有机发光器件的制作方法

1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年7月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0087740号和于2021年7月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0092665号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
3.本公开内容涉及具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。


背景技术：

4.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速的响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此进行了许多研究。
5.有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机材料层中，以及电子从阴极注入至有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
6.在如上所述的有机发光器件中，持续需要开发具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
7.[现有技术文献]
[0008]
[专利文献]
[0009]
(专利文献1)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号


技术实现要素：

[0010]
技术问题
[0011]
本公开内容涉及具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
[0012]
技术方案
[0013]
本公开内容提供了以下有机发光器件：
[0014]
一种有机发光器件，其包括：
[0015]
阳极，
[0016]
阴极，
[0017]
在阳极与阴极之间的发光层，
[0018]
在阳极与发光层之间的电子抑制层，和
[0019]
在电子抑制层与阳极之间的空穴传输层，
[0020]
其中发光层包含由以下化学式1表示的化合物、由以下化学式2表示的化合物和由以下化学式3表示的化合物：
[0021]
[化学式1]
[0022][0023]
在化学式1中，
[0024]
y1为o或s，
[0025]
各x1独立地为ch或n，条件是x1中的至少一者为n，
[0026]
l1为直接键、经取代或未经取代的c
6-60
亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
亚杂芳基，
[0027]
ar1和ar2各自独立地为经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，
[0028]
r1为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-60
烷基、经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，以及
[0029]
a为1至7的整数，
[0030]
[化学式2]
[0031][0032]
在化学式2中，
[0033]
ar3和ar4各自独立地为经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，
[0034]
r3和r4各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，以及
[0035]
b和c各自独立地为1至7的整数，
[0036]
[化学式3]
[0037][0038]
在化学式3中，
[0039]
b为与两个相邻五边形环稠合的苯环，
[0040]
各x2独立地为ch或n，条件是x2中的至少一者为n，
[0041]
l2为直接键、经取代或未经取代的c
6-60
亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
亚杂芳基，
[0042]
ar5和ar6各自独立地为经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，以及
[0043]
c为以下化学式4-1或4-2，
[0044]
[化学式4-1]
[0045][0046]
[化学式4-2]
[0047][0048]
在化学式4-1和4-2中，
[0049]
虚线为与b稠合的键，
[0050]
y2为crr’、o、s或nar7，
[0051]
其中r和r’各自独立地为经取代或未经取代的c
6-60
烷基、或者经取代或未经取代的c
6-60
芳基，
[0052]
ar7为经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，
[0053]
r4为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-60
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-60
杂芳基，以及
[0054]
d为1至10的整数。
[0055]
有益效果
[0056]
上述有机发光器件具有优异的驱动电压、效率和寿命。
附图说明
[0057]
图1示出了包括基底1、阳极2、电子抑制层3、发光层4和阴极5的有机发光器件的一个实例。
[0058]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴传输层6、电子抑制层3、发光层4、电子传输层7和阴极5的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
[0059]
在下文中，将更详细地描述本公开内容的实施方案以帮助理解本发明。
[0060]
如本文中所使用的，符号或意指与另外的取代基连接的键。
[0061]
如本文中所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下中的
一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或包含n、o和s原子中的至少一者的杂芳基，或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其也可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
[0062]
在本公开内容中，羰基的碳数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0063][0064]
在本公开内容中，酯基可以具有其中酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基、或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0065][0066]
在本公开内容中，酰亚胺基的碳数没有特别限制，但优选为1至25。
[0067]
具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0068][0069]
在本公开内容中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0070]
在本公开内容中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基，但不限于此。
[0071]
在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴、或碘。
[0072]
在本公开内容中，烷基可以为直链或支链的，并且其碳数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至
10。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
[0073]
在本公开内容中，烯基可以为直链或支链的，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、芳基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0074]
在本公开内容中，环烷基没有特别限制，但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0075]
在本公开内容中，芳基没有特别限制，但其碳数优选为6至60，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
[0076]
在本公开内容中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此连接以形成螺环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成等。然而，结构不限于此。
[0077]
在本公开内容中，杂环基为包含o、n、si和s中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0078]
在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的前述实
例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本公开内容中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用杂芳基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。
[0079]
在下文中，将针对各配置详细地描述本公开内容。
[0080]
阳极和阴极
[0081]
本公开内容中使用的阳极和阴极意指有机发光器件中使用的电极。
[0082]
作为阳极材料，通常优选使用具有大的功函数的材料，使得空穴可以顺利地注入至有机材料层中。阳极材料的具体实例包括金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ito)和铟锌氧化物(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0083]
作为阴极材料，通常优选使用具有小的功函数的材料，使得电子可以容易地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0084]
发光层
[0085]
本公开内容中使用的发光层意指可以通过使从阳极和阴极传输的空穴和电子结合而发出可见光区域中的光的层。通常，发光层包含主体材料和掺杂剂材料。
[0086]
主体材料还可以包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。在本公开内容中，将由以下化学式1表示的化合物、由以下化学式2表示的化合物和由以下化学式3表示的化合物混合并用作主体材料。
[0087]
具体地，可以应用包含以下的主体材料作为发光层的绿色主体：其中吡啶、嘧啶或三嗪通过连接基团与二苯并呋喃或二苯并噻吩键合的化学式1；双咔唑系列的化学式2；和吲哚并咔唑系列的化学式3。
[0088]
此外，应用以上三种类型的化合物作为发光层的主体材料的有机发光器件与以下情况相比可以表现出改善的驱动电压(低电压)、高效率和长寿命特性：将与以上3种类型完全不同的3种类型的化合物混合并用作主体材料(应用3种类型的主体)的情况、将以上三种类型的化合物中的任一种或两种改变为另外的化合物(应用3种类型的主体)的情况、以及将以上3种类型的化合物中的仅一种或两种用作发光层的主体材料(应用一种或两种类型的主体)的情况。
[0089]
在下文中，将详细描述三种类型的化合物。
[0090]
化学式1可以为以下化学式1-1至1-4中的任一者：
[0091]
[化学式1-1]
[0092][0093]
[化学式1-2]
[0094][0095]
[化学式1-3]
[0096][0097]
[化学式1-4]
[0098][0099]
在化学式1-1至1-4中，y1、x1、l1、ar1、ar2、r1和a如上所限定。
[0100]
y1为o或s。
[0101]
各x1独立地为ch或n，条件是x1中的至少一者为n，例如，x1中的两者为n以及余者为ch；或者所有x1均可以为n。
[0102]
l1为直接键、经取代或未经取代的c
6-30
亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
亚杂芳基。例如，l1可以为直接键。
[0103]
ar1和ar2可以各自独立地为经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。例如，ar1和ar2可以各自独立地为苯基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑-9-基或(苯基)咔唑-9-基，其中ar1和ar2各自独立地为未经取代的或经至少一个氘取代。
[0104]
r1可以为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-30
烷基、经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。例如，r1可以为苯基、联苯基、(苯基)联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、螺二芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑-9-基、(苯基)咔唑-9-基、(二苯基)咔唑-9-基、9-苯基-9h-咔唑基、12-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基、或1,1-二甲基-1,3-二氢茚并[2,1-b]咔唑-3-基，其中r1为未经取代的或经至少一个氘取代。
[0105]
a可以为1至7的整数，例如，a可以为1。
[0106]
由化学式1表示的化合物的代表性实例如下：
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
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[0138]
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[0140]
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[0172]
[0173]
[0174]
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[0194]
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[0200]
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[0206]
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[0401]
[0402]
[0403][0404]
此外，本公开内容提供了如以下反应方案1所示的用于制备由化学式1表示的化合物的方法。
[0405]
[反应方案1]
[0406][0407]
其中在反应方案1中，除x’之外的剩余取代基的限定与以上限定的相同，并且x’为卤素，更优选地为氟、氯或溴。
[0408]
以上反应为suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且可以如本领域已知的改变用于suzuki偶联反应的反应性基团。以上制备方法可以进一步呈现在下文所述的制备例中。
[0409]
同时，化学式2可以为以下化学式2-1。
[0410]
[化学式2-1]
[0411][0412]
其中在化学式2-1中，ar3、ar4、r3、r4、b和c如权利要求1中所限定。
[0413]
ar3和ar4可以各自独立地为经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。具体地，ar3和ar4可以各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二甲基芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
[0414]
r2和r3可以各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。具体地，r2和r3可以各自独立地为氢或苯基。例如，r2和r3中的一者为苯基以及余者为氢，或者r2和r3二者均可以为氢。
[0415]
b和c可以各自独立地为1至7的整数，例如，各自可以为1。
[0416]
由化学式2表示的化合物的代表性实例如下：
[0417]
[0418]
[0419]
[0420]
[0421]
[0422]
[0423]
[0424]
[0425]
[0426]
[0427][0428]
此外，本公开内容提供了如以下反应方案2所示的用于制备由化学式2表示的化合物的方法。
[0429]
[反应方案2]
[0430][0431]
在反应方案2中，除x’之外的剩余取代基的限定与以上限定的相同，并且x’为卤素，更优选地为氟、氯或溴。
[0432]
以上反应为suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且可以如本领域已知的改变用于suzuki偶联反应的反应性基团。以上制备方法可以进一步呈现在下
文所述的制备例中。
[0433]
在化学式3中，b为与两个相邻五边形环稠合的苯环，以及c为以下化学式4-1或4-2，
[0434]
[化学式4-1]
[0435][0436]
[化学式4-2]
[0437][0438]
在化学式4-1和4-2中，虚线为与b稠合的键。
[0439]
根据b和c的稠合形式，化学式3可以为以下化学式3-1至3-6中的任一者：
[0440]
[化学式3-1]
[0441][0442]
[化学式3-2]
[0443][0444]
[化学式3-3]
[0445][0446]
[化学式3-4]
[0447][0448]
[化学式3-5]
[0449][0450]
[化学式3-6]
[0451][0452]
在化学式3-1至3-6中，x2、l2、ar5、ar6、r4、y2和d如上所限定。
[0453]
x1至x3各自独立地为ch或n，条件是x1至x3中的至少一者为n。
[0454]
l2可以为直接键、经取代或未经取代的c
6-30
亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
亚杂芳基。具体地，l2为直接键或亚苯基，条件是当l2为亚苯基时，其为未经取代的或经至少一个氘取代。
[0455]
ar5和ar6可以各自独立地为经取代或未经取代的c
6-30
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。具体地，ar5和ar6可以各自独立地为苯基、联苯基、(苯基)联苯基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑-9-基或9-苯基-9h-咔唑基，其中ar5和ar6各自独立地为未经取代的或经至少一个氘取
代。
[0456]
y2可以为c(ch3)2、c(c6c5)2、o、s或nar7，其中ar7为经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。具体地，ar7为二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，其中ar7为未经取代的或经至少一个氘取代。
[0457]
r4可以为氢、氘、经取代或未经取代的c
6-30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一者或更多者的c
2-30
杂芳基。具体地，r4可以为氢或氘。
[0458]
d为1至10的整数。
[0459]
由化学式3表示的化合物的代表性实例如下：
[0460]
[0461]
[0462]
[0463]
[0464]
[0465]
[0466]
[0467]
[0468]
[0469]
[0470]
[0471]
[0472]
[0473]
[0474]
[0475]
[0476]
[0477]
[0478]
[0479]
[0480]
[0481]
[0482]
[0483]
[0484]
[0485]
[0486]
[0487]
[0488]
[0489]
[0490]
[0491]
[0492]
[0493]
[0494]
[0495]
[0496]
[0497]
[0498]
[0499]
[0500]
[0501]
[0502][0503]
此外，本公开内容提供了如以下反应方案3所示的用于制备由化学式3表示的化合物的方法。
[0504]
[反应方案3]
[0505]
[0506]
在反应方案3中，除x’之外的剩余取代基的限定与以上限定的相同，并且x’为卤素，更优选地为氟、氯或溴。
[0507]
以上反应为胺取代反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且可以如本领域已知的改变用于胺取代反应的反应性基团。以上制备方法可以进一步呈现在下文所述的制备例中。
[0508]
掺杂剂材料没有特别限制，只要其为用于有机发光器件的材料即可。作为实例，可以提及芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。芳族胺衍生物的具体实例包括经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、和二茚并芘等。苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物的实例包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
[0509]
空穴传输层
[0510]
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在电子抑制层与阳极之间的空穴传输层。
[0511]
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料合适地为具有大的空穴迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层。
[0512]
空穴传输材料可以包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0513]
电子抑制层
[0514]
根据本公开内容的有机发光器件包括在阳极与发光层之间的电子抑制层。优选地，电子抑制层被包括成与发光层的阳极侧接触。
[0515]
电子抑制层包括电子阻挡层并且用于抑制从阴极注入的电子向阳极传输而不在发光层中再结合。
[0516]
电子抑制层包括电子阻挡层，并且电子阻挡层的实例包括基于芳基胺的有机材料等，但不限于此。
[0517]
空穴注入层
[0518]
如有必要，根据本公开内容的有机发光器件还可以包括在阳极与空穴传输层之间的空穴注入层。
[0519]
空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，具有注入阳极中的空穴的效应并且对发光层或发光材料的具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且具有优异的薄膜形成能力。优选的是，空穴注入材料的homo(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。
[0520]
空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、聚苯胺和聚噻吩类导电聚合物等，但不限于此。
[0521]
电子传输层
[0522]
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在发光层与阴极之间的电子传输层。
[0523]
电子传输层是接收来自阴极和形成在阴极上的电子注入层的电子并将电子传输至发光层，并且抑制空穴从发光层转移的层，并且电子传输材料合适地为这样的材料：其可以良好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层，并且具有大的电子迁移率。
[0524]
电子传输材料的具体实例包括：8-羟基喹啉的al配合物、包括alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据常规技术使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的适当实例为具有小的功函数的典型材料，后接铝层或银层。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
[0525]
电子注入层
[0526]
如有必要，根据本公开内容的有机发光器件还可以包括在电子传输层与阴极之间的电子注入层。
[0527]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应和将电子注入至发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也优异。
[0528]
可以用作电子注入层的材料的具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
[0529]
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
[0530]
有机发光器件
[0531]
根据本公开内容的有机发光器件的结构示于图1中。图1示出了包括基底1、阳极2、电子抑制层3、发光层4和阴极5的有机发光器件的一个实例。此外，包括空穴传输层6和电子传输层7的有机发光器件的结构示于图2中。
[0532]
根据本公开内容的有机发光器件可以通过顺序地堆叠上述结构来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过以下制造：通过使用pvd(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成上述各个层，然后在其上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过以上述配置的相反顺序在基底上从阴极材料到阳极材料顺序地沉积来制造(wo 2003/012890)。此外，发光层可以通过使主体和掺杂剂经受真空沉积法和溶液涂覆法来形成。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
[0533]
另一方面，根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型、或双侧发射型。
[0534]
将在以下实施例中详细地描述根据本公开内容的有机发光器件的制备。然而，这
些实施例仅出于说明性目的而给出，并且不旨在限制本公开内容的范围。
[0535]
[制备例1]
[0536]
制备例1-1：化合物1-1的制备
[0537][0538]
步骤1)化合物1-1-a的制备
[0539]
在氮气气氛下将2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃(20g，71mmol)和9h-咔唑(11.9g，71mmol)添加至二甲苯(400ml)中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加k3po4(20.5g，213.1mmol)，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(1.1g，2.1mmol)。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层过滤以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(261ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙醇重结晶以制备米色固体化合物1-1-a(17.8g，产率：68％)。
[0540]
ms:[m h]

＝368.8
[0541]
步骤2)化合物1-1-b的制备
[0542]
在氮气气氛下将化合物1-1-a(30g，81.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(20.7g，81.6mmol)添加至二烷(600ml)中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(24g，244.7mmol)，并将混合物充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(1.4g，2.4mmol)和三环己基膦(1.4g，4.9mmol)。在反应5小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层过滤以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(375ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙醇重结晶以制备白色固体化合物1-1-b(19.5g，产率：52％)。
[0543]
ms:[m h]

＝460.4
[0544]
步骤3)化合物1-1的制备
[0545]
在氮气气氛下将化合物1-1-b(20g，43.5mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(11.7g，43.5mmol)添加至thf(400ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.6mmol)溶解在水(54ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔
丁基膦)钯(0)(0.7g，1.3mmol)。在反应5小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1229ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶以制备荧光固体化合物1-1(17.5g，产率：71％)。
[0546]
ms:[m h]

＝565.7
[0547]
制备例1-2：化合物1-2的制备
[0548][0549]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-2(16.7g，产率：68％)，不同之处在于使用3-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0550]
ms:[m h]

＝565.7
[0551]
制备例1-3：化合物1-3的制备
[0552][0553]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-3(12.8g，产率：52％)，不同之处在于使用1-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0554]
ms:[m h]

＝565.7
[0555]
制备例1-4：化合物1-4的制备
[0556][0557]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-4(17.9g，产率：73％)，不同之处在于使用1-溴-6-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0558]
ms:[m h]

＝565.7
[0559]
制备例1-5：化合物1-5的制备
[0560][0561]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-5(13.8g，产率：56％)，不同之处在于使用3-溴-6-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0562]
ms:[m h]

＝565.7
[0563]
制备例1-6：化合物1-6的制备
[0564][0565]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-6(15.7g，产率：64％)，不同之处在于使用6-溴-3-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0566]
ms:[m h]

＝565.7
[0567]
制备例1-7：化合物1-7的制备
[0568][0569]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-7(16.4g，产率：66％)，不同之处在于使用9h-咔唑-1,3,4,5,6,8-d6代替9h-咔唑。
[0570]
ms:[m h]

＝571.7
[0571]
制备例1-8：化合物1-8的制备
[0572][0573]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-8(16.9g，产率：60％)，不同之处在于在化合物1-1的制备的步骤1中，使用2-溴-6-氯二苯并[b,d]呋喃-1,3,4,8,9-d5代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃，并且在步骤3中，使用2-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[0574]
ms:[m h]

＝646.8
[0575]
制备例1-9：化合物1-9的制备
[0576][0577]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-9(19.3g，产率：78％)，不同之
处在于在化合物1-1的制备的步骤1中，使用1-溴-6-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃，并且使用9h-咔唑-1,3,6,8-d4代替9h-咔唑。
[0578]
ms:[m h]

＝569.7
[0579]
制备例1-10：化合物1-10的制备
[0580][0581]
以与化合物1-1的制备中相同的方式制备化合物1-10(18.6g，产率：75％)，不同之处在于在化合物1-1的制备的步骤1中，使用3-溴-6-氯二苯并[b,d]呋喃代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃，并且在步骤3中，使用2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[0582]
ms:[m h]

＝570.7
[0583]
制备例1-11：化合物1-11的制备
[0584][0585]
步骤1)化合物1-11-a的制备
[0586]
在氮气气氛下将2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃(20g，71mmol)和二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(15.1g，71mmol)添加至thf(400ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(29.5g，213.1mmol)溶解在水(88ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加四(三苯基膦)钯(0)(1.1g，2.1mmol)。在反应4小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1310ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙醇重结晶以制备白色固体化合物1-11-a(14.1g，产率：
54％)。
[0587]
ms:[m h]

＝369.8
[0588]
步骤2)化合物1-11-b的制备
[0589]
在氮气气氛下将化合物1-11-a(30g，81.3mmol)和双(频哪醇合)二硼(20.7g，81.3mmol)添加至二烷(600ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(24g，244mmol)，并将混合物充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(1.4g，2.4mmol)和三环己基膦(1.4g，4.9mmol)。在反应8小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层过滤以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(374ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙醇重结晶以制备米色固体化合物1-11-b(26.6g，产率：71％)。
[0590]
ms:[m h]

＝461.3
[0591]
步骤3)化合物1-11的制备
[0592]
在氮气气氛下将化合物1-11-b(20g，43.4mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(11.6g，43.4mmol)添加至thf(400ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18g，130.3mmol)溶解在水(54ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g，1.3mmol)。在反应5小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1229ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶以制备白色固体化合物1-11(17g，产率：69％)。
[0593]
ms:[m h]

＝566.6
[0594]
制备例1-12：化合物1-12的制备
[0595][0596]
以与化合物1-11的制备中相同的方式制备化合物1-12(16.9g，产率：67％)，不同之处在于在化合物1-11的制备的步骤1中，使用8-溴-1-氯二苯并[b,d]噻吩代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃。
[0597]
ms:[m h]

＝582.7
[0598]
制备例1-13：化合物1-13的制备
[0599][0600]
以与化合物1-11的制备中相同的方式制备化合物1-13(12.9g，产率：54％)，不同之处在于在化合物1-11的制备的步骤1中，使用8-溴-1-氯二苯并[b,d]噻吩代替2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃，并且使用[1,1
’‑
联苯]-4-基硼酸代替二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸。
[0601]
ms:[m h]

＝552.7
[0602]
[制备例2]
[0603]
制备例2-1：化合物2-1的制备
[0604][0605]
在氮气气氛下将(9-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸(15g，41.3mmol)和3-溴-9-苯基-9h-咔唑(13.3g，41.3mmol)添加至thf(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.1g，123.9mmol)溶解在水(51ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0.6g，1.2mmol)。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1158ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶以制备白色固体化合物2-1(16.2g，产率：70％)。
[0606]
ms:[m h]

＝561.7
[0607]
制备例2-2：化合物2-2的制备
[0608][0609]
在氮气气氛下将(9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸(15g，41.3mmol)和3-溴-9-苯基-9h-咔唑(13.3g，41.3mmol)添加至thf(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.1g，123.9mmol)溶解在水(51ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0.6g，1.2mmol)。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1158ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶以制备白色固体化合物2-2(18.1g，产率：78％)。
[0610]
ms:[m h]

＝561.7
[0611]
制备例2-3：化合物2-3的制备
[0612][0613]
在氮气气氛下将(9-([1,1
’‑
联苯]-2-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸(15g，41.3mmol)和9-([1,1
’‑
联苯]-2-基)-3-溴-9h-咔唑(16.4g，41.3mmol)添加至thf(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.1g，123.9mmol)溶解在水(51ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0.6g，1.2mmol)。在反应4小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层和水层分离，然后将有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(1315ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶以制备白色固体化合物2-3(15.3g，产率：58％)。
[0614]
ms:[m h]

＝637.8
[0615]
制备例2-4：化合物2-4的制备
[0616][0617]
以与化合物2-1的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-4(17.1g，产率：65％)，不同之处在于使用(9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸代替(9-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸，并且使用9-([1,1
’‑
联苯]-2-基)-3-溴-9h-咔唑代替3-溴-9-苯基-9h-咔唑。
[0618]
ms:[m h]

＝637.8
[0619]
制备例2-5：化合物2-5的制备
[0620][0621]
以与化合物2-1的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-5(16g，产率：61％)，不同之处在于使用9-([1,1
’‑
联苯]-2-基)-3-溴-9h-咔唑代替3-溴-9-苯基-9h-咔唑。
[0622]
ms:[m h]

＝637.8
[0623]
制备例2-6：化合物2-6的制备
[0624][0625]
以与化合物2-1的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-6(15.3g，产率：58％)，不同之处在于使用(9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸代替(9-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-9h-咔唑-3-基)硼酸，并且使用9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-3-溴-9h-咔唑代替3-溴-9-苯基-9h-咔唑。
[0626]
ms:[m h]

＝637.8
[0627]
制备例2-7：化合物2-7的制备
[0628][0629]
以与化合物2-1的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-7(17.5g，产率：50％)，不同之处在于使用9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-3-溴-9h-咔唑代替3-溴-9-苯基-9h-咔唑。
[0630]
ms:[m h]

＝637.8
[0631]
制备例2-8：化合物2-8的制备
[0632][0633]
以与化合物2-1的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-8(24.2g，产率：69％)，不同之处在于使用9-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-3-溴-9h-咔唑代替3-溴-9-苯基-9h-咔唑。
[0634]
ms:[m h]

＝637.8
[0635]
制备例2-9：化合物2-9的制备
[0636][0637]
在氮气气氛下将化合物2-1(20g，31.41mmol)添加至苯-d6(200ml)中，并将混合物搅拌。然后，向其中添加三氟甲磺酸(3.4g，22.65mmol)，并将混合物加热并搅拌。在反应4小时之后，使反应混合物冷却至室温，向其中添加乙醇并将所得固体过滤。将固体添加至氯仿(886ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱使用氯仿和乙酸乙酯进行纯化以制备白色固体化合物2-9(13.2g，产率：64％)。
[0638]
ms:[m h]

＝578.8
[0639]
制备例2-10：化合物2-10的制备
[0640][0641]
以与化合物2-9的制备中相同的方式制备白色固体化合物2-10(12.6g，产率：61％)，不同之处在于使用化合物2-6代替化合物2-1。
[0642]
ms:[m h]

＝655.9
[0643]
制备例2-11：化合物2-11的制备
[0644][0645]
在氮气气氛下将9-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-9
’‑
(4-氯苯基)-9h,9’h-3,3
’‑
联咔唑(15g，25.2mmol)和(苯基-d5)硼酸(3.2g，25.2mmol)添加至二烷(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将k3po4(16.1g，75.6mmol)溶解在水(16ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，并添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.4g，0.8mmol)和三环己基膦(0.4g，1.5mmol)。在反应9小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将所得固体过滤。将固体添加至在二氯苯(485ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用二氯苯和乙酸乙酯重结晶以制备白色固体化合物2-11(9.9g，产率：61％)。
[0646]
ms:[m h]

＝642.8
[0647]
[制备例3]
[0648]
制备例3-1：化合物3-1的制备
[0649][0650]
在氮气气氛下将11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(20.7g，60.2mmol)和2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(20.7g，60.2mmol)添加至dmf(400ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加叔丁醇钠(17.4g，180.5mmol)，加热并搅拌。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将所得固体过滤。将固体添加至氯仿(1155ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱使用氯仿和乙酸乙酯进行纯化以制备黄色固体化合物3-1(23.1g，产率：60％)。
[0651]
ms:[m h]

＝640.8
[0652]
制备例3-2：化合物3-2的制备
[0653][0654]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-2(19.3g，产率：55％)，不同之处在于使用11-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑代替11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用2-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0655]
ms:[m h]

＝716.9
[0656]
制备例3-3：化合物3-3的制备
[0657][0658]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-3(22.4g，产率：52％)，不同之处在于使用2,4-二([1,1
’‑
联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0659]
ms:[m h]

＝716.9
[0660]
制备例3-4：化合物3-4的制备
[0661][0662]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-4(28.4g，产率：66％)，不同之处在于使用2-([1,1’:3’,1
”‑
三联苯]-5
’‑
基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0663]
ms:[m h]

＝716.9
[0664]
制备例3-5：化合物3-5的制备
[0665][0666]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-5(24.4g，产率：62％)，不同之处在于使用2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0667]
ms:[m h]

＝654.8
[0668]
制备例3-6：化合物3-6的制备
[0669][0670]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-6(23.2g，产率：59％)，不同之
基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0683]
ms:[m h]

＝640.8
[0684]
制备例3-10：化合物3-10的制备
[0685][0686]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-10(20g，产率59％)，不同之处在于使用5-苯基-5,7-二氢吲哚并[2,3-b]咔唑代替11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0687]
ms:[m h]

＝564.7
[0688]
制备例3-11：化合物3-11的制备
[0689][0690]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-11(23.5g，产率：61％)，不同之处在于使用5-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-5,11-二氢吲哚并[3,2-b]咔唑代替11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0691]
ms:[m h]

＝640.8
[0692]
制备例3-12：化合物3-12的制备
[0693][0694]
步骤1)化合物3-12-a的制备
[0695]
在氮气气氛下将11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(20g，60.2mmol)和2-氯-4-(3-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(18.2g，60.2mmol)添加至二甲基乙酰胺(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加k3po4(38.3g，180.5mmol)，加热并搅拌。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将所得固体过滤。将固体添加至氯仿(1080ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱使用氯仿和乙酸乙酯进行纯化以制备黄色固体化合物3-12-a(21.2g，产率：59％)。
[0696]
ms:[m h]

＝599.1
[0697]
步骤2)化合物3-12的制备
[0698]
在氮气气氛下将化合物20-a(15g，25.1mmol)和(苯基-d5)硼酸(3.2g，25.1mmol)添加至二烷(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将k3po4(16g，75.2mmol)溶解在水(16ml)中，添加至混合物中，并将混合物充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.4g，0.8mmol)和三环己基膦(0.4g，1.5mmol)。在反应6小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将所得固体过滤。将固体添加至氯仿(485ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱使用二氯苯和乙酸乙酯进行纯化以制备黄色固体化合物3-12(10.5g，产率：65％)。
[0699]
ms:[m h]

＝645.8
[0700]
制备例3-13：化合物3-13的制备
[0701][0702]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-13(9.5g，产率：59％)，不同之处在于使用2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0703]
ms:[m h]

＝645.8
[0704]
制备例3-14：化合物3-14的制备
[0705][0706]
步骤1)化合物3-14-a的制备
[0707]
在氮气气氛下将11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(20g，78mmol)和3-溴-1,1’:3’,1
”‑
三联苯(24.1g，78mmol)添加至二甲苯(400ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加k3po4(22.5g，234.1mmol)，并将混合物充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(1.2g，2.3mmol)。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将有机层过滤以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再次添加至氯仿(378ml)中并溶解，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物使用氯仿和乙醇重结晶以制备米色固体化合物3-14-a(25.3g，产率：67％)。
[0708]
ms:[m h]

＝485.6
[0709]
步骤2)化合物3-14的制备
[0710]
在氮气气氛下将化合物3-14-a(20g，41.3mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪
(11g，41.3mmol)添加至二甲基乙酰胺(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加k3po4(26.3g，123.8mmol)，并将混合物加热并搅拌。在反应1小时之后，使反应混合物冷却至室温，并将所得固体过滤。将固体添加至氯仿(886ml)中并溶解，用水洗涤两次，并将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱使用氯仿和乙酸乙酯进行纯化以制备黄色固体化合物3-14(15.1g，产率：51％)。
[0711]
ms:[m h]

＝716.9
[0712]
制备例3-15：化合物3-15的制备
[0713][0714]
步骤1)化合物3-15-a的制备
[0715]
以与化合物3-15的制备的步骤1中相同的方式制备化合物3-15-a(20.2g，产率：64％)，不同之处在于使用11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑-1,3,5,6,8,10-d6代替11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用3-溴-1,1
’‑
联苯代替3-溴-1,1’:3’,1
”‑
三联苯。
[0716]
ms:[m h]

＝415.5
[0717]
步骤2)化合物3-15的制备
[0718]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-15(29.7g，产率：54％)，不同之处在于使用11-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑-1,3,5,6,8,10-d6代替11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用2-([1,1
’‑
联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0719]
ms:[m h]

＝722.9
[0720]
制备例3-16：化合物3-16的制备
[0721][0722]
步骤1)化合物3-16-a的制备
[0723]
以与化合物3-14的制备的步骤1中相同的方式制备化合物3-16-a(14g，产率：54％)，不同之处在于使用11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑-1,3,5,6,8,10-d6代替11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用溴苯代替3-溴-1,1’:3’,1
”‑
三联苯。
[0724]
ms:[m h]

＝340.5
[0725]
步骤2)化合物3-16的制备
[0726]
以与化合物3-1的制备中相同的方式制备化合物3-16(14.9g，产率：59％)，不同之处在于使用11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑-1,3,5,6,7,8,10-d7代替11-苯基-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，并且使用2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1
’‑
联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。
[0727]
ms:[m h]

＝661.8
[0728]
[实施例]
[0729]
实施例1：有机发光器件的制造
[0730]
将其上涂覆有厚度为的ito(氧化铟锡)薄膜的玻璃基底放入包含溶解在其中的清洁剂的蒸馏水中，并通过超声波洗涤。在这种情况下，所使用的清洁剂是可商购自fischer co.的产品，并且蒸馏水是通过使用可商购自millipore co.的过滤器过滤两次的蒸馏水。将ito洗涤30分钟，然后通过使用蒸馏水重复两次超声波洗涤10分钟。在用蒸馏水洗涤完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂进行超声波洗涤，并干燥，之后将其传输至等离子体清洗器。然后，将基底用氧等离子体清洗5分钟，然后转移至真空蒸镀器中。
[0731]
在由此准备的ito透明电极上，将以下化合物ht-a和以下化合物pd以95:5的比率热真空沉积至的厚度，然后仅沉积以下化合物ht-a至的厚度以形成空穴
传输层。在空穴传输层上热真空沉积以下化合物ht-b至的厚度以形成电子阻挡层。然后，在电子阻挡层上真空沉积92重量％的其中预先制备为第一主体的化合物1-1、预先制备为第二主体的化合物2-1和预先制备为第三主体的化合物3-1以30:35:35的重量比混合的主体以及8重量％的以下化合物gd至的厚度以形成发光层。在发光层上真空沉积以下化合物et-a至的厚度以形成空穴阻挡层。在空穴阻挡层上以1:1的比率热真空沉积以下化合物et-b和以下化合物liq至的厚度以形成电子传输层，并在电子传输层上真空沉积yb(镱)至的厚度以形成电子注入层。在电子注入层上将镁和银以1:4的重量比沉积至的厚度以形成阴极，从而完成了有机发光器件的制造。
[0732][0733]
在上述过程中，将有机材料的气相沉积速率保持在/秒至/秒，将镱、镁和银的沉积速率保持在/秒，并且将沉积期间的真空度保持在2
×
10-7
托至5
×
10-6
托，从而制造了有机发光器件。
[0734]
实施例2至18以及比较例1至10
[0735]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于如下表1所示改变主体材料。此时，比率意指第一主体、第二主体和第三主体的重量比。此外，表1所示的ce1、ce2、ce3化合物分别如下。
[0736][0737]
将实施例和比较例中制备的有机发光器件在120℃的烘箱中热处理30分钟，然后取出，并通过施加电流来测量电压、效率和寿命(t95)，并且结果示于下表1中。此时，通过施加10ma/cm2的电流密度来测量驱动电压和发光效率，寿命(t95)意指在20ma/cm2的电流密度下亮度降低至初始亮度的95％所需的时间(小时)。
[0738]
[表1]
[0739]
[0740][0741]
如上表1所示，确定与比较例1至10的有机发光器件相比，实施例1至18的有机发光器件表现出低驱动电压以及改善的效率和寿命。
[0742]
根据本公开内容的由化学式2表示的化合物具有优异的传输空穴的能力并用作p型主体。根据本公开内容的由化学式1表示的化合物和由化学式3表示的化合物用作n型主体。通常，当将p型主体与n型主体混合并应用作发光层的主体时，形成激基复合物，由此与仅应用p型主体和n型主体中的一者的情况相比，器件的特性可以得到改善。如上表1所示，与仅应用p型主体和n型主体中的一者的比较例1、2、3和6相比，在其中将p型主体与n型主体
混合并应用作发光层的主体的实施例1至18的情况下，器件的驱动电压显著降低，并且效率和寿命得到显著改善。
[0743]
特别地，与混合并使用仅一种类型的n型主体(化学式2 化学式1；或化学式2 化学式3)的情况相比，当将根据本公开内容的p型主体化学式2与根据本公开内容的n型主体化学式1和3混合(化学式1 化学式2 化学式3)时，器件的特性可以得到改善。如上表1所示，与混合并使用仅一种类型的n型主体的比较例4、5、7、9和10相比，实施例1至18的有机发光器件具有改善的电压、效率和寿命特性。
[0744]
[附图标记]
[0745]
1：基底
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2：阳极
[0746]
3：电子抑制层
ꢀꢀ
4：发光层
[0747]
5：阴极
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
6：空穴注入层
[0748]
7：电子传输层