的值(捻间隔长度差指数)为0.7以下。
[0051]
[15]根据项目10~14中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的密度为2.2g/cm3以上且小于2.5g/cm3。
[0052]
[16]根据项目10~15中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的弹性系数为50~70gpa。
[0053]
[17]根据项目10~16中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃纱的弹性系数为50~63gpa。
[0054]
[18]根据项目10~17中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,
[0055]
以具有10,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0056]
在互不相同的5处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述5处的测定范围内分别为3个以下。
[0057]
[19]根据项目10~17中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,
[0058]
以具有50,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0059]
在互不相同的7处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述7处的测定范围内分别为3个以下。
[0060]
[20]根据项目10~17中任一项所述的玻璃布的制造方法,其中,
[0061]
以具有100,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0062]
在互不相同的10处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述10处的测定范围内分别为3个以下。
[0063]
[21]一种玻璃纱,其中,
[0064]
(i)tex为1~13;
[0065]
(ii)断裂强度为0.50~0.80n/tex;且
[0066]
(iii)测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数为3个以下。
[0067]
[22]根据项目21所述的玻璃纱,其中,所述tex为1~7。
[0068]
[23]根据项目21或22所述的玻璃纱,其中,构成所述玻璃纱的玻璃单丝数为30~120条。
[0069]
[24]根据项目21~23中任一项所述的玻璃纱,其中,捻间隔长度为1.8~10.0cm。
[0070]
[25]根据项目21~24中任一项所述的玻璃纱,其中,捻间隔长度的最大值与捻间隔长度的最小值之差除以捻间隔长度的平均值而得到的值(捻间隔长度差指数)为0.7以下。
[0071]
[26]根据项目21~25中任一项所述的玻璃纱,其密度为2.2g/cm3以上且小于2.5g/cm3。
[0072]
[27]根据项目21~26中任一项所述的玻璃纱,其弹性系数为50~70gpa。
[0073]
[28]根据项目21~27中任一项所述的玻璃纱,其弹性系数为50~63gpa。
[0074]
[29]根据项目21~28中任一项所述的玻璃纱,其中,
[0075]
以具有10,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0076]
在互不相同的5处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述5处的测定范围内分别为3个以下。
[0077]
[30]根据项目21~28中任一项所述的玻璃纱,其中,
[0078]
以具有50,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0079]
在互不相同的7处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述7处的测定范围内分别为3个以下。
[0080]
[31]根据项目21~28中任一项所述的玻璃纱,其中,
[0081]
以具有100,000m以上的长度的所述玻璃纱作为对象,
[0082]
在互不相同的10处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数在所述10处的测定范围内分别为3个以下。
[0083]
发明的效果
[0084]
根据本发明,能够提供缺点少的玻璃纱,此外,使用该玻璃纱能够提供均匀性高且品质良好的玻璃布,进而,还能够提供其制造方法。
具体实施方式
[0085]
以下,针对本发明的实施方式(以下称为“实施方式”)进行详细说明,但本发明不限定于此,可以在不超出其主旨的范围内进行各种变形。
[0086]
〔玻璃布〕
[0087]
本发明中的第一实施方式是玻璃布。
[0088]
本实施方式的玻璃布是:
[0089]
将包含多条玻璃长丝(以下也简称为“长丝”)的玻璃纱用于经纱和纬纱并进行织造而得到的,以玻璃布的长度方向的全长之中的规定测定长度500(m)作为对象,针对长度方向上的每1m的布面,沿着布面照射白色led光并进行观察,在该布面存在整面绒毛的情况
下统计成缺点数为1时,用下述式表示的扣分率为0~3.5%。
[0090]
扣分率(%)=整面绒毛的统计数的合计/500(m)
×
100
[0091]
本实施方式中,通过沿着布面照射白色led光并观察布面,从而与通过对布面照射垂直方向的光而实现的以往观察相比,能够以良好的灵敏度检测出长度小于1mm的长丝断裂(以下也称为“微小绒毛”)。并且,由于根据这种检测方法而导出的扣分率为0~3.5%,因此,作为玻璃布的缺点少,进而,各种特性优异。从相同的观点出发,扣分率优选为3.0%以下、更优选为2.9%以下。
[0092]
需要说明的是,以往的观察(通过对布面照射垂直方向的光而实现的以往观察)并未设想到微小绒毛的观察。因此,在基于以往的观察方法的情况下,不可能能够以良好的灵敏度检测出本实施方式中设想那样的微小绒毛,进而,不容易想到将扣分率控制至本实施方式中设想那样的数值范围。
[0093]“扣分率(%)”的计算方法在实施例中详述。
[0094]
整面绒毛包括利用光学显微镜在布面观察到的、由长丝的断裂导致的200~1000μm的起毛。如本实施方式所示,正是因为沿着布面照射白色led光并观察布面,从而容易观察到这种整面绒毛。
[0095]
本实施方式的玻璃布优选具有后述厚度。此外,用于获得本实施方式的玻璃布的玻璃纱优选具有后述构成。
[0096]
(玻璃布的介电常数)
[0097]
玻璃布的介电常数在10ghz的频率下优选为5.0以下、更优选为4.9以下、进一步优选为4.8以下、特别优选为4.6以下。玻璃布的介电常数可通过空腔谐振法进行测定。本说明书中,玻璃布的介电常数只要没有特别记载就是指10ghz的频率下的介电常数。
[0098]
〔玻璃纱〕
[0099]
本发明中的第二实施方式是玻璃纱。
[0100]
关于第二实施方式的玻璃纱,
[0101]
(i)tex为1~13;
[0102]
(ii)断裂强度为0.50~0.80n/tex;且
[0103]
(iii)测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数(以下也将“测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数”简称为“滑脱长丝数”)为3个以下。
[0104]
使用低介电玻璃纱而制造的玻璃布与以往的e玻璃布相比玻璃布的品质存在偏差。因此,可知其难以稳定地获得高品质的低介电玻璃布。其中,对品质较差的玻璃布进行详细研究时,由滑脱长丝数偏离特定范围的低介电玻璃纱制造的低介电玻璃布中,大量确认到绒毛在长度方向上密集存在成带状的“带状的绒毛缺点”。与此相对,本实施方式基于如下见解:通过使用长丝的脱落在特定范围以内的低介电玻璃纱,从而能够减少低介电玻璃布的该缺点。该理由不受到理论的束缚,可以认为:长丝的脱落大于特定值(例如,滑脱长丝数大于3个)的玻璃纱在织造工序中从线轴(bobbin)上扯出后使其穿过环导向器(loop guide)等织机构件时承受与织机构件之间的干涉时,容易发生长丝脱落的加剧或长丝断裂。
[0105]
尤其是,纬纱在从线轴上扯出并被喷出为止的纱道中伴有气圈(ballooning)运动地被运送。因此,可以认为长丝滑脱部位容易承受剪切应力而发生断裂,此外,已断裂的长
丝片容易因旋转运动而发生缠绕,并成长为粗大绒毛。为了提高生产率,纬纱的织入速度优选较快,但可以认为:纬纱的运送速度越快,则长丝脱落的加剧或长丝断裂越容易进一步变大。
[0106]
至今为止使用的e玻璃的玻璃纱与低介电玻璃纱相比密度大,强度也高。因此,玻璃纱的运送也稳定,与织机构件之间的干涉程度也小,因此,在发生干涉时受到的损伤也有限。另一方面,在更轻且强度更低的低介电玻璃纱中,在运送玻璃纱时也存在因张力变动等而导致偏差变大的倾向。因此,容易与织机构件发生干涉,与织机构件发生干涉时,也容易受到更大的损伤。因此,可以认为其容易助长长丝脱落的加剧或长丝断裂。
[0107]
此外,长丝的脱落大于特定范围的玻璃纱在开纤工序中承受高压喷雾水等物理负荷时,脱落部位容易活动。因此可以认为:脱落部位容易承受与玻璃布的运送构件之间的干涉等负荷,容易以脱落部位作为起点而产生由长丝断裂导致的绒毛或断裂部位的起毛。为了提高玻璃布的面内均匀性、提高含浸性,优选开纤加工力较强,但可以认为:开纤加工力越强,则越容易产生更多由长丝断裂导致的绒毛缺点或者由长丝缠绕导致的粗大绒毛缺点。
[0108]
进而,与e玻璃相比密度小且强度低的低介电玻璃纱在热清洁工序中的玻璃强度的降低显著。因此可以认为:在热清洁工序后进行开纤工序时,强烈承受由高压水喷雾等物理负荷导致的损伤,更容易发生由长丝断裂导致的绒毛或断裂的长丝的起毛。可以认为:这些影响是以玻璃布的品质的形式而表现的。
[0109]
另一方面,通过使用本实施方式的玻璃纱,从而即便在使用经低介电化的较轻且强度低的玻璃纱的情况下,也能够减小在织造工序中将玻璃纱扯出后使其穿过环导向器等织机构件时与织机构件进行干涉时承受的损伤。此外,使用本实施方式的玻璃纱时,在开纤工序中也能够减小脱落部位与运送构件发生干涉的程度或干涉时承受的损伤。由此,通过使用本实施方式的玻璃纱,从而能够抑制织造工序和开纤工序中的由长丝断裂引起的绒毛的产生,得到品质良好且均匀的玻璃布。此外,通过使用上述玻璃纱,从而存在能够提高织造速度(玻璃纱的织入速度)和/或开纤工序的开纤加工力的倾向,故而优选。
[0110]
使用本实施方式的玻璃纱时,在利用纱架(creel)从线轴原纱中扯出并将玻璃纱(例如经纱)捋齐的过程中,能够防止在被纱道导引件等摩擦时产生绒毛等不良,因此,存在品质良好且能够稳定生产的倾向,故而优选。此外,通过使用上述玻璃纱,从而存在能够提高制经速度的倾向,故而优选。
[0111]
(玻璃纱的tex)
[0112]
玻璃纱的tex为1~13、优选为1.5~12、更优选为2.0~11、进一步优选为2.5~10或1~7。若玻璃纱的tex为13以下,则玻璃纱的强度低,因此,有可能产生如下倾向:在织造工序中将玻璃纱扯出后使其穿过环导向器等织机构件时与织机构件发生干涉,在开纤工序中与玻璃布的运送构件发生干涉,由此容易产生绒毛不良。另一方面,通过将长丝的脱落程度调整在本实施方式的特定范围内,从而能够减小上述干涉程度或者在干涉时承受的损伤,其结果,能够稳定地得到高品质的玻璃布。通过使玻璃纱的tex为1以上,从而在长丝的脱落程度为本实施方式的特定范围内时,能够抑制在织造工序中将玻璃纱扯出后使其穿过环导向器等织机构件时与织机构件发生干涉时、在开纤工序中与玻璃布的运送构件发生干涉时的长丝断裂。
[0113]
(玻璃纱的断裂强度)
[0114]
玻璃纱的断裂强度为0.50~0.80n/tex。断裂强度的优选范围为0.53~0.79n/tex、更优选范围为0.57~0.78n/tex、进一步优选范围为0.60~0.77n/tex。如果玻璃纱的断裂强度为上述下限值以上,则因在织造工序中将玻璃纱扯出后使其穿过环导向器等织机构件时与织机构件发生干涉、在开纤工序中与玻璃布的运送构件发生干涉而承受剪切应力时,长丝不易断裂,不易产生绒毛。另一方面,如果玻璃纱的断裂强度为上述上限值以下,则存在至玻璃纱从线轴上扯出并被喷出为止的纱运送过程中的纱的偏差或气圈运动被抑制得较小的倾向,其结果,不易发生长丝脱落的加剧或长丝断裂所导致的绒毛不良。推测这是基于玻璃纱的延展性的作用效果。
[0115]
(玻璃纱的滑脱长丝数)
[0116]
玻璃纱的滑脱长丝数为3个以下。滑脱长丝数的优选范围为2个以下、更优选为1个以下、进一步优选为0个。
[0117]
上述“180m”可以是如下长度中的任一者:
[0118]
1)以玻璃纱的长度方向的端部(一端或另一端)作为起点的长度;
[0119]
2)除了端部之外的任意部位的长度。
[0120]
作为上述2)的具体例,可列举出:
[0121]
2-1)将在长度方向上距离端部为2~6m(例如5m)的部位作为起点而设定的长度。
[0122]
如果采用2-1),则不会受到容易在玻璃纱的端部产生的“松散”的影响,容易按照本发明的主旨来准确地测定滑脱长丝数。
[0123]
在玻璃纱被卷绕至线轴上的状态的情况下,“180m”可以是如下长度中的任一者:
[0124]
3)包括线轴的最外周或最内周的至少一部分在内的长度;
[0125]
4)除了最外周和最内周之外的任意部位的长度。
[0126]
作为上述4)的具体例,从观测容易性的观点出发,可列举出:
[0127]
4-1)将以最外周为第一圈时的第二圈的开始部分作为起点而设定的长度;
[0128]
4-2)将以最内周为第一圈时的第二圈的开始部分作为起点而设定的长度。
[0129]
其中,可以是:
[0130]
4-3)在除了上述起点之外的任意部位设定的长度。
[0131]
以具有10,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,在互不相同的5处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在5处的测定范围内分别优选为3个以下、更优选为2个以下、进一步优选为1个以下、最优选为0个。
[0132]
此外,以具有50,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,在互不相同的7处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在7处的测定范围内分别优选为3个以下、更优选为2个以下、进一步优选为1个以下、最优选为0个。
[0133]
此外,以具有100,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,在互不相同的10处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在10处的测定范围内分别优选为3个以下、更优选为2个以下、进一步优选为1个以下、最优选为0个。
[0134]
在测定滑脱长丝数时,可以加快玻璃纱的运送速度。为了与织造工序中的纬纱喷出保持相同,可以利用空气将玻璃纱从线轴上扯出,边运送边进行测定(此时,为了防止所喷出的玻璃纱失控而适当设置纱道导引件)。
[0135]
其中,滑脱长丝数的测定按照实施例中记载的方法来进行。
[0136]
通过使滑脱长丝数为上述范围以下且使断裂强度为上述范围,由此在从将玻璃纱自线轴上扯出起至喷出为止的运送过程中,不易发生长丝脱落的加剧、长丝断裂或断裂的长丝的缠绕所导致的粗大绒毛。由此,能够稳定地获得绒毛密集部位少的高品质的玻璃布。可推测这是因为:由于长丝滑脱的程度和频率小至一定范围以内,因此,滑脱部位与环导向器等织机构件的干涉程度或者由干涉导致的阻力变小,因而,能够将与织机构件之间的干涉所导致的损伤抑制得较小。
[0137]
尤其是,如上所述,纬纱容易断裂,此外,已断裂的长丝片容易因气圈运动而发生缠绕。另一方面,可推测:通过将脱落长丝数调整至上述范围内,从而抑制长丝断裂或已断裂的长丝的缠绕。此外,可推测这是因为:由于长丝滑脱的程度和频率小至一定范围以内,因此,在开纤工序中与玻璃布的运送构件发生干涉的程度或者由干涉导致的阻力变小,由此,能够将与运送构件之间的干涉所导致的损伤抑制得较小。
[0138]
滑脱长丝数可通过单独或组合以下的方法来调整:
[0139]
·
在制造玻璃纱的纺丝工序中,将从多个套管喷嘴(bushing nozzle)中喷出的长丝收束成1个纱束时,以从多个套管喷嘴起至集束点为止的距离相等的方式,设计套管喷嘴配置的方法;
[0140]
·
根据从上述套管喷嘴起至集束点为止的距离差异,调整套管喷嘴的喷嘴形状的方法;
[0141]
·
根据从上述套管喷嘴起至集束点为止的距离差异,调整套管喷嘴的温度的方法;
[0142]
·
在制造玻璃纱的纺丝工序中,调整冷却温度的方法;
[0143]
·
调整丝饼(cake)卷取张力的方法;
[0144]
·
调整丝饼卷取速度的方法;
[0145]
·
调整丝饼卷取时的穿程(traverse)的方法;
[0146]
·
在制造玻璃纱的丝饼的老化工序中,以玻璃纱的水分含有率和上浆剂附着量在玻璃纱全长上变得更均匀的方式,调整丝饼卷取方法和老化条件的方法;
[0147]
·
在制造玻璃纱的捻纱工序中,以玻璃纱弯曲时的负荷变小的方式,调整钢丝圈的形状、重量的方法;
[0148]
·
将每单位长度的捻数的变动幅度调整至特定范围的方法;
[0149]
·
以玻璃纱从丝饼上扯出并卷绕至线轴的期间内的张力变动变小的方式进行调整的方法;
[0150]
·
调整捻纱时的气圈的方法;以及
[0151]
·
调整玻璃纱在线轴上的卷取棱角的方法。
[0152]
(玻璃纱的密度)
[0153]
玻璃纱的密度优选为2.2g/cm3以上且小于2.5g/cm3、更优选为2.2g/cm3以上且小于2.45g/cm3、进一步优选为2.2g/cm3以上且2.40g/cm3以下、更进一步优选为2.25g/cm3以上且2.4g/cm3以下。
[0154]
若玻璃纱的密度小于2.5g/cm3,则在将玻璃纱从线轴上扯出并被喷出为止的运送过程中,有时产生如下的倾向:在与运送方向垂直的方向上的偏差或气圈运动容易变大,容
易因与织机构件之间的干涉而产生绒毛不良。但是,通过将滑脱长丝数调整至本实施方式所述的特定范围内,从而抑制与织机构件之间的干涉所导致的绒毛产生,由此,能够稳定地获得高品质的玻璃布。
[0155]
此外,若玻璃纱的密度小于2.5g/cm3,则在开纤工序中承受高压水喷雾压等物理负荷时,有时产生如下的倾向:玻璃布的松弛变大,玻璃布容易与运送构件发生干涉,容易因与运送构件之间的干涉而发生绒毛不良。但是,通过将滑脱长丝数调整至本实施方式中的特定范围内,从而抑制与运送构件之间的干涉所导致的绒毛产生,由此,能够稳定地获得高品质的玻璃布。
[0156]
另一方面,通过使玻璃纱的密度为2.2g/cm3以上,从而能够使玻璃纱的运送轨道保持稳定。此外,通过使玻璃纱的密度为2.2g/cm3以上,从而能够减小玻璃布的松弛。玻璃纱的密度可以以1cm3的块状玻璃的密度的形式来求出。
[0157]
(长丝和直径)
[0158]
玻璃纱是将多条长丝捆扎成束,并根据需要进行捻合而得到的。该情况下,分别地,玻璃纱被分类为玻璃复丝,玻璃纱中包含的长丝(玻璃长丝)被分类为玻璃单丝。
[0159]
此处,长丝的“滑脱”不仅是指玻璃单丝的以1条为单位的滑脱、玻璃单丝的以数条为单位的滑脱,还包括长丝发生了断裂的情况。滑脱长丝数可利用实施例中记载的方法来测定。
[0160]
玻璃纱优选为将平均直径为3.5~5.5μm的玻璃单丝捆扎40~240条而得到的玻璃纱、或者玻璃单丝数为30~120条的玻璃纱。通过使用平均直径和长丝条数为上述范围的玻璃纱,从而容易制造具有与以往的e玻璃布的1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078相当的厚度的玻璃布(ipc标准(ipc-4412b):style1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078)。
[0161]
(玻璃纱的弹性系数)
[0162]
玻璃纱的弹性系数优选为50~70gpa、更优选为50~63gpa、进一步优选为53~63gpa。通过使弹性系数为50gpa以上,从而存在玻璃纱的刚性提高、在制造工序中不易产生绒毛的倾向。此外,通过使弹性系数为70gpa以下,从而存在玻璃纱的耐脆性提高、在制造工序中不易产生绒毛的倾向。进而,通过使弹性系数在上述范围内,从而存在如下的倾向:玻璃纱适度具有柔软性,在施加有机械负荷时,不易产生长丝的断裂等,不易产生绒毛、织造缺点。
[0163]
(玻璃纱的成分的构成)
[0164]
作为玻璃纱的构成元素,可列举出硅(si)、硼(b)、铝(al)、钙(ca)、镁(mg)、磷(p)、钠(na)、钾(k)、钛(ti)、锌(zn)、铁(fe)和氟(f)等。
[0165]
玻璃纱的si含量按照sio2换算计,优选为40~60质量%、更优选为45~55质量%、进一步优选为47~53质量%、更进一步优选为48~52质量%。
[0166]
si是形成玻璃纱的骨架结构的成分,通过使si含量为40质量%以上,从而玻璃纱的强度更容易提高。由此,在玻璃布的制造工序和使用了玻璃布的预浸料制造等后续工序中,存在进一步抑制玻璃布的断裂的倾向。此外,通过使si含量为40质量%以上,从而存在玻璃布的介电常数进一步降低的倾向。另一方面,通过使si含量为60质量%以下,从而在长丝的制造过程中,熔融时的粘度进一步降低,由此,存在能够得到更均匀的玻璃组成的玻璃
纤维的倾向。因此,所得长丝不易产生局部容易失透的部位或局部难以脱除气泡的部位,因此,长丝不易产生局部的强度低的部位,其结果,由使用其得到的玻璃纱构成的玻璃布不易断裂。si含量可根据用于制作长丝的原料用量来调整。
[0167]
玻璃纱的b含量按照b2o3换算计,优选为15~40质量%、更优选为17~30质量%或20~40质量%、进一步优选为18~28质量%、更进一步优选为19~26质量%、再进一步优选为20~25质量%、最优选为20.5~24质量%。
[0168]
通过使b含量为15质量%以上,从而存在介电常数进一步降低的倾向。此外,通过使b含量为15质量%以上,从而提高玻璃布的耐脆性、赋予适度的柔软性、延展性,因此,具有在玻璃纱接触纱道导引件、筘等织机构件时不易产生绒毛的倾向。另一方面,为了保持玻璃纱的强度,b含量优选为40质量%以下。此外,通过使b含量为40质量%以下,从而耐吸湿性提高。b含量可根据用于制作长丝的原料用量来调整。需要说明的是,在长丝的制作中,条件、用量或含量可能发生变动的情况下,可以预先对其进行预估,并调整原料的投料量。
[0169]
玻璃纱的al含量按照氧化铝(al2o3)换算计,优选为11~18质量%、更优选为11~16质量%、进一步优选为12~16质量%。通过使al含量在上述范围内,从而存在电特性、强度进一步提高的倾向。al含量可根据用于制作长丝的原料用量来调整。
[0170]
玻璃纱的ca含量按照氧化钙(cao)换算计,优选为5~10质量%、优选为5~9质量%、更优选为5~8.5质量%。通过使ca含量为5质量%以上,从而在长丝的制造过程中,存在熔融时的粘度进一步降低、得到玻璃组成更均匀的玻璃纤维的倾向。此外,通过使ca含量为10质量%以下,从而存在介电常数进一步提高的倾向。ca含量可根据用于制作长丝的原料用量来调整。
[0171]
玻璃纱通过包含规定量的mg、p、na、k、ti、zn、fe和f,从而存在各种特性优异的情况。这些含量可根据用于制作长丝的原料用量来调整。
[0172]
上述各含量可通过icp发光分光分析法来测定。具体而言,si含量和b含量可通过将称取的玻璃布样品用碳酸钠融解后,再用稀硝酸溶解并定容,利用icp发光分光分析法对所得样品进行测定来获得。此外,fe含量可通过利用碱溶解法将称取的玻璃布样品溶解并定容,利用icp发光分光分析法对所得样品进行测定来获得。进而,al含量、ca含量和mg含量可通过将称取的玻璃布样品用硫酸、硝酸和氟化氢进行加热分解后,用稀硝酸溶解并定容,利用icp发光分光分析法对所得样品进行测定来获得。需要说明的是,作为icp发光分光分析装置,可以使用日立高新科技公司制的ps3520vdd ii。
[0173]
(玻璃纱的介电常数)
[0174]
玻璃纱的介电常数在10ghz的频率下优选为5.0以下、更优选为4.9以下、进一步优选为4.8以下、特别优选为4.6以下。玻璃纱的介电常数可通过例如空腔谐振法进行测定。本说明书中,玻璃纱的介电常数只要没有特别记载就是指10ghz的频率下的介电常数。
[0175]
(玻璃纱的捻间隔长度和捻间隔长度差指数)
[0176]
玻璃纱的捻间隔长度优选为1.8~10.0cm、更优选为1.9~9.9cm、进一步优选为1.95~4.0cm、最优选为2.0~3.5cm。捻间隔长度的最小值优选为1.8cm、更优选为1.9cm、进一步优选为1.95cm、最优选为2.0cm。捻间隔长度的最大值优选为10.0cm、更优选为9.9cm、进一步优选为4.0cm、最优选为3.5cm。
[0177]
此外,玻璃纱的捻间隔长度的最大值与捻间隔长度的最小值之差除以捻间隔长度
的平均值而得到的值(捻间隔长度差指数)优选为0.7以下、更优选为0.6以下、进一步优选为0.5以下、最优选为0.4以下,此外,可以超过0。若玻璃纱的捻间隔长度和/或捻间隔长度差指数处于上述数值范围内,则存在如下的倾向:玻璃纱被卷绕至线轴时,在线轴外层部进行评价的上述滑脱长丝数容易成为3个以下,和/或,线轴全长上的滑脱长丝数变少。作为滑脱长丝数变少的理由,虽不期望受到理论的束缚,但可以考虑如下的三个理由:
[0178]
(i)若捻间隔长度大于下限值,则扭转剪切应力被抑制得较小,因此,不易发生长丝的滑脱;
[0179]
(ii)若捻间隔长度小于上限值,则构成玻璃纱的长丝彼此的束缚力提高,因此,不易发生长丝的滑脱;
[0180]
(iii)若捻间隔长度差指数小于上限值,则在玻璃纱的长度方向上,扭转角的变动被抑制得较小,因此,不易发生长丝的滑脱。
[0181]
需要说明的是,玻璃纱的捻数的标准偏差优选为0.05~0.20、更优选为0.09~0.18。
[0182]
〔玻璃布的制造方法〕
[0183]
本发明中的第三实施方式为玻璃布的制造方法。
[0184]
本实施方式是一种玻璃布的制造方法,其包括将包含多条长丝的玻璃纱用于经纱和纬纱并进行织造的工序。
[0185]
所使用的玻璃纱如上述说明所示。
[0186]
(i)tex为1~13;
[0187]
(ii)断裂强度为0.50~0.80n/tex;且
[0188]
(iii)滑脱长丝数(测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数为3个以下。
[0189]
该制造方法具体可列举出包括如下工序的方法:以滑脱长丝数成为特定个数以下的方式调整玻璃纱的玻璃纱调整工序;对经调整的上述玻璃纱进行织造而得到玻璃布的织造工序;以及,对玻璃布的玻璃纱进行开纤的开纤工序。在玻璃布的制造方法中,根据需要可以具有将附着至玻璃布的玻璃纱上的上浆剂去除的脱胶工序;基于硅烷偶联剂的表面处理工序。
[0190]
以下,针对玻璃布的制造方法中的各工序,更详细地进行说明。
[0191]
(玻璃纱调整工序)
[0192]
玻璃纱调整工序是以滑脱长丝数成为3个以下的方式调整玻璃纱的工序。更具体而言,在玻璃纱调整工序中,如果滑脱长丝数在上述范围内,则将该玻璃纱接着用于织造工序,如果在范围外,则禁止该玻璃纱在玻璃纱中的使用。
[0193]
测定滑脱长丝数的方法可列举出:边运送玻璃纱边利用激光、led光等光投影方式的位移计来观察纱宽和已滑脱的长丝的方法;运送玻璃纱,且边在图像中观察玻璃纱的形状边观察纱宽和已滑脱的长丝的方法等。
[0194]
(织造工序)
[0195]
织造工序是对玻璃纱进行织造而得到玻璃布的工序。关于玻璃布的织造结构,可列举出例如平纹组织、方平组织、缎纹组织、斜纹组织等织造结构。这些之中,更优选为平纹结构。
[0196]
关于本实施方式的制造方法中的织造工序的一例,通过喷气织机方式,使并列牵引的经纱在上下开口,利用喷嘴的喷射流将从纬纱贮留装置出纱的纱以纬纱的形式送出并使其穿过该开口,由此能够进行织造。
[0197]
在该织造工序中,将成为纬纱的玻璃纱从线轴上卷出,借助贮藏装置而喷出纬纱的玻璃纱喷出过程中,
[0198]
由于玻璃纱伴有气圈运动等朝着与前进方向不同的方向的运动,并且伴有与纱线导引件等织机构件之间的干涉地被运送;或者
[0199]
由于以纬纱的1根量的长度为单位地反复进行纬纱的喷出和停止,因此伴有张力的变动,并伴有与纱线导引件等织机构件之间的干涉地被运送;
[0200]
因此,滑脱长丝数大的纬纱难以将上述干涉所导致的损伤抑制得较小,所得玻璃布可能产生绒毛或织造缺点。
[0201]
与此相对,本实施方式中,通过使用滑脱长丝数在特定范围内的玻璃纱,从而抑制在织入纬纱时产生绒毛或织造缺点,由此,能够提高玻璃布的品质的面内均匀性和批次间的均匀性。需要说明的是,织造方法不限定于喷气织机方式,可以为喷水织机方式或梭子方式。
[0202]
构成玻璃布的经纱和纬纱的打纬密度优选为30~120条/25mm,更优选为40~110条/25mm,进一步优选为45~105条/25mm。经纱的打纬密度可通过调整并列牵引的经纱的间隔来控制,并且,纬纱的打纬密度可通过来自喷嘴的纬纱的每单位时间的喷射次数和经纱的流速来控制。
[0203]
(开纤工序)
[0204]
开纤工序是对玻璃布的玻璃纱进行开纤的工序。作为开纤方法,可列举出利用例如喷雾水(高压水开纤)、振动清洗器、超声波水、轧液机等进行开纤加工的方法。
[0205]
历经开纤工序等而最终得到的玻璃布的厚度优选为5~60μm,更优选为7~55μm,进一步优选为9~50μm或10~50μm。通过使玻璃布的厚度在上述范围内,从而存在能够得到薄且强度较大的玻璃布的倾向。历经开纤工序等而最终得到的玻璃布的布重量(单位面积重量)优选为5~55g/m2、更优选为6~50g/m2、进一步优选为7~48g/m2。
[0206]
(脱胶工序)
[0207]
脱胶工序是将附着于玻璃布的玻璃纱上的上浆剂去除的工序。作为脱胶方法,可列举出例如加热去除上浆剂的方法。
[0208]
(表面处理工序)
[0209]
表面处理工序是利用硅烷偶联剂进行玻璃布的表面处理的工序。此外,作为表面处理方法,可列举出:使包含硅烷偶联剂的表面处理剂与玻璃布接触并进行干燥等方法。需要说明的是,表面处理剂与玻璃布的接触可列举出:使玻璃布在表面处理剂中浸透的方法;使用辊涂机、模涂机或凹版涂布机等对玻璃布涂布表面处理剂的方法等。作为表面处理剂的干燥方法,没有特别限定,可列举出例如热风干燥和使用电磁波的干燥方法。
[0210]
〔预浸料〕
[0211]
预浸料具有如上那样操作而得到的玻璃布和浸渗至该玻璃布的基础树脂组合物。具有上述玻璃布的预浸料的品质偏差少,最终制品的成品率变高。
[0212]
预浸料可按照常规方法来制造。例如,可通过使玻璃布含浸将环氧树脂那样的基
础树脂用有机溶剂稀释而得到的清漆后,用干燥炉使有机溶剂挥发,并使热固性树脂固化至b阶状态(半固化状态)来制造。
[0213]
作为基础树脂组合物,除了上述环氧树脂之外,还可列举出双马来酰亚胺树脂、氰酸酯酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、bt树脂、官能团化聚苯醚树脂等热固性树脂;聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、全芳香族聚酯的液晶聚合物(lcp)、聚丁二烯、氟树脂等热塑性树脂;以及它们的混合树脂等。从提高介电特性、耐热性、耐溶剂性和加压成形性的观点出发,作为基础树脂组合物,可以使用将热塑性树脂用热固性树脂进行改性而得到的树脂。
[0214]
此外,基础树脂组合物在树脂中可以包含二氧化硅和氢氧化铝等无机填充剂;溴系、磷系、金属氢氧化物等阻燃剂;以及硅烷偶联剂;热稳定剂;抗静电剂;紫外线吸收剂;颜料;着色剂;润滑剂等。
[0215]
〔印刷电路板〕
[0216]
印刷电路板优选具备上述预浸料。具备上述预浸料的印刷电路板的品质偏差少,最终制品的成品率变高。此外,具备上述预浸料的印刷电路板还可以起到如下效果:由于介电特性优异、耐吸湿性优异,因此,使用环境的影响、尤其是高湿度环境下的介电常数的变动小。
[0217]
实施例
[0218]
以下,使用实施例和比较例,更具体地说明本发明。
[0219]
〔玻璃纱和玻璃布的物性〕
[0220]
玻璃纱和玻璃布的物性、具体为玻璃布的厚度、构成玻璃纱的长丝的平均直径、玻璃纱的tex、玻璃纱的断裂强度(拉伸强度)、经纱和纬纱的打纬密度(织造密度)按照jis r3420进行测定。
[0221]
〔捻间隔长度、捻间隔长度差指数〕
[0222]
使用捻度试验机(teknos公司制),测定50cm玻璃纱的捻数,将50cm测定长度除以所得捻数,算出捻的每1个间隔的长度。利用该方法,针对每50cm的捻数反复测定30处,算出捻的每1个间隔的长度,在30处计算捻的每1个间隔的长度数据。将所得30处的捻的每1个间隔的长度数据加以平均,求出捻间隔长度。
[0223]
此外,使用所得30处的捻间隔长度数据的平均值、最大值和最小值,作为捻间隔长度的最大值与最小值之差相对于捻间隔长度的平均值的比例,用下式(1)求出捻间隔长度差指数。
[0224]
捻间隔长度差指数={(捻间隔长度的最大值-捻间隔长度的最小值)/捻间隔长度的平均值}
×
100
···
(1)
[0225]
〔捻数的标准偏差〕
[0226]
使用捻度试验机(teknos公司制),测定50cm玻璃纱的捻数,换算成每25mm的捻数。利用该方法,反复测定30处的每25mm的捻数,求出所得30处的捻数数据的标准偏差。
[0227]
〔弹性系数〕
[0228]
玻璃纱的弹性系数通过将使玻璃纱熔融、冷却而得到的玻璃块用于试验片,并利用脉冲回波重叠法(pulse-echo-overlap method)进行测定。
[0229]
〔滑脱长丝数〕
[0230]
边将玻璃纱以1m/分钟的速度进行运送,边使用led照相机方式的尺寸测定器
(high accuracy cmos micrometer ls-9006mr/基恩士公司制),利用监测器观察玻璃纱的投影形状,边连续测定纱宽。测定玻璃纱的180m量的纱宽,由所得纱宽数据算出玻璃纱的纱宽的平均值。此外,将在自纱宽中心起的2倍以上纱宽处观察到长丝滑脱的情况加以统计,将其合计作为“滑脱长丝数”、即“测定180m时的滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数”。
[0231]
此处,基于led照相机方式的尺寸测定器的纱宽测定在每1m能够得到1934个测定值的条件下进行,因led的焦点无法对焦等而出现错误的情况下(显示-9999的值),删除该测定值,进行纱宽的平均值和/或滑脱长丝数的计算。
[0232]
需要说明的是,在运送玻璃纱时作用于玻璃纱的张力是利用张力计(schmidt公司制的conrol instruments etpb-100-c0585)而测得的值的张力,是0.12~0.18n。
[0233]
〔线轴外观检查(绒毛检查)〕
[0234]
目视检查卷绕有玻璃纱的线轴外观,对检测到的起毛的条数(绒毛条数)进行统计。将该检查进行50次,计算绒毛条数的平均值。
[0235]
〔对玻璃纱施加负荷并进行评价的玻璃纱的绒毛检查〕
[0236]
使用nihon kagaku eng公司制的绒毛检查装置,边将玻璃纱以1m/分钟的速度进行运送,边使玻璃纱在1分钟往返450次且筘片间隔距离为0.35mm的模型筘中穿过,赋予毛羽后,用传感器统计每180m的绒毛产生数。此外,将模型筘的往返速度设为100个往返/分钟,同样用传感器来统计每180m的绒毛产生数。
[0237]
〔评价:玻璃布的绒毛品质〕
[0238]
调查玻璃纱品质(例如滑脱长丝数)对玻璃布的绒毛品质造成的影响。作为玻璃布制造的标准条件,将织机转速设为450rpm,利用高压水喷雾来实施开纤处理。进而,为了提高生产率而增大织机转速(550、600rpm),此外,为了改进特性而增大高压水喷雾强度。
[0239]
通过目视验布来评价实施例、比较例和参考例中得到的玻璃布的绒毛品质。使用玻璃布用的验布机,边将玻璃布以10m/分钟的速度进行运送,边通过目视来评价玻璃布的绒毛品质。此处,在以往的目视检查中,针对使卤素灯光沿着直角方向对玻璃布进行照射且光反射的部分,观察绒毛和织造缺点。然而,为了以良好的灵敏度观察长度小于1mm的长丝断裂绒毛,使白色led光从玻璃布的端部侧沿着与玻璃布面平行的方向进行照射,并进行目视检查。在验布板上的玻璃布整面散在有绒毛,因此,将在玻璃布整面发光而观察到的绒毛产生状态视为整面绒毛缺点。利用光学显微镜观察整面绒毛产生部位的起毛,结果产生大量约200μm~1000μm的由长丝断裂导致的起毛。
[0240]
以测定长度500m作为对象,在玻璃布的长度方向上的1m范围内存在整面绒毛的情况下统计成缺点数为1,按照下述式,计算扣分率:
[0241]
扣分率(%)=(缺点的统计数的合计/500)
×
100。
[0242]
〔评价:玻璃布的含浸性评价〕
[0243]
在23
±
2℃的环境下,将双酚a型环氧树脂溶解于苄醇,制作粘度为230
±
5mpa
·
s的含浸性评价用清漆。接着,将玻璃布试验片浸渍于含浸性评价用清漆,边从横向照射光,边利用光学显微镜观察含浸性评价用清漆浸渗于玻璃布的状况。并且,统计自将玻璃布试验片浸渍于含浸性评价用清漆起5分钟后的空隙数(未含浸有含浸性评价用清漆的部位)。此时,利用光学显微镜进行观察的玻璃布的视野范围设为:经纱方向约6.5mm、纬纱方向约9mm。
[0244]
〔实施例和比较例;玻璃纱〕
[0245]
〔试验例1〕
[0246]
将处于卷绕至线轴这一状态的玻璃纱a~n(低介电玻璃纱、密度为2.3g/cm3、弹性系数为61gpa)、o~q(低介电玻璃纱、密度为2.3g/cm3、弹性系数为56gpa)、r(e玻璃纱、密度为2.6g/cm3、弹性系数为74gpa)的线轴最外层的玻璃纱扯出,将在长度方向上距离端部为5m的部位作为起点t0,测定滑脱长丝数。
[0247]
〔试验例2〕
[0248]
接着,将从线轴上进一步扯出500m玻璃纱的部位、即在长度方向上距离上述起点t0为500m的部位作为起点t
500
,测定滑脱长丝数。
[0249]
〔试验例3〕
[0250]
按照上述试验例1和2,从线轴上进一步扯出玻璃纱,
[0251]
将在长度方向上距离上述起点t0为1,000m的部位作为起点t
1,000

[0252]
将在长度方向上距离上述起点t0为2,000m的部位作为起点t
2,000

[0253]
将在长度方向上距离上述起点t0为5,000m的部位作为起点t
5,000

[0254]
将在长度方向上距离上述起点t0为7,000m的部位作为起点t
7,000

[0255]
将在长度方向上距离上述起点t0为9,000m的部位作为起点t
9,000

[0256]
将在长度方向上距离上述起点t0为10,000m的部位作为起点t
10,000

[0257]
将在长度方向上距离上述起点t0为20,000m的部位作为起点t
20,000

[0258]
将在长度方向上距离上述起点t0为30,000m的部位作为起点t
30,000

[0259]
将在长度方向上距离上述起点t0为40,000m的部位作为起点t
40,000

[0260]
将在长度方向上距离上述起点t0为50,000m的部位作为起点t
50,000

[0261]
将在长度方向上距离上述起点t0为60,000m的部位作为起点t
60,000

[0262]
将在长度方向上距离上述起点t0为70,000m的部位作为起点t
70,000

[0263]
将在长度方向上距离上述起点t0为80,000m的部位作为起点t
80,000

[0264]
将在长度方向上距离上述起点t0为100,000m的部位作为起点t
100,000

[0265]
将在长度方向上距离上述起点t0为120,000m的部位作为起点t
120,000

[0266]
测定滑脱长丝数。将所得结果示于表1。
[0267]
[表1-1]
[0268][0269]
[表1-2]
[0270][0271]
捻间隔长度差指数小、均匀和缓地加捻的实施例的玻璃纱a~c、g、h、j、k、o、p在线轴外层部评价出的滑脱长丝数为3个以下。
[0272]
并且,在起点t0、起点t
500
、起点t
1,000
、起点t
2,000
、起点t
5,000
、起点t
7,000
、起点t
9,000
中的任意起点进行测定的情况下,滑脱长丝数均为3个以下。由此可以确认:以具有10,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,在互不相同的5处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在上述5处的测定范围内分别符合3个以下。
[0273]
即便以具有50,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,根据与上述相同的主旨,在互不相同的7处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在上述7处的测定范围内也分别为3个以下。
[0274]
可确认:即便以具有100,000m以上的长度的玻璃纱作为对象,根据与上述相同的主旨,在互不相同的10处分别选择长度方向上的180m的测定范围时,滑脱长丝数在上述10处的测定范围内也分别为3个以下。
[0275]
另一方面,捻间隔长度差指数大的比较例的玻璃纱d~f、i、l~n、q、r在规定测定范围内的滑脱长丝数为4个以上。
[0276]
〔实施例1〕
[0277]
将下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为65条/25mm、纬纱织造密度为67条/25mm的玻璃布布料。
[0278]
表中,如“在起点t0测得的滑脱长丝数”的项目所示那样,在实施例1中,使用距离上述起点t0为180m的测定时的、滑脱至纱宽平均值的2倍以上的长丝数为0的玻璃纱。
[0279]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,用将水压调整至5.0
±
0.1kg/cm2的喷雾实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0280]
〔实施例2〕
[0281]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0282]
〔实施例3〕
[0283]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0284]
〔实施例4〕
[0285]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0286]
〔比较例1〕
[0287]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0288]
〔比较例2〕
[0289]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0290]
〔比较例3〕
[0291]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0292]
〔实施例5〕
[0293]
将喷气织机的织机转速设为550rpm转,除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0294]
〔实施例6〕
[0295]
将喷气织机的织机转速设为550rpm转,除此之外,与实施例3同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0296]
〔比较例4〕
[0297]
将喷气织机的织机转速设为550rpm转,除此之外,与比较例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0298]
〔实施例7〕
[0299]
将喷气织机的织机转速设为600rpm转,除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0300]
〔实施例8〕
[0301]
将喷气织机的织机转速设为600rpm转,除此之外,与实施例3同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0302]
〔比较例5〕
[0303]
将喷气织机的织机转速设为600rpm转,除此之外,与比较例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0304]
〔实施例9〕
[0305]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与实施例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0306]
〔实施例10〕
[0307]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与实施例3同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0308]
〔比较例6〕
[0309]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例1同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0310]
〔比较例7〕
[0311]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例2同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0312]
〔比较例8〕
[0313]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例3同样操作,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0314]
〔实施例11〕
[0315]
将下表记载的低介电玻璃纱(tex为2.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为74条/25mm、纬纱织造密度为74条/25mm的玻璃布布料。
[0316]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至4.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为21μm的玻璃布。
[0317]
〔实施例12〕
[0318]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为2.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例11同样操作,制作厚度为21μm的玻璃布。
[0319]
〔比较例9〕
[0320]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为2.9、长丝条数为100条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例11同样操作,制作厚度为21μm的玻璃布。
[0321]
〔实施例13〕
[0322]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至10.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与实施例11同样操作,制作厚度为21μm的玻璃布。
[0323]
〔比较例10〕
[0324]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至10.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例9同样操作,制作厚度为21μm的玻璃布。
[0325]
〔实施例14〕
[0326]
将下表记载的低介电玻璃纱(tex为9.8、长丝条数为200条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为52.5条/25mm、纬纱织造密度为52.5条/25mm的玻璃布布料。
[0327]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至6.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为46μm的玻璃布。
[0328]
〔实施例15〕
[0329]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为9.8、长丝条数为200条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例14同样操作,制作厚度为46μm的玻璃布。
[0330]
〔比较例11〕
[0331]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为9.8、长丝条数为200条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%),除此之外,与实施例14同样操作,制作厚度为46μm的玻璃布。
[0332]
〔实施例16〕
[0333]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与实施例14同样操作,制作厚度为46μm的玻璃布。
[0334]
〔比较例12〕
[0335]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例11同样操作,制作厚度为46μm的玻璃布。
[0336]
〔实施例17〕
[0337]
将下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.8、长丝条数为100条、弹性系数为56gpa、玻璃组成:sio2换算为49.8质量%、al2o3换算为16.8质量%、cao换算为3.1质量%、mgo换算为0.1质量%、b2o3换算为23.9质量%、p2o3换算为4.0质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为65/25mm、纬纱织造密度为67条/25mm的玻璃布布料。
[0338]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至5.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为31μm的玻璃布。
[0339]
〔实施例18〕
[0340]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.8、长丝条数为100条、弹性系数为56gpa、玻璃组成:sio2换算为49.8质量%、al2o3换算为16.8质量%、cao换算为3.1质量%、mgo换算为0.1质量%、b2o3换算为23.9质量%、p2o3换算为4.0质量%),除此之外,与实施例17同样操作,制作厚度为31μm的玻璃布。
[0341]
〔比较例13〕
[0342]
使用下表记载的低介电玻璃纱(tex为4.8、长丝条数为100条、弹性系数为56gpa、玻璃组成:sio2换算为49.8质量%、al2o3换算为16.8质量%、cao换算为3.1质量%、mgo换算为0.1质量%、b2o3换算为23.9质量%、p2o3换算为4.0质量%),除此之外,与实施例15同样操作,制作厚度为31μm的玻璃布。
[0343]
〔实施例19〕
[0344]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与实施例17同样操作,制作厚度为31μm的玻璃布。
[0345]
〔比较例14〕
[0346]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与比较例13同样操作,制作厚度为31μm的玻璃布。
[0347]
〔参考例1a〕
[0348]
将滑脱长丝数为5~10个的低介电玻璃纱(tex为14.6、长丝条数为200条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为59条/25mm、纬纱织造密度为61条/25mm的玻璃布布料。
[0349]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至7.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为73μm的玻璃布。
[0350]
〔参考例1b〕
[0351]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与参考例1a同样操作,制作厚度为73μm的玻璃布。
[0352]
〔参考例2a〕
[0353]
将滑脱长丝数为5~10个的低介电玻璃纱(tex为19.4、长丝条数为200条、弹性系数为61gpa、玻璃组成:sio2换算为51.2质量%、al2o3换算为14.3质量%、cao换算为8.1质量%、mgo换算为0.3质量%、b2o3换算为23.3质量%、p2o3换算为0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为60条/25mm、纬纱织造密度为57条/25mm的玻璃布布料。
[0354]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至7.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为89μm的玻璃布。
[0355]
〔参考例2b〕
[0356]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与参考例2a同样操作,制作厚度为89μm的玻璃布。
[0357]
〔参考例3a〕
[0358]
将滑脱长丝数为5~10个的e玻璃纱(tex为5.5、长丝条数为100条、弹性系数为74gpa、玻璃组成:sio2换算为53.1质量%、al2o3换算为15.3质量%、cao换算为21.0质量%、mgo换算为1.9质量%、b2o3换算为8.0质量%、p2o3换算为《0.1质量%)用于经纱和纬纱,在喷气织机的织机转速为450rpm(纬纱织入速度为450条/分钟)的条件下,得到经纱织造密度为65条/25mm、纬纱织造密度为67条/25mm的玻璃布布料。
[0359]
接着,通过玻璃布布料的加热来进行脱胶处理,利用将水压调整至5.0
±
0.1kg/cm2的喷雾来实施高压水开纤,接着,使用硅烷偶联剂来进行表面处理,制作厚度为29μm的玻璃布。
[0360]
〔参考例3b〕
[0361]
通过将开纤处理中的高压水喷雾的水压提高至12.0
±
0.1kg/cm2而提高开纤强度,除此之外,与参考例3a同样操作,制作厚度为89μm的玻璃布。
[0362]
将以上的实施例、比较例和参考例中的玻璃纱和玻璃布的相关评价结果示于下表。需要说明的是,表中,在“高压水开纤时的水压(kg/cm2)”的项目中,省略示出
“±
0.1(kg/cm2)”的表述。
[0363]
[表2-1]
[0364]
表2-1
[0365][0366]
[表2-2]
[0367]
表2-2
[0368][0369]
[表2-3]
[0370]
表2-3
[0371][0372]
[表2-4]
[0373]
表2-4
[0374][0375]
[表2-5]
[0376]
表2-5
[0377][0378]
[表2-6]
[0379]
表2-6
[0380][0381]
[表2-7]
[0382]
表2-7
[0383][0384]
[表2-8]
[0385]
表2-8
[0386][0387]
[表2-9]
[0388]
表2-9
[0389][0390]
实施例1~4、实施例11~12、实施例14~15、实施例17~18能够得到绒毛品质优异的玻璃布。这些实施例中使用的玻璃纱由起点t0测得的滑脱长丝数为3个以下,因此可推测:卷绕于线轴的玻璃纱整体的滑脱长丝数少。可以确认:通过使用这种玻璃纱,从而能够得到绒毛品质优异的玻璃布。
[0391]
实施例5~8即便为了在织造工序中提高生产率而将织机转速从450rpm提高至550rpm或600rpm,绒毛品质也未明显变差,能够得到绒毛品质比较良好的玻璃布。
[0392]
实施例9、10、13、16、19通过提高高压水喷雾的水压而得到维持比较良好的绒毛品质且含浸性得以提高的低介电玻璃布。
[0393]
另一方面,比较例1~3、比较例9、比较例11、比较例13中得到的玻璃布的绒毛品质差。
[0394]
进而,比较例4~8、10、12、14在织造工序中将织机转速从450rpm提高至550rpm或600rpm或者在开纤工序中提高高压水喷雾的水压时,得到了绒毛品质明显变差的玻璃布。
[0395]
参考例1(a、b)、参考例2(a、b)中,厚度分别为73μm、89μm,没有实施例1~16的玻璃布薄。
[0396]
使用了e玻璃纱的参考例3(a、b)中,能够得到绒毛品质比较良好的玻璃布。在tex相等的低介电玻璃纱中,若滑脱长丝数多,则产生因高压水喷雾的喷雾压提高而绒毛品质变差的倾向(比较例1~3、6~8),与此相对,如果从参考例3的结果来看,则e玻璃纱确认不到这样的倾向。
[0397]
在实施例1~4、比较例1~3中能够得到如下结果:与“线轴外观检查”和“对玻璃纱施加负荷而产生的绒毛产生数”相比,“滑脱长丝数”更反映出玻璃布的绒毛品质。
再多了解一些

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