一种脂质植物营养素组合物及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及脂质化合物技术领域，特别是涉及一种脂质植物营养素组合物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.植物油脚又称植物油脱臭馏出物(deodorizer distillate oil，简称dd油)，是食用油在精炼过程中脱臭阶段产生的副产物，以脂肪酸、中性油为主，富含天然维生素e、植物甾醇及角鲨烯等高附加值的天然活性物质。脱臭是植物油加工的一道主要工序，其工艺技术原理是利用蒸汽压差实现油脂中各个组分与甘油三酯的分离，该工艺的目的是为了改善油脂的风味，以及改善油脂的储藏稳定性。植物油脱臭馏出物是国内外天然维生素e、植物甾醇和角鲨烯产业的唯一原料来源，不可替代。
3.天然维生素e(vitamin e，简称ve)，又名抗不育维生素，是生育酚和生育三烯酚以及具有d-α-生育酚活性衍生物的总称，广泛存在于动植物脂肪、脏器、植物油料和叶绿植物中。根据其甲基在色酮环上的位置和数量不同，分为4种生育酚和4种生育三烯酚(分别为α-，β-，γ-，δ-型)共8种化合物。天然维生素e是天然的抗氧化剂，其抗氧化作用在体内和体外均起作用。目前保健、医药、食品、化妆品、饲料行业对天然维生素e的需求量在稳步增长，随着人们对天然产品兴趣的逐年增加，天然维生素e越来越受到青睐。
4.植物甾醇具有生理功能良好、安全性高等优点。可广泛应用于医药、食品、饲料、化妆品等领域，具有广阔的市场应用前景，且已被fda批准为“有益健康”的功能性食品，并广泛应用于医药行业。对甾醇研究的历史已有几百年之久，随着科技进步与研究的深入，人们对这类生命物质的重要作用及其生理功能的认识还在不断深化，近三十年来，由于日本、美国、欧洲等国家在应用理论和技术上的突破，使甾醇研究进入了最盛时期，大量研究表明，植物甾醇可促进胆固醇的异化，抑制胆固醇在肠道内的吸收及在肝脏内的生物合成，有效地降低血清中总胆固醇和ldl-胆固醇含量，对hdl-胆固醇和甘油三酯的浓度没有显著影响，可预防和治疗心血管疾病等。
5.角鲨烯最初是从鲨鱼的肝油中发现的，但是随着鲨鱼的过度捕捞及动物环保组织的压力，鲨鱼来源的动物角鲨烯资源面临着不可持续问题。而植物油精炼后的脱臭馏出物中蕴藏大量植物角鲨烯，但过去由于提取技术水平低、成本高，导致这一资源白白浪费。
6.长碳链脂肪烷醇一般为碳原子个数为22到30个的脂肪伯醇的混合物，是广泛存在于自然界的生物活性物质，是一种天然的高级脂肪醇。近年来，长链脂肪醇的新用途不断被发现，已知c22醇可用于抑制前列腺肿瘤；c24醇可增强神经因子的机能；c26醇可用于降血脂；c28醇具有抗疲劳、降血脂、增强性功能等功效，最近有报道其可用于治疗老年初期帕金森氏症；c30醇是公认的植物生长调节剂，还具有促进动物生长的效果，并能用于治疗皮肤湿疹、疱疹。
7.本技术技术中，主要以米糠油脱臭馏出物为原料，通过一定的工艺来提取植物甾醇、角鲨烯、天然维生素e及长碳链脂肪烷醇等活性组分，如何开发米糠油脱臭馏出物新的
利用价值，从米糠油脱臭馏出物中提取出新的有用的组合物，是本领域技术人员需要解决的技术问题。


技术实现要素：

8.鉴于上述状况，本发明提供一种脂质植物营养素组合物及其制备方法和应用，以从米糠油脱臭馏出物中提取出新的有用的组合物，进一步扩展米糠油脱臭馏出物的应用价值。
9.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
10.10-30.0wt％的天然维生素e；
11.5-20.0wt％的植物甾醇；
12.10-30.0wt％的角鲨烯；
13.1-10.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
14.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
15.其中，wt％是以组合物的总量计；
16.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
17.上述脂质植物营养素组合物的碘值为50-150g/100g，皂化值小于3mgkoh/g，酸值小于1mgkoh/g的，过氧化值小于5g/100g。
18.上述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
19.生育酚：生育三烯酚＝0.8-1.2：1。
20.上述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
21.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
22.上述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
23.一种脂质植物营养素组合物的制备方法，包括以下步骤：
24.s1，将米糠油脱臭馏出物中所含的脂肪酸、甘油酯和甾族化合物转化，以获得包含基于脂肪酸烷基酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素；
25.s2，将步骤s1中获得的产物通过降温冷析，结晶及压滤分离后得到粗甾醇和母液；
26.s3，将步骤s2中的母液通过多级蒸馏，分离除去低沸点小分子的醛、酮、酸、脂肪酸烷基酯及植物烃杂质，富集天然维生素e、植物甾醇、植物角鲨烯及长碳链脂肪烷醇的浓缩物；
27.s4，将步骤s3中的浓缩物在醇碱溶液中皂化-萃取、脱色精制，得到所述脂质植物营养素组合物。
28.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s1具体包括：
29.s1.1，将米糠油脱臭馏出物与甲醇混合溶解，滴加催化剂浓硫酸进行甲酯化反应，
然后添加去离子水终止反应，静止分层，分去下层醇、水和硫酸混合相，油相用热水水洗至中性，脱水待用；
30.s1.2，向步骤s1.1得到的反应液滴加碱性催化剂的甲醇溶液进行醇解反应，然后添加浓硫酸终止反应，再加入去离子水，静止分层，除去甲醇、水和硫酸混合相，并回收步骤s1.1和步骤s1.2中的甲醇套用，油相再次用热水水洗至中性，脱水待用，此油相包含经过转化后的包含脂肪酸甲酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
31.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s2具体包括：
32.将步骤s1中经过转化后的油相降温冷析，过程分为结晶与养晶步骤，油相以1-3℃/h的速度降温至15-20℃，然后在此温度下养晶12-24h。
33.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s3中的多级蒸馏通过以下方式实现：
34.第1级闪蒸，将步骤s2中的母液加入至第1级闪蒸塔中，进料温度为100-130℃，塔顶系统真空度200-2000pa的条件下，闪蒸脱除小分子量物质，所述小分子量物质包括水分、植物烃、脂肪酸、醛及酮；
35.第2级精馏，将第1级闪蒸后的物料连续加入第2级精馏塔中，塔釜加热温度160-200℃，塔顶温度保持在140-180℃，真空条件为50-200pa，在第2级精馏塔中轻组分脱除的物质包括脂肪酸甲酯，残留天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇；
36.耦合分子蒸馏，将第2级精馏后的重组分连续加入分子蒸馏系统中，加热温度保持在220-240℃，真空条件为1-10pa，分子蒸馏后轻组分为脂质植物营养素浓缩物，所述脂质植物营养素浓缩物包括天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇，残余植物沥青。
37.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s4具体包括：
38.s4.1，将步骤s3中富集的脂质植物营养素浓缩物与有机溶剂、低碳链醇、去离子水、苛性碱在70-80℃条件下，搅拌中和反应1-2小时；
39.s4.2，对步骤s4.1得到的溶液进行静置萃取分层，待分层界面清晰后，分层，留上层溶液备用；
40.s4.3，对步骤s4.2得到的上层溶液进行水洗，水洗后静置分层，待分层界面清晰后，再次分层，留上层溶液备用；
41.s4.4，对步骤s4.3得到的上层溶液，添加活性炭，搅拌进行脱色精制，然后过滤除去活性炭，滤液备用；
42.s4.5，对步骤s4.4得到的滤液回收有机溶剂后，分子蒸馏后得到所述脂质植物营养素组合物；
43.s4.6，对步骤s4.2得到的下层溶液进行蒸馏，回收得到的低碳链醇，套用于步骤s1中，蒸馏的条件为常压或减压。
44.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述有机溶剂为90-120℃的石油醚、正己烷、正庚烷中的一种，所述有机溶剂与所述富集的脂质植物营养素浓缩物投加比为1-2ml/g。
45.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述低碳链醇为
甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，所述低碳链醇与所述的富集的脂质植物营养素浓缩物投加比0.5-2ml/g，所述去离子水与所述富集的脂质植物营养素浓缩物的投加比0.25-0.5ml/g。
46.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述苛性碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
47.本发明还提供了上述脂质植物营养素组合物在制备用于人皮肤的皮肤护理制剂中的应用。
48.本发明还提供了上述脂质植物营养素组合物在制备润唇膏中的应用。
49.本发明还提供了上述脂质植物营养素组合物在制备饲料添加剂中的应用。
50.本发明还提供了上述脂质植物营养素组合物在制备膳食补充剂中的应用。
51.根据本发明提供的脂质植物营养素组合物及其制备方法和应用，该脂质植物营养素组合物包含天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇、植物蜡或者植物烃等成分。本发明通过对米糠油脱臭馏出物进行酯化/酯交换、多级蒸馏及皂化萃取、精制等步骤，最后得到所述脂质植物营养素组合物，所述脂质植物营养素组合物可以应用于食品、饲料及化妆品等多个领域，因此，本发明从米糠油脱臭馏出物中提取出新的有用的组合物，进一步扩展了米糠油脱臭馏出物的应用价值。
具体实施方式
52.为了便于理解本发明，下面将参照各实施例对本发明进行更全面的描述，但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容更加透彻全面。
53.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
54.本发明的实施方式提出一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
55.10-30.0wt％的天然维生素e；
56.5-20.0wt％的植物甾醇；
57.10-30.0wt％的角鲨烯；
58.1-10.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
59.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
60.其中，wt％是以组合物的总量计；
61.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
62.所述脂质植物营养素组合物的碘值为50-150g/100g，皂化值小于3mgkoh/g，酸值小于1mgkoh/g的，过氧化值小于5g/100g。
63.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
64.生育酚：生育三烯酚＝0.8-1.2：1。
65.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾
醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
66.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
67.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
68.本发明的实施方式还提出一种脂质植物营养素组合物的制备方法，包括以下步骤：
69.s1，将米糠油脱臭馏出物中所含的脂肪酸、甘油酯和甾族化合物转化，以获得包含基于脂肪酸烷基酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素；
70.s2，将步骤s1中获得的产物通过降温冷析，结晶及压滤分离后得到粗甾醇和母液；
71.s3，将步骤s2中的母液通过多级蒸馏，分离除去低沸点小分子的醛、酮、酸、脂肪酸烷基酯及植物烃杂质，富集天然维生素e、植物甾醇、植物角鲨烯及长碳链脂肪烷醇的浓缩物；
72.s4，将步骤s3中的浓缩物在醇碱溶液中皂化-萃取、脱色精制，得到所述脂质植物营养素组合物。
73.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s1具体包括：
74.s1.1，将米糠油脱臭馏出物与甲醇混合溶解，滴加催化剂浓硫酸进行甲酯化反应，然后添加去离子水终止反应，静止分层，分去下层醇、水和硫酸混合相，油相用热水水洗至中性，脱水待用；
75.s1.2，向步骤s1.1得到的反应液滴加碱性催化剂的甲醇溶液进行醇解反应，然后添加浓硫酸终止反应，再加入去离子水，静止分层，除去甲醇、水和硫酸混合相，并回收步骤s1.1和步骤s1.2中的甲醇套用，油相再次用热水水洗至中性，脱水待用，此油相包含经过转化后的包含脂肪酸甲酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
76.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s2具体包括：
77.将步骤s1中经过转化后的油相降温冷析，过程分为结晶与养晶步骤，油相以1-3℃/h的速度降温至15-20℃，然后在此温度下养晶12-24h。
78.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s3中的多级蒸馏通过以下方式实现：
79.第1级闪蒸，将步骤s2中的母液加入至第1级闪蒸塔中，进料温度为100-130℃，塔顶系统真空度200-2000pa的条件下，闪蒸脱除小分子量物质，所述小分子量物质包括水分、植物烃、脂肪酸、醛及酮；
80.第2级精馏，将第1级闪蒸后的物料连续加入第2级精馏塔中，塔釜加热温度160-200℃，塔顶温度保持在140-180℃，真空条件为50-200pa，在第2级精馏塔中轻组分脱除的物质包括脂肪酸甲酯，残留天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇；
81.耦合分子蒸馏，将第2级精馏后的重组分连续加入分子蒸馏系统中，加热温度保持在220-240℃，真空条件为1-10pa，分子蒸馏后轻组分为脂质植物营养素浓缩物，所述脂质植物营养素浓缩物包括天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇，残余植物
沥青。
82.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，步骤s4具体包括：
83.s4.1，将步骤s3中富集的脂质植物营养素浓缩物与有机溶剂、低碳链醇、去离子水、苛性碱在70-80℃条件下，搅拌中和反应1-2小时；
84.s4.2，对步骤s4.1得到的溶液进行静置萃取分层，待分层界面清晰后，分层，留上层溶液备用；
85.s4.3，对步骤s4.2得到的上层溶液进行水洗，水洗后静置分层，待分层界面清晰后，再次分层，留上层溶液备用；
86.s4.4，对步骤s4.3得到的上层溶液，添加活性炭，搅拌进行脱色精制，然后过滤除去活性炭，滤液备用；
87.s4.5，对步骤s4.4得到的滤液回收有机溶剂后，分子蒸馏后得到所述脂质植物营养素组合物；
88.s4.6，对步骤s4.2得到的下层溶液进行蒸馏，回收得到的低碳链醇，套用于步骤s1中，蒸馏的条件为常压或减压。
89.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述有机溶剂为90-120℃的石油醚、正己烷、正庚烷中的一种，所述有机溶剂与所述富集的脂质植物营养素浓缩物投加比为1-2ml/g。
90.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述低碳链醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，所述低碳链醇与所述的富集的脂质植物营养素浓缩物投加比0.5-2ml/g，所述去离子水与所述富集的脂质植物营养素浓缩物的投加比0.25-0.5ml/g。
91.上述脂质植物营养素组合物的制备方法，其中，所述步骤s4.1中，所述苛性碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
92.下面分多个实施例对本发明实施例进行进一步的说明。本发明实施例不限定于以下的具体实施例。在不变主权利的范围内，可以适当的进行变更实施。
93.实施例1
94.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
95.20.0wt％的天然维生素e；
96.15.0wt％的植物甾醇；
97.10.0wt％的角鲨烯；
98.4.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
99.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
100.其中，wt％是以组合物的总量计；
101.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
102.所述脂质植物营养素组合物的碘值为50g/100g，皂化值为2.5mgkoh/g，酸值为0.7mgkoh/g的，过氧化值为0.2g/100g。
103.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
104.生育酚：生育三烯酚＝0.8：1。
105.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
106.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
107.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
108.实施例2
109.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
110.15.5wt％的天然维生素e；
111.18.0wt％的植物甾醇；
112.30.0wt％的角鲨烯；
113.10.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
114.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
115.其中，wt％是以组合物的总量计；
116.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
117.所述脂质植物营养素组合物的碘值为150g/100g，皂化值为2.6mgkoh/g，酸值为0.6mgkoh/g的，过氧化值为0.7g/100g。
118.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
119.生育酚：生育三烯酚＝1：1。
120.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
121.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
122.所述脂质植物营养素组合物，其中所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
123.实施例3
124.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
125.15.0wt％的天然维生素e；
126.5.0wt％的植物甾醇；
127.15.0wt％的角鲨烯；
128.2.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
129.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
130.其中，wt％是以组合物的总量计；
131.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
132.所述脂质植物营养素组合物的碘值为80g/100g，皂化值为1.3mgkoh/g，酸值为0.9mgkoh/g的，过氧化值为0.8g/100g。
133.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
134.生育酚：生育三烯酚＝1.2：1。
135.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
136.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
137.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
138.实施例4
139.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
140.10.0wt％的天然维生素e；
141.10.0wt％的植物甾醇；
142.30.0wt％的角鲨烯；
143.5.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
144.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
145.其中，wt％是以组合物的总量计；
146.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
147.所述脂质植物营养素组合物的碘值为150g/100g，皂化值为2.4mgkoh/g，酸值为0.2mgkoh/g的，过氧化值为1.0g/100g。
148.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
149.生育酚：生育三烯酚＝0.9：1。
150.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
151.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
152.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
153.实施例5
154.一种脂质植物营养素组合物，按重量百分比计，包括：
155.30.0wt％的天然维生素e；
156.20.0wt％的植物甾醇；
157.20.0wt％的角鲨烯；
158.3.0wt％的长碳链脂肪烷醇；
159.其余为不皂化物植物蜡或植物烃；
160.其中，wt％是以组合物的总量计；
161.所述脂质植物营养素组合物来源于米糠油脱臭馏出物，所述天然维生素e包含生
育酚及生育三烯酚，所述植物甾醇包含4-去甲基甾醇和4,4-二甲基甾醇。
162.所述脂质植物营养素组合物的碘值为95g/100g，皂化值为2.2mgkoh/g，酸值为0.4mgkoh/g的，过氧化值为0.9g/100g。
163.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述天然维生素e中生育酚与生育三烯酚的含量之比为：
164.生育酚：生育三烯酚＝1.1：1。
165.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述植物甾醇中的4-去甲基甾醇包含菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及谷甾醇；
166.所述植物甾醇中的4,4-二甲基甾醇包含环木菠萝烷(烯)醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇。
167.所述脂质植物营养素组合物，其中，所述长碳链脂肪烷醇包含c
22-c
30
直链脂肪烷醇。
168.实施例6
169.作为实例6，一个典型的米糠油脱臭馏出物的组成如下：
[0170][0171]
一种脂质植物营养素组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0172]
s1，将1kg米糠油脱臭馏出物中所含的脂肪酸、甘油酯和甾族化合物转化，以获得包含基于脂肪酸烷基酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
[0173]
步骤s1具体包括：
[0174]
s1.1，将1kg米糠油脱臭馏出物与400ml甲醇混合溶解，滴加20ml催化剂浓硫酸在70℃回流条件下酯化反应2h，然后添加去离子水终止反应，静止分层，分去下层醇、水和硫酸混合相，油相用热水水洗至中性，脱水待用；
[0175]
s1.2，向步骤s1.1得到的反应液再次添加400ml甲醇，滴加30ml 30％甲醇钠的甲醇溶液在70℃回流条件进行醇解反应1h，然后添加浓硫酸终止反应，再加入去离子水，静止分层，除去甲醇、水和硫酸混合相，并回收步骤s1.1和步骤s1.2中的甲醇套用，油相再次用热水水洗至中性，脱水待用，得到油相995.0g,此油相包含经过转化后的包含脂肪酸甲酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
[0176]
s2，将步骤s1中获得的产物通过降温冷析，结晶及压滤分离后得到粗甾醇和母液，其中粗甾醇92.0g，植物甾醇含量75.5％，母液900.0g。
[0177]
步骤s2具体包括：
[0178]
将步骤s1中经过转化后的油相降温冷析，过程分为结晶与养晶步骤，油相以1℃/h的速度降温至20℃，然后在此温度下养晶24h。
[0179]
母液中天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇含量分别如下：
[0180][0181]
s3，将步骤s2中的母液通过多级蒸馏，分离除去低沸点小分子的醛、酮、酸、脂肪酸烷基酯及植物烃杂质，富集天然维生素e、植物甾醇、植物角鲨烯及长碳链脂肪烷醇的浓缩物。
[0182]
步骤s3中的多级蒸馏通过以下方式实现：
[0183]
第1级闪蒸，将步骤s2中的900.0g母液加入至第1级闪蒸塔中，进料温度为100℃，塔顶系统真空度200pa的条件下，闪蒸脱除小分子量物质，所述小分子量物质包括水分、植物烃、脂肪酸、醛及酮；
[0184]
第2级精馏，将第1级闪蒸后的物料连续加入第2级精馏塔中，塔釜加热温度160℃，塔顶温度保持在140℃，真空条件为50pa，在第2级精馏塔中轻组分脱除的物质包括脂肪酸甲酯，残留天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇；
[0185]
耦合分子蒸馏，将第2级精馏后的重组分连续加入分子蒸馏系统中，加热温度保持在240℃，真空条件为10pa，分子蒸馏后轻组分为脂质植物营养素浓缩物145g，所述脂质植物营养素浓缩物包括天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇，残余植物沥青。
[0186]
分子蒸馏后的脂质营养素浓缩物组成如下：
[0187][0188]
s4，将步骤s3中的浓缩物在醇碱溶液中皂化-萃取、脱色精制，得到所述脂质植物营养素组合物。
[0189]
步骤s4具体包括：
[0190]
s4.1，将步骤s3中富集的脂质植物营养素浓缩物与石油醚、甲醇、去离子水、氢氧
化钠在70℃条件下，搅拌中和反应1小时；
[0191]
其中，石油醚与所述富集的脂质植物营养素浓缩物投加比为2ml/g，甲醇与所述的富集的脂质植物营养素浓缩物投加比1ml/g，去离子水与所述富集的脂质植物营养素浓缩物的投加比0.5ml/g。
[0192]
s4.2，对步骤s4.1得到的溶液进行静置萃取分层，待分层界面清晰后，分层，留上层溶液备用；
[0193]
s4.3，对步骤s4.2得到的上层溶液进行水洗，水洗后静置分层，待分层界面清晰后，再次分层，留上层溶液备用；
[0194]
s4.4，对步骤s4.3得到的上层溶液，添加活性炭，搅拌进行脱色精制，然后过滤除去活性炭，滤液备用；
[0195]
s4.5，对步骤s4.4得到的滤液回收有机溶剂后，分子蒸馏后最终得到112g脂质植物营养素组合物；
[0196]
s4.6，对步骤s4.2得到的下层溶液进行蒸馏，回收得到的低碳链醇，套用于步骤s1中，蒸馏的条件为减压。
[0197]
其中步骤s4.5得到的脂质营养组合物组成如下：
[0198][0199][0200]
所述脂质植物营养素组合物的碘值为80g/100g，皂化值为1.5mgkoh/g，酸值为1.0mgkoh/g的，过氧化值为0.8g/100g。
[0201]
实施例7
[0202]
米糠油脱臭馏出物的组成如下：
[0203][0204]
一种脂质植物营养素组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0205]
s1，将5.0kg米糠油脱臭馏出物中所含的脂肪酸、甘油酯和甾族化合物转化，以获得包含基于脂肪酸烷基酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
[0206]
其中s1步骤中物料比及反应条件同实施例6，最终得到油相5.0kg。
[0207]
s2，将步骤s1中获得的产物通过降温冷析，结晶及压滤分离后得到粗甾醇和母液，其中粗甾醇385.0g，植物甾醇含量55.5％，母液4.6kg。
[0208]
步骤s2具体包括：
[0209]
将步骤s1中经过转化后的油相降温冷析，过程分为结晶与养晶步骤，油相以3℃/h的速度降温至15℃，然后在此温度下养晶12h。
[0210]
母液中天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇含量分别如下：
[0211][0212]
s3，将步骤s2中的母液通过多级蒸馏，分离除去低沸点小分子的醛、酮、酸、脂肪酸烷基酯及植物烃杂质，富集天然维生素e、植物甾醇、植物角鲨烯及长碳链脂肪烷醇的浓缩物。
[0213]
步骤s3中的多级蒸馏通过以下方式实现：
[0214]
第1级闪蒸，将步骤s2中的母液加入至第1级闪蒸塔中，进料温度为130℃，塔顶系统真空度2000pa的条件下，闪蒸脱除小分子量物质，所述小分子量物质包括水分、植物烃、脂肪酸、醛及酮；
[0215]
第2级精馏，将第1级闪蒸后的物料连续加入第2级精馏塔中，塔釜加热温度200℃，塔顶温度保持在180℃，真空条件为200pa，在第2级精馏塔中轻组分脱除的物质包括脂肪酸甲酯，残留天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇；
[0216]
耦合分子蒸馏，将第2级精馏后的重组分连续加入分子蒸馏系统中，加热温度保持在220℃，真空条件为1pa，分子蒸馏后轻组分为脂质植物营养素浓缩物630.0g，所述脂质植物营养素浓缩物包括天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇，残余植物沥青。
[0217]
分子蒸馏后的脂质营养素浓缩物组成如下：
[0218]
[0219]
s4，将步骤s3中的浓缩物在醇碱溶液中皂化-萃取、脱色精制，得到所述脂质植物营养素组合物。
[0220]
步骤s4具体包括：
[0221]
s4.1，将步骤s3中富集的脂质植物营养素浓缩物与正己烷、乙醇、去离子水、氢氧化钾在70℃条件下，搅拌中和反应1小时；
[0222]
其中，正己烷与所述富集的脂质植物营养素浓缩物投加比为1ml/g，乙醇与所述的富集的脂质植物营养素浓缩物投加比2ml/g，去离子水与所述富集的脂质植物营养素浓缩物的投加比0.25ml/g。
[0223]
s4.2，对步骤s4.1得到的溶液进行静置萃取分层，待分层界面清晰后，分层，留上层溶液备用；
[0224]
s4.3，对步骤s4.2得到的上层溶液进行水洗，水洗后静置分层，待分层界面清晰后，再次分层，留上层溶液备用；
[0225]
s4.4，对步骤s4.3得到的上层溶液，添加活性炭，搅拌进行脱色精制，然后过滤除去活性炭，滤液备用；
[0226]
s4.5，对步骤s4.4得到的滤液回收有机溶剂后，分子蒸馏后得到510.0g脂质植物营养素组合物；
[0227]
s4.6，对步骤s4.2得到的下层溶液进行蒸馏，回收得到的低碳链醇，套用于步骤s1中，蒸馏的条件为常压。
[0228]
其中步骤s4.5得到的脂质营养组合物组成如下：
[0229][0230]
所述脂质植物营养素组合物的碘值为120g/100g，皂化值为2.0mgkoh/g，酸值为1.5mgkoh/g的，过氧化值为1.0g/100g。
[0231]
实施例8
[0232]
米糠油脱臭馏出物的组成如下：
[0233]
[0234][0235]
一种脂质植物营养素组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0236]
s1，将1000kg米糠油脱臭馏出物中所含的脂肪酸、甘油酯和甾族化合物转化，以获得包含基于脂肪酸烷基酯、天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇的脂质植物营养素。
[0237]
其中s1步骤中物料比及反应条件同实施例6，最终得到油相990kg。
[0238]
s2，将步骤s1中获得的产物通过降温冷析，结晶及压滤分离后得到粗甾醇和母液，其中粗甾醇110kg，植物甾醇含量70.5％，母液870kg。
[0239]
步骤s2具体包括：
[0240]
将步骤s1中经过转化后的油相降温冷析，过程分为结晶与养晶步骤，油相以2℃/h的速度降温至18℃，然后在此温度下养晶18h。
[0241]
母液中天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇含量分别如下：
[0242][0243]
s3，将步骤s2中的母液通过多级蒸馏，分离除去低沸点小分子的醛、酮、酸、脂肪酸烷基酯及植物烃杂质，富集天然维生素e、植物甾醇、植物角鲨烯及长碳链脂肪烷醇的浓缩物。
[0244]
步骤s3中的多级蒸馏通过以下方式实现：
[0245]
第1级闪蒸，将步骤s2中的母液加入至第1级闪蒸塔中，进料温度为120℃，塔顶系统真空度1000pa的条件下，闪蒸脱除小分子量物质，所述小分子量物质包括水分、植物烃、脂肪酸、醛及酮；
[0246]
第2级精馏，将第1级闪蒸后的物料连续加入第2级精馏塔中，塔釜加热温度180℃，塔顶温度保持在160℃，真空条件为100pa，在第2级精馏塔中轻组分脱除的物质包括脂肪酸甲酯，残留天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇；
[0247]
耦合分子蒸馏，将第2级精馏后的重组分连续加入分子蒸馏系统中，加热温度保持
在230℃，真空条件为5pa，分子蒸馏后轻组分为脂质植物营养素浓缩物125kg，所述脂质植物营养素浓缩物包括天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇及长碳链脂肪烷醇，残余植物沥青。
[0248]
分子蒸馏后的脂质营养素浓缩物组成如下：
[0249][0250]
s4，将步骤s3中的浓缩物在醇碱溶液中皂化-萃取、脱色精制，得到所述脂质植物营养素组合物。
[0251]
步骤s4具体包括：
[0252]
s4.1，将步骤s3中富集的脂质植物营养素浓缩物与正庚烷、异丙醇、去离子水、氢氧化钠在70℃条件下，搅拌中和反应1小时；
[0253]
其中，正庚烷与所述富集的脂质植物营养素浓缩物投加比为1.5ml/g，异丙醇与所述的富集的脂质植物营养素浓缩物投加比1ml/g，去离子水与所述富集的脂质植物营养素浓缩物的投加比0.5ml/g。
[0254]
s4.2，对步骤s4.1得到的溶液进行静置萃取分层，待分层界面清晰后，分层，留上层溶液备用；
[0255]
s4.3，对步骤s4.2得到的上层溶液进行水洗，水洗后静置分层，待分层界面清晰后，再次分层，留上层溶液备用；
[0256]
s4.4，对步骤s4.3得到的上层溶液，添加活性炭，搅拌进行脱色精制，然后过滤除去活性炭，滤液备用；
[0257]
s4.5，对步骤s4.4得到的滤液回收有机溶剂后，分子蒸馏后得到100kg脂质植物营养素组合物；
[0258]
s4.6，对步骤s4.2得到的下层溶液进行蒸馏，回收得到的低碳链醇，套用于步骤s1中，蒸馏的条件为减压。
[0259]
其中步骤s4.5得到的脂质营养组合物组成如下：
[0260][0261]
所述脂质植物营养素组合物的碘值为145g/100g，皂化值为0.5mgkoh/g，酸值为0.5mgkoh/g的，过氧化值为0.5g/100g。
[0262]
实施例9
[0263]
以实施例1中的脂质植物营养素组合物制备用于人皮肤的皮肤护理制剂，该皮肤护理制剂至少包括所述脂质植物营养素组合物。
[0264]
实施例10
[0265]
以实施例2中的脂质植物营养素组合物制备润唇膏，该润唇膏至少包括所述脂质植物营养素组合物。
[0266]
实施例11
[0267]
以实施例3中的脂质植物营养素组合物制备饲料添加剂，该饲料添加剂至少包括所述脂质植物营养素组合物。
[0268]
实施例12
[0269]
以实施例4中的脂质植物营养素组合物制备膳食补充剂，该膳食补充剂至少包括所述脂质植物营养素组合物。
[0270]
综上，根据本发明提供的脂质植物营养素组合物及其制备方法和应用，该脂质植物营养素组合物包含天然维生素e、植物角鲨烯、植物甾醇、长碳链脂肪烷醇、植物蜡或者植物烃等成分。本发明通过对米糠油脱臭馏出物进行酯化/酯交换、多级蒸馏及皂化萃取、精制等步骤，最后得到所述脂质植物营养素组合物，所述脂质植物营养素组合物可以应用于食品、饲料及化妆品等多个领域，因此，本发明从米糠油脱臭馏出物中提取出新的有用的组合物，进一步扩展了米糠油脱臭馏出物的应用价值。
[0271]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。