液体柔软剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种液体柔软剂组合物。详细地，本发明涉及胶囊化香料的分散稳定性优异的液体柔软剂组合物。


背景技术：

2.消费者要求柔软整理剂具有香味持久的效果，为了实现这一点，会利用内含香料的胶囊化香料。通常，为了稳定地分散胶囊化香料，可以添加结构型粘性赋予剂(structural tackfier)。例如，已知通过添加特定的胺化合物、半极性表面活性剂来改善胶囊化香料的分散稳定性的技术(日本特开第2015-034371号公报)。另外，作为赋予结构型粘性的技术，已知有利用具有聚氨酯骨架的非离子型高分子等结构化剂(structurant)的柔软剂组合物(日本特表第2010-529250号公报)。


技术实现要素：

【发明要解决的课题】
3.但是，将利用了专利文献1中记载的技术的柔软剂组合物在低温条件(15℃)下保存时，发现了发生液体分离的问题。另外，将专利文献2中记载的组合物在低温条件(5℃)下保存时，发现粘度显著上升、在冬季等低气温环境下操作性(使用性/排出性)下降的问题。
4.因此，本发明的课题在于提供一种在低温条件下不会发生相分离、操作性良好、能够稳定混合胶囊化香料的柔软剂组合物。【用于解决课题的手段】
5.对所述课题进行深入研究后发现，通过将具有聚氨酯骨架的非离子型高分子和非离子表面活性剂以一定比率混合到柔软剂组合物中，由此，胶囊的分散稳定性提高，并且能够抑制低温条件下的相分离和高粘度化。本发明涉及例如下述[1]～[3]。[1]一种液体柔软剂组合物，含有(a)阳离子表面活性剂、(b)具有聚氨酯骨架的非离子型高分子、(c)非离子表面活性剂以及(d)胶囊化香料，其中，(c)成分相对于(b)成分的质量比c/b为50～5000。[2]根据上述[1]所述的液体柔软剂组合物，其中，(b)成分是在两末端具有疏水基团、在分子内部具有聚氨酯骨架的非离子型高分子。[3]根据上述[1]或[2]所述的液体柔软剂组合物，其中，(b)成分的含量为0.001～0.05质量％以下。【发明效果】
[0006]
根据本发明的一个方式，可以提供胶囊化香料的分散稳定性优异的液体柔软剂组合物。根据本发明的一个方式，可以提供抑制了低温条件下的相分离和高粘度化的液体
柔软剂组合物。根据本发明的一个方式，可以提供胶囊化香料的分散稳定性优异、并且抑制了低温条件下的相分离和高粘度化的液体柔软剂组合物。
具体实施方式
[0007]
【(a)成分】在本发明的液体柔软剂组合物中，混合(a)成分的目的，是向液体柔软剂组合物赋予对纤维制品赋予柔软性(手感)的效果(即，柔软剂本来的功能)。具体地，(a)成分是“选自在分子内具有1～3个被酯基(-coo-)和/或酰胺基(-nhco-)分隔的碳原子数为10～26的烃基的胺化合物、其盐及其季铵化物(quaternary compound)中的至少1种化合物”。其中，优选在分子内具有至少1个被酯基或酰胺基分隔的碳原子数为10～26的烃基的叔胺的酸盐或其季铵化物。碳原子数为10～26的烃基(以下，在本说明书中有时称为“长链烃基”)的碳原子数优选为16～26，更优选为18～24。碳原子数在10以上时，赋予柔软性的效果良好，在26以下时，液体柔软剂组合物的操作性良好。长链烃基可以是饱和的，也可以是不饱和的。长链烃基为不饱和时，双键的位置可以在任意位置，但在双键为1个的情况下，优选该双键的位置为长链烃基的中央、或存在于中央周围。长链烃基可以是链状烃基，也可以是在结构中含环的烃基，优选为链状烃基。链状烃基可为直链状或支链状中的任一种。作为链状烃基，优选烷基或(链)烯基，更优选烷基。长链烃基被分隔基团分隔。分隔可以为1处，也可以为2处以上。分隔基团是酯基(-coo-)或酰胺基(-nhco-)。长链烃基具有2个以上分隔基团的情况下，各分隔基团可以相同，也可以不同。另外，分隔基团所具有的碳原子算入长链烃基的碳原子数中。长链烃基通常通过使用工业上所用的来自牛脂的未氢化脂肪酸、将不饱和部氢化或部分氢化而得到的脂肪酸、来自棕榈椰子、油椰子等植物的未氢化脂肪酸或脂肪酸酯、或将不饱和部氢化或部分氢化而得到的脂肪酸或脂肪酸酯等而导入。“在分子内具有1～3个被酯基(-coo-)或酰胺基(-nhco-)分隔的碳原子数为10～26的烃基的胺化合物(以下，在本说明书中有时称为“胺化合物”)”中的长链烃基的数量为1～3个。优选为2个(仲胺化合物)或3个(叔胺化合物)，更优选为3个。
[0008]
作为胺化合物，可以举出下述通式(a1)表示的化合物。(式中，r1～r3各自独立地为-ch2ch(y)ocor4(y是氢原子或ch3，r4是碳原子数为7～21的烃基)、-(ch2)nnhcor5(n是2或3，r5是碳原子数为7～21的烃基)、氢原子、碳原子数为1～4的烷基、-ch2ch(y)oh(y为氢原子或ch3)、或-(ch2)nnh2(n为2或3)，
r1～r3中的至少1个是-ch2ch(y)ocor4或-(ch2)nnhcor5。)通式(a1)中的基团
“‑
ch2ch(y)ocor
4”中，作为y，优选为氢原子。作为r4，优选碳原子数为15～19的烃基。在通式(a1)表示的化合物中存在多个r4时，该多个r4可以相互相同，也可以各自不同。r4的烃基，是从碳原子数为8～22的脂肪酸(r4cooh)中除去羧基后的残基(脂肪酸残基)，作为r4的本源的脂肪酸(r4cooh)，可以是饱和脂肪酸，也可以是不饱和脂肪酸，另外，可以是直链脂肪酸，也可以是支链脂肪酸。其中，优选为饱和或不饱和的直链脂肪酸。为了赋予经过柔软处理的衣物以良好的吸水性，作为r4基础的脂肪酸的饱和/不饱和比率(质量比)优选为90/10～0/100，更优选为90/10～40/60，特别优选为90/10～50/50。r4为不饱和脂肪酸残基时，存在顺式体和反式体，顺式体/反式体的质量比率优选为40/60～100/0，特别优选为70/30～90/10。作为r4基础的脂肪酸，具体可以举出硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、油酸、反油酸、亚油酸、部分氢化棕榈油脂肪酸(碘值10～60)、部分氢化牛脂脂肪酸(碘值10～60)等。其中，优选使用将选自硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸和亚油酸中的2种以上按照规定量组合、并调整至满足以下条件(a)～(c)的脂肪酸组合物。(a)饱和脂肪酸/不饱和脂肪酸的比率(质量比)为90/10～0/100，更优选为90/10～40/60，特别优选为90/10～50/50。(b)顺式体/反式体的比率(质量比)为40/60～100/0，更优选为70/30～90/10。(c)碳原子数18的脂肪酸为60质量％以上，优选为70质量％以上，碳原子数20的脂肪酸为不足2质量％，碳原子数21～22的脂肪酸为不足1质量％。通式(a1)中的基团
“‑
(ch2)nnhcor
5”中，作为n，优选为3。作为r5，优选碳原子数为15～19的烃基。在通式(a1)表示的化合物中存在多个r5时，该多个r5可以相互相同，也可以各自不同。作为r5，可以具体举出与r4相同的基团。
[0009]
在通式(a1)中，r1～r3中的至少1个是-ch2ch(y)ocor4或-(ch2)nnhcor5)。优选地，r1～r3中的2个是-ch2ch(y)ocor4和/或-(ch2)nnhcor5)。r1～r3中的1个或2个是-ch2ch(y)ocor4和/或-(ch2)nnhcor5)的情况下，剩余的2个或1个是氢原子、碳原子数为1～4的烷基、-ch2ch(y)oh(y是氢原子或ch3)或-(ch2)nnh2(n是2或3)，优选为碳原子数为1～4的烷基、-ch2ch(y)oh或-(ch2)nnh2。在这里，作为碳原子数为1～4的烷基，优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。-ch2ch(y)oh中的y与-ch2ch(y)ocor4中的y相同。-(ch2)nnh2中的n与-(ch2)nnhcor5中的n相同。
[0010]
作为通式(a1)表示的化合物的优选例子，可以举出下述通式(a1-1)～(a1-7)表示的叔胺化合物。
(在(a1-1)～(a1-7)的各式中，r9各自独立地为碳原子数为7～21的烃基，在(a1-6)～(a1-7)的各式中，r
10
各自独立地为碳原子数为7～21的烃基。)
[0011]
作为r9和r
10
中的碳原子数为7～21的烃基，可以举出与所述通式(a1)的r4中的碳原子数为7～21的烃基相同的基团，优选碳原子数为15～17的烷基和(链)烯基。另外，在式中存在多个r9时，该多个r9可以相互相同，也可以各自不同。
[0012]
本发明的(a)成分可为胺化合物的盐。作为盐，优选叔胺化合物的盐。胺化合物的盐是通过用酸中和该胺化合物而得到的。作为用于中和胺化合物的酸，可以是有机酸，也可以是无机酸，例如可以举出盐酸、硫酸或甲基硫酸等。胺化合物的中和可以通过公知的方法实施。
[0013]
(a)成分可为胺化合物的季铵化物。作为季铵化物，优选叔胺化合物的季铵化物。胺化合物的季铵化物可以通过使该胺化合物与季铵化剂(quaternizing agent)反应而得到。作为胺化合物的季铵化中使用的季铵化剂，例如可以举出氯甲烷等卤代烷、硫酸二甲酯等硫酸二烷基酯等。这些季铵化剂与胺化合物反应时，季铵化剂的烷基被引入胺化合物的氮原子中，形成季铵离子与卤素离子或单烷基硫酸离子的盐。通过季铵化剂而引入的烷基，优选为碳原子数1～4的烷基，更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。胺化合物的季铵化(quaternization)可以通过公知的方法实施。
[0014]
通式(a1)和(a1-1)～(a1-7)表示的化合物、其盐和其季铵化物，可以使用市售的，也可以使用通过公知的方法制造的。例如，通式(a1-1)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-1)”)和通式(a1-2)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-2)”)，可以通过通式(a1)的r4栏中说明的脂肪酸组合物、或将该脂肪酸组合物中的脂肪酸置换为该脂肪酸的甲酯而得到的脂肪酸甲酯组合物与甲基二乙醇胺的缩合反应而合成。此时，从可以良好地赋予柔软性的观点出发，优选合成为“化合物(a1-1)/化合物(a1-2)”表示的存在比率以质量比计为99/1～50/50。进而，在使用该季铵化物的情况下，作为季铵化剂，更优选使用硫酸二甲酯。此时，从赋予柔软性的观点出发，优选合成为“化合物(a1-1)的季铵化物/化合物(a1-2)的季铵化物”表示的存在比率以质量比计为99/1～50/50。
[0015]
通式(a1-3)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-3)”)、通式(a1-4)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-4)”)和通式(a1-5)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-5)”)可以通过通式(a1)的r4栏中说明的脂肪酸组合物或脂肪酸甲酯组合物与三乙醇胺的缩合反应而合成。此时，从赋予柔软性的观点出发，相对于化合物(a1-3)、(a1-4)和(a1-5)的合计质量，各成分的含有比率优选化合物(a1-3)为1～60质量％、化合物(a1-4)为5～98质量％、化合物(a1-5)为0.1～40质量％，更优选化合物(a1-3)为30～60质量％、化合物(a1-4)为10～55质量％、化合物(a1-5)为5～35质量％。另外，在使用其季铵化物的情况下，从季铵化反应充分进行的角度出发，作为季铵化剂，更优选使用硫酸二甲酯。从赋予柔软性的观点出发，化合物(a1-3)、(a1-4)、(a1-5)的各季铵化物的存在比率以质量比计优选化合物(a1-3)的季铵化物为1～60质量％、化合物(a1-4)的季铵化物为5～98质量％、化合物(a1-5)的季铵化物为0.1～40质量％，更优选化合物(a1-3)的季铵化物为30～60质量％、化合物(a1-4)的季铵化物为10～55质量％、化合物(a1-5)的季铵化物为5～35质量％。另外，在将化合物(a1-3)、(a1-4)、(a1-5)进行季铵化时，一般在季铵化反应后也会残留未被季铵化的酯胺。此时，优选“季铵化物/未被季铵化的酯胺”的比率在70/30～99/
1的质量比率的范围内。
[0016]
通式(a1-6)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-6)”)和通式(a1-7)表示的化合物(以下称为“化合物(a1-7)”)可以通过通式(a1)的r4栏中说明的脂肪酸组合物与由n-甲基乙醇胺和丙烯腈的加合物通过j.org.chem.,26,3409(1960)中记载的公知方法合成的n-甲基-n-(2-羟乙基)-1,3-丙二胺的缩合反应而合成。此时，优选合成为“化合物(a1-6)/化合物(a1-7)”表示的存在比率以质量比计为99/1～50/50。此外，在使用其季铵化物的情况下，作为季铵化剂，优选使用氯甲烷，优选合成为“化合物(a1-6)的季铵化物/化合物(a1-7)的季铵化物”表示的存在比率以质量比计为99/1～50/50。
[0017]
作为(a)成分，优选为选自通式(a1)表示的化合物、其盐及其季铵化物中的至少1种，更优选为选自通式(a1-1)～(a1-7)表示的化合物、其盐及其季铵化物中的至少1种，进一步优选为选自通式(a1-3)～(a1-5)表示的化合物、其盐及其季铵化物中的至少1种。
[0018]
(a)成分可以单独使用1种胺化合物、其盐或其季铵化物，也可以作为由2种以上构成的混合物(例如通式(a1-3)～(a1-5)表示的化合物的混合物)使用。(a)成分的混合量，只要是能够达到混合目的的量就没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为4～25质量％，更优选为5～18质量％，特别优选为6～15质量％，最优选为9～12。(a)成分的混合量在4质量％以上时，能够发挥作为柔软剂的功能，同时能够得到充分的赋予香味持续性的效果。(a)成分的混合量在25质量％以下时，液体柔软剂组合物的保存稳定性更好。
[0019]
【(b)成分】本发明的液体柔软剂组合物中混合的(b)成分是具有聚氨酯骨架的非离子型高分子。此种(b)成分可以是流变调节剂。在本发明的液体柔软剂组合物中，(b)成分相对于(c)成分以一定比率混合，(b)成分的混合的目的是为了提高胶囊化香料的分散稳定性和/或抑制低温条件下的相分离和高粘度化。(b)成分作为流变调节剂起作用的机制之一可以是形成缔合体。例如，(b)成分中的疏水基团可与(a)成分所形成的囊泡粒子(vesicle particle)缔合(将通过介由(b)成分将囊泡粒子彼此连接而形成的结构称为交联结构。)，和/或(b)成分中的疏水基团彼此缔合。因此，(b)成分可以是具有疏水基团、具有聚氨酯骨架的非离子性聚合物。优选地，(b)成分是在两末端具有疏水基团、在分子内部具有聚氨酯骨架的非离子型高分子，特别是，(b)成分是在两末端具有疏水基团、在分子内部具有亲水基和聚氨酯骨架的非离子型高分子。作为(b)成分可以具有的疏水基团，没有特别限定，例如可以举出烷基、环烷基等直链或支链或环状的烃基、可被取代的芳基或芳烷基等。作为(b)成分可以具有的亲水基团，没有特别限定，例如可以举出聚氧亚烷基(polyoxyalkylene)、聚氧亚烯基(polyoxyalkenylene)等。
[0020]
(b)成分可以使用市售的，也可以使用通过公知的方法制造的。
作为(b)成分的市售品，例如可以举出byk-chemie公司制造的optiflo-h 7625 vf、optiflo-h 7500 vf、optiflo-h 6500 vf、optiflo-h 3300 vf、optiflo 2600 vf以及dow公司制造的aculyn 44，但并不限定于这些。作为(b)成分的制法的一例，可以举出，使多元醇与过量的二异氰酸酯反应，形成在两末端具有异氰酸酯基的预聚物，然后，使用具有成为疏水基团的结构的胺，制造(b)成分。另外，(b)成分也可以由多元醇、二异氰酸酯和具有成为疏水基团的结构的醇类来制造。(b)成分的制法不限定于这些。作为可以使用的多元醇，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇、聚酯多元醇等，多元醇构成(b)成分中的亲水基团。(b)成分的质均分子量没有特别限定，例如可以是1,000～1,000,000，优选为2,000～500,000，更优选为5,000～300,000。(b)成分可以单独使用1种，也可以并用2种。(b)成分的混合量，只要是能够达到混合目的的量则没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0.001～0.05质量％，更优选为0.002～0.03质量％，特别优选为0.003～0.01质量％。在本发明中，(b)成分的混合量即使是这样的极少量，也能获得效果，这一点是有利的。以下说明(b)成分的作用机理及其效果。如上所述，(b)成分被推断为存在于由(a)成分形成的囊泡粒子之间，将囊泡粒子彼此连接，从而可以形成交联结构。通过以这种方式形成介由(b)成分的交联结构，被认为可以得到2个效果。第一个是，赋予流变特性。即，这可能是因为通过形成交联结构，可以得到胶囊粒子的分散稳定化所必需的粘度、触变性等。第二个是，防止会引起相分离等的过度凝聚。这可能是因为(b)成分中的疏水部与由(a)成分形成的囊泡粒子相互作用，而作为其亲水部的聚氨酯结构难以与疏水性的囊泡粒子相互作用，使囊泡粒子远离的力起作用。因此，可以认为，通过(b)成分存在于囊泡粒子间，使得囊泡粒子间的距离保持一定，从而防止过度凝聚。根据上述作用机制，(b)成分特别适合于在乳化体系中赋予流变特性。作为乳化体系的结构化剂，(b)成分与通常作为结构化剂使用的结冷胶、卡拉胶、黄原胶等胶(gum)类、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等(甲基)丙烯酸系聚合物相比，在高温保存后不易增粘方面是有利的。
[0021]
【(c)成分】本发明的液体柔软剂组合物中混合的(c)成分是非离子表面活性剂。在本发明的液体柔软剂组合物中，(c)成分相对于(b)成分以一定比率进行混合，(c)成分的混合的目的是为了提高胶囊化香料的分散稳定性和/或抑制低温条件下的相分离和高粘度化。作为(c)成分，例如可以使用衍生自多元醇、高级醇、高级胺或高级脂肪酸的成分，可以使用在液体柔软剂组合物领域中作为非离子表面活性剂而公知的成分。作为(c)成分的一例，可以举出在甘油或季戊四醇上酯结合有碳原子数为10～22的脂肪酸的甘油脂肪酸酯或季戊四醇。另外，作为(c)成分的其他例子，可以使用醇或脂肪酸的氧化烯加合物。醇和脂肪酸的各碳链部分可以是支链，也可以是直链，也可以是不饱和的。另外，碳链中可有分布。碳链的碳原子数优选为6～20，更优选为8～18。在碳链为直链的情况下，其碳原子数优选为6～14，更优选为8～12，最优选为10～12。在碳链为支链的情况下，其碳原子数优选为6～18，更优选为9～18，最优选为13。
[0022]
作为非离子表面活性剂之(c)成分的原料，可以使用exxon mobil公司制造的exxal、basf公司制造的lutensol系列、协和发酵工业制造的oxocol、shell公司制造的dobanol系列等。在非离子表面活性剂是醇的氧化烯加合物的情况下，可以使用伯醇和仲醇中的任一种。碳原子数13的醇可以例如以十二碳烯为原料制造，作为其起始原料，可以是丁烯，也可以是丙烯。碳链包含不饱和基团时，特别优选其碳原子数为18。不饱和基团的立体异构体结构可以是顺式体或反式体，也可以是两者的混合物，特别优选顺式体/反式体的比率为25/75～100/0(质量比)。作为氧化烯，优选氧化乙烯(eo)，但也可以与eo一起加成氧化丙烯(po)或氧化丁烯(bo)。作为eo的平均加成摩尔数，优选为10～100摩尔，更优选为20～80摩尔，特别优选为40～70摩尔。另外，作为与eo一起加成的po或bo的平均附加摩尔数，优选为1～5摩尔，更优选为1～3摩尔。此时，可以在加成eo之后再加成po或bo，或者也可以在加成po或bo之后加成eo。具体地，作为(c)成分，可以举出具有碳原子数为10～22的烷基或(链)烯基、氧化乙烯的平均加成摩尔数为10～100摩尔的聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯脂肪酸烷基(该烷基的碳原子数为1～3)酯；氧化乙烯的平均加成摩尔数为10～100摩尔的聚氧乙烯烷基胺；具有碳原子数为8～18的烷基或(链)烯基的烷基多糖苷；氧化乙烯的平均加成摩尔数为10～100摩尔的氢化蓖麻油等。其中，优选具有碳原子数为10～18的烷基、氧化乙烯的平均加成摩尔数为20～80摩尔的聚氧乙烯烷基醚，更优选氧化乙烯的平均加成摩尔数为30～70摩尔的聚氧乙烯烷基醚，特别优选氧化乙烯的平均加成摩尔数为40～60的聚氧乙烯烷基醚。另外，作为(c)成分的具体例子，可以举出壬醇的平均eo9po1加合物、异壬基伯醇的平均eo40摩尔加合物、异癸基伯醇的平均eo20摩尔加合物、月桂醇的平均eo20摩尔加合物、异十六烷基伯醇的平均eo60摩尔加合物、异十三烷基伯醇的平均eo60摩尔加合物、十三烷基伯醇的平均eo50摩尔加合物、月桂酸的平均eo20摩尔加合物等。作为市售品，可以使用日本emulsion制造的emalex系列、三洋化成制造的emulmin系列、狮王化学制造的tda系列、日本触媒制造的softanol系列、basf公司制造的lutesol系列等。
[0023]
作为(c)成分，也可以使用聚氧化烯胺、其盐或其季铵化物。例如，该化合物由下述通式(c1)表示。(式中，r9表示碳原子数为8～20的烷基、碳原子数为8～20的(链)烯基或碳原子数为8～20的烷酰基；a1o和a2o各自独立地表示碳原子数为2～4的氧化烯基；a和b是满足a b＝1～100的整数。)通式(c1)中的r9的烃基的碳原子数优选为8～18，更优选为10～18，进一步优选为10～14，特别优选为12。r9的烃基的碳原子数为8～18时，可以进一步提高液体柔软剂组合
物的冻结复原性，进而可以进一步提高胶囊化香料的分散性。通式(c1)中的a1o和a2o各自独立地为碳原子数为2～4的氧化烯基，但可含有2种以上的基团，含有2种以上时，可以加成为嵌段状，也可以加成为无规状。作为通式(c1)表示的化合物，例如可以举出十二烷基胺环氧乙烷2摩尔加合物、十二烷基胺环氧乙烷5摩尔加合物、十二烷基胺环氧乙烷15摩尔加合物、十二烷基胺环氧乙烷20摩尔加合物、椰油烷基(烯基)胺环氧乙烷2摩尔加合物、椰油烷基(烯基)胺环氧乙烷5摩尔加合物、椰油烷基(烯基)胺环氧乙烷15摩尔加合物、椰油烷基(烯基)胺环氧乙烷20摩尔加合物、十四烷基胺环氧乙烷30摩尔加合物、十六烷基胺环氧乙烷40摩尔加合物、牛脂基烷基胺环氧乙烷2摩尔加合物、牛脂基烷基胺环氧乙烷5摩尔加合物、牛脂基烷基(烯基)胺环氧乙烷10摩尔加合物、氢化牛脂基烷基胺环氧乙烷2摩尔加合物、油胺环氧乙烷2摩尔加合物、油胺环氧乙烷7摩尔加合物、油胺环氧乙烷10摩尔加合物、十六烷基胺环氧乙烷30摩尔/环氧丙烷5摩尔无规加合物、癸胺环氧乙烷25摩尔/环氧丙烷5摩尔嵌段加合物、十六烷基胺环氧乙烷22摩尔/环氧丙烷3摩尔无规加合物、十六烷基胺环氧乙烷27摩尔/环氧丙烷5摩尔无规加合物、十六烷基胺环氧乙烷40/环氧丙烷10摩尔无规加合物和癸胺环氧乙烷24摩尔/环氧丙烷3摩尔嵌段加合物等。
[0024]
(c)成分可以单独使用1种，也可以并用2种。(c)成分的混合量，只要是能够达到混合目的的量，则没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为1～10质量％，更优选为2～6质量％，特别优选为3～5质量％。(c)成分的混合量为1质量％以上时，冻结复原性良好，(c)成分的混合量为10质量％以下时，由于能够赋予适度的粘性，所以操作性良好。在本发明的液体柔软剂组合物中，(c)成分相对于(b)成分的质量比c/b为50～5000，优选为100～3000，更优选为200～2500，特别优选为500～2000。c/b在50～5000的范围内时，可以实现提升胶囊化香料的分散稳定性和抑制低温条件下的相分离和高粘度化这两者。
[0025]
【(d)成分】在本发明的液体柔软剂组合物中，(d)成分是胶囊化香料，(d)成分的混合的目的是为了使经过液体柔软剂组合物处理的纤维制品的香味散发更好、提高香味的持久性、或赋予由纤维制品使用时的摩擦而带来的发香效果。胶囊化香料由芯物质和覆盖该芯物质的壁物质构成。
[0026]
芯物质包含香料组合物。香料组合物可以没有特别限制地使用在液体柔软剂组合物领域中使用的，可以根据目的适当选择。例如，可以举出在衣物用柔软剂、衣物用洗涤剂等中通常使用的精油、净油、以及烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、缩醛类、缩酮类及腈类等合成香水成分等。在香料组合物中混合的优选的香料成分的例子记载在日本特开第2010-520928号公报中，可以举出例如，agrumex(乙酸-2-叔丁基环己酯)、aldron、ambrettolide(黄葵内酯)、ambroxan(降龙涎香醚)、肉桂酸苄酯、水杨酸苄酯、boisambrene(乙氧基甲氧基环十一烷)、雪松醇、乙酸雪松酯、celestolide/crysolide(萨利麝香)、cetalox(超级龙涎醚)、草酸香茅酯乙酯(citronellyl ethyl oxalate)、fixal、fixolide(吐纳麝香)、galaxolide
(佳乐麝香)、guaiacwood acetate(愈创木油乙酸盐)、水杨酸-顺式-3-己烯酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、isoe super(龙涎酮)、苯甲酸芳樟酯、肉桂酸芳樟酯、苯乙酸芳樟酯、javanol(爪哇檀香)、甲基柏木酮、moskene(伞花麝香)、musk(麝香)、musk ketone(麝香酮)、musk tibetine(西藏麝香)、musk xylol(二甲苯麝香)、myraldyl acetate(乙酸柑青酯)、乙酸橙花叔酯(nerolidyl acetate)、novalide、okoumal(奥古烷)、辛酸对甲苯酯、苯乙酸对甲苯酯、phantolid(粉檀麝香)、肉桂酸苯乙酯、水杨酸苯乙酯、rose crystals(结晶玫瑰)、rosone(结晶玫瑰)、sandela(檀香803)、十四腈(tetradecanitrile)、thibetolide(15-羟基一十五烷酸内酯)、traseolide(特拉赛麝香)、trimofix o(舒牟馥)、2-甲基吡嗪、乙醛苯乙基丙基缩醛、苯乙酮、醇c6(以下，标记法cn包含具有n个碳原子和1个羟基官能团的所有物质)、醇c8、醛c6(以下，标记法cn包含具有n个碳原子和1个醛官能团的所有异构体)、醛c7、醛c8、醛c9、壬烯醛(nonenylic aldehyde)、戊基甘醇酸烯丙酯、己酸烯丙酯、丁酸戊酯、茴香醛(aldehyde anisique)、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、苄基甲基醚、丙酸苄酯、bergamyl acetate(乙酸月桂烯酯)、乙酸丁酯、樟脑、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、肉桂醛、顺式-3-己烯醇、乙酸-顺式-3-己烯酯、甲酸-顺式-3-己烯酯、异丁酸-顺式-3-己烯酯、丙酸-顺式-3-己烯酯、惕各酸-顺式-3-己烯酯、香茅醛、香茅醇、香茅腈、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、枯茗醛、cyclal c(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、环己氧基乙酸-2-丙烯酯、大马烯酮(damascenone)、α-二氢大马酮(a-damascone)、β-二氢大马酮、十氢-β-萘酚甲酸酯(decahydro-β-naphthyl formate)、丙二酸二乙酯、二氢茉莉酮、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二氢萜品醇、n-甲基代邻氨基苯甲酸甲酯(dimethyl anthranilate)、二甲基苄基原醇(dimethyl benzyl carbinol)、乙酸二甲基苄基原酯、二甲基辛烯酮、2,6-二甲基庚-2-醇(dimetol)、二月桂烯醇(dimyrcetol)、蒿脑(estragole)、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、庚酸乙酯、乙基芳樟醇、水杨酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、桉叶油素(eucalyptol)、丁子香酚、乙酸葑酯、葑醇、4-苯基-2,4,6-三甲基-1,3-二噁烷(dioxane)、2-辛炔酸甲酯、4-异丙基环己醇、2-仲丁基环己酮、乙酸苏合香酯、香叶腈、乙酸己酯、α-紫罗兰酮、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、异环柠檬醛、二氢异茉莉酮、异薄荷酮、异戊酸酯(iso-pentylate)、异长叶薄荷醇、顺-茉莉酮、左旋香芹酮、苯乙醛甘油缩醛、卡宾酸(carbinic acid)-3-己烯基甲基醚、1-甲基-环己-1,3-二烯、芳樟醇、氧化芳樟醇、戊酸2-乙基乙酯、2,6-二甲基-5-庚烯醛、薄荷醇、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、苯甲酸甲酯、α-甲基肉桂醛、甲基庚烯酮、甲基己基酮、对甲酚甲醚、苯基乙酸甲酯、水杨酸甲酯、橙花醛、橙花醇、4-叔戊基-环己酮、对甲酚、乙酸对甲酚酯、对叔丁基环己酮、对甲基苯甲醛、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、丁酸苯乙酯、甲酸苯乙酯、异丁酸苯乙酯、丙酸苯乙酯、乙酸苯丙酯、苯丙醛、四氢-2,4-二甲基-4-戊基-呋喃、4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氢吡喃、5-甲基-3-庚酮肟、丙酸苏合香酯、苯乙烯、4-甲基苯乙醛、萜品醇、萜品油烯、四氢芳樟醇、四氢月桂烯醇、反式-2-己烯醛、乙酸三环癸烯酯(verdyl acetate)和viridine(苯乙醛二甲缩醛)等。在香料组合物中，可以混合1种香料成分，也可以混合2种以上的香料成分。
[0027]
作为壁物质，可以没有特别限制地使用在液体柔软剂组合物领域中作为香料的胶囊化材料通常使用的。例如，壁物质由高分子物质构成，具体地，可以举出明胶、琼脂等天然系高分子、油脂、蜡等油性膜形成物质、聚丙烯酸系、聚乙烯基系、聚甲基丙烯酸系、三聚氰
胺系、聚氨酯系等合成高分子物质等，可以单独使用其中的1种或适当并用2种以上。从胶囊化香料被破坏时的发香性的观点出发，壁物质优选为由三聚氰胺-甲醛树脂或脲醛树脂形成的氨基塑料聚合物(aminoplast polymer)、聚丙烯酸系或聚甲基丙烯酸系聚合物。特别优选如日本特开第2010-520928号公报中记载的氨基塑料聚合物。具体地，优选由来自多胺的部分/来自芳香族多酚的部分/亚甲基单元、具有二甲氧基亚甲基和二甲氧基亚甲基的亚烷基和亚烷氧基部分构成的三元共聚物。
[0028]
(d)成分可以容易地自市场上获得，或者可以通过公知的方法合成。(d)成分可以单独使用1种胶囊化香料，也可以作为由2种以上构成的混合物使用。(d)成分的混合量(作为(d)成分中的香料的量的混合量)，只要是能够达到混合目的的量，则没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，作为香料的量，优选为0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，特别优选为0.1～1质量％。混合量为0.01～3质量％时，可以在液体柔软剂组合物中维持更好的冻结复原性的同时，赋予理想的香味持久性。
[0029]
【任意成分】本发明的液体柔软剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要，除了所述(a)～(d)成分以外，还可以适当混合液体柔软剂组合物领域中公知的成分。例如，可以混合水、两性表面活性剂、水溶性溶剂、糖类化合物、染料和/或颜料、防腐剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、香料、洗涤褶皱防止剂、(b)成分以外的流变调节剂(增粘剂)等。
[0030]
(水)本发明的液体柔软剂组合物优选为含有水的水性组合物。作为水，可以任意使用自来水、离子交换水、纯水、蒸馏水等。其中，优选离子交换水。水的混合量没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。混合量在50质量％以上时，操作性更好。
[0031]
(两性表面活性剂)可出于进一步提高稳定性(特别是进一步提高冻结复原性)的目的而混合两性表面活性剂。作为两性表面活性剂，可以举出例如甜菜碱、n-烷基氨基酸、n-(链)烯基氨基酸或它们的盐等。作为甜菜碱，有烷基甜菜碱、羧基甜菜碱(carbobetaine)、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、酰胺磺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(imidazolinium betaine)、磷酸甜菜碱(phosphobetaine)等。n-烷基氨基酸或n-(链)烯基氨基酸具有如下结构：在氮原子上键合烷基或(链)烯基，进而键合1个或2个以
“‑
r-cooh”(式中，r表示2价的烃基，优选为亚烷基，特别优选碳原子数为1～2)表示的基团。在键合了1个
“‑
r-cooh”的化合物中，氮原子上进一步键合有氢原子。将
“‑
r-cooh”为1个的叫做单体，
“‑
r-cooh”为2个的叫做二体。作为两性表面活性剂，这些单体、二体均可使用。在各n-烷基氨基酸和n-(链)烯基氨基酸中，烷基和(链)烯基可以是直链状，也可以是支链状。作为该任意成分的两性表面活性剂，优选为磺基甜菜碱或酰胺磺基甜菜碱，更优选为下述通式(iv)表示的磺基甜菜碱或其混合物。
(式中，r1'是碳原子数为9～23的直链或支链的烷基或(链)烯基，w是酯基或酰胺基，r是1～4的整数，r2'是碳原子数为1～3的烷基或羟烷基，r3'是-(ch2)
s-t或-ch2ch(oh)ch
2-t(式中，s为0～4，t为-coo
﹣
、-so
3﹣
、-oso
3﹣
或-o
﹣
)，r4'是r1'-s-(ch2)
r-、r2'或r3')。
[0032]
在通式(iv)中，r1’
的碳原子数优选为11～17。r1’
是脂肪酸残基，作为具体例子，可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、棕榈油酸、反油酸、亚油酸、二十烷酸等。w优选为酯基。作为r2’
的具体例子，可以举出甲基、乙基、羟乙基、羟丙基等。r3'中的s优选为2～3。
[0033]
作为通式(iv)表示的磺基甜菜碱的具体例子，可以举出由下述通式(v)～(vii)表示的磺基甜菜碱。其中，更优选由(v)和(vi)表示的化合物。
(各式中，r1'的定义与通式(iv)中的r1'相同)
[0034]
在通式(vi)中，r1’
可以相同，也可以不同。作为r1’
基础的脂肪酸组成的碘值优选为0～100，更优选为0～70，进一步优选为20～45。该两性表面活性剂可以容易地在市场上获得，或者可以通过公知的方法合成。作为该两性表面活性剂，可以单独使用1种，也可以作为由2种以上构成的混合物使用。例如，可以使用由通式(iv)表示的磺基甜菜碱的多种构成的混合物，或由通式(v)～(vii)表示的磺基甜菜碱的任意组合所构成的混合物。在由通式(iv)表示的磺基甜菜碱的多种构成的混合物中，对于基于构成各磺基甜菜碱的(链)烯基的几何异构，顺式体的比率为25～95％、优选为40～90％时，可以使液体柔软剂组合物的粘度适度。相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.1～1质量％。混合量为0.01质量％以上时，可以得到更好的冻结复原性，混合量为3质量％以下时，可以在高温下得到更好的保存稳定性。
[0035]
(水溶性溶剂)可出于进一步提高液体柔软剂组合物的稳定性(特别是进一步提高冻结复原性)的目的而混合水溶性溶剂。作为水溶性溶剂，优选选自碳原子数1～4的醇、二醇醚系溶剂、多元醇中的1种或2
种以上。具体地，优选混合选自乙醇、异丙醇、丙三醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇、聚氧乙烯苯基醚、以及下述通式(x)表示的水溶性溶剂中的溶剂成分。r
6-o-(c2h4o)
y-(c3h6o)
z-h
···
(x)(式中，r6是碳原子数为1～6、优选为2～4的烷基或(链)烯基，y和z分别为平均加成摩尔数，y为1～10(优选为2～5)，z为0～5(优选为0～2)。)在上述列举中，优选乙醇、乙二醇、丁基卡必醇、丙二醇、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚。水溶性溶剂的混合量没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0～30质量％，更优选为0.01～25质量％，进一步优选为0.1～20质量％。
[0036]
(糖类化合物)可出于进一步提高液体柔软剂组合物的稳定性(特别是进一步提高冻结复原性)的目的而混合糖类化合物。作为糖类化合物，优选糖骨架的重复单元的数目(聚合度)为1～40，更优选为1～20，特别优选为1～5(即，单糖和聚合度超过1且在5以下的低聚糖)。作为优选的糖类化合物，可以举出单糖、二糖、低聚糖或糖醇。作为糖的具体例子，可以举出葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、塔罗糖、麦芽三糖、异麦芽三糖和由天然多糖的部分水解获得的低聚糖以及在这些糖中引入了取代基的化合物(糖衍生物)。作为可以引入的取代基，可以举出烷基、(链)烯基、烷氧基、羟烷基、胺基、季铵基、羧基等，其中，特别可以举出烷基、(链)烯基、烷氧基。作为取代基，优选碳原子数1～18的烷基、(链)烯基或烷氧基，更优选碳原子数1～12的烷基、(链)烯基或烷氧基，进一步优选碳原子数1～6的烷基，最优选碳原子数1～3的烷基。作为糖，优选选自聚合度为1～5的单糖和低聚糖、以及聚合度为1～5的单糖和低聚糖中至少1个羟基的氢原子被烷基取代的化合物中的1种以上。在上述列举中，从冻结复原性的观点出发，优选海藻糖。作为糖醇，可以举出赤藓糖醇、苏糖醇、戊糖醇、己糖醇、半乳糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、庚七醇(volemitol)、甘露庚糖醇(perseitol)、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇等。糖类化合物可以单独使用1种，也可以作为由2种以上构成的混合物使用。糖类化合物的混合量没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～7质量％，进一步优选为0.1～5质量％。
[0037]
(染料和/或颜料)可出于提高液体柔软剂组合物的外观的目的而各自混合染料和颜料。染料和颜料可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的组分。可以添加的染料的具体例子记载在染料便览(有机合成化学协会编，1970年7月20日发行，丸善株式会社)等中。另外，也可以使用日本特开平6-123081号公报、日本特开平6-123082号公报、日本特开平7-18573号公报、日本特开平8-27669号公报、日本特开平9-250085号公报、日本特开平10-77576号公报、日本特开平11-43865号公报、日本特开2001-181972号公报、日本特开2001-348784号公报等中记载的染料。优选为选自酸性染料、直接染料、碱性染料、反应性染料和媒染-酸性媒染染料中
4'-甲氧基苯甲酰甲烷等。紫外线吸收剂的混合量没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0.001～5质量％。
[0040]
(抗菌剂)可出于提高液体柔软剂组合物的保存性的目的而混合抗菌剂。作为抗菌剂，可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的成分。作为具体例子，例如可以举出二氯生(diclosan)、三氯生、苯扎氯铵、双-(2-吡啶基硫代-1-氧化物)锌、8-羟基喹啉(8-oxyquinoline)、双胍系化合物(例如，聚六亚甲基双胍)、盐酸氯己定、聚赖氨酸等。其中，优选苯扎氯铵、双胍系化合物、盐酸氯己定。抗菌剂的混合量，只要是能够达到混合目的的量，则没有特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，优选为0.001～5质量％。
[0041]
(除(b)成分以外的流变调节剂(增粘剂))可出于调节液体柔软剂组合物的粘度、或使胶囊香料等的分散稳定化而混合除(b)成分以外的流变调节剂(增粘剂)。作为具体例子，可以举出结冷胶、卡拉胶、黄原胶等胶类、甲基丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(carbopol aqua30)或阳离子性丙烯酸均聚物(rheovis frc)等丙烯酸系聚合物、微细纤维素、高支链环状糊精(cluster dextrin)等。
[0042]
除上述任意成分以外，还可以适当混合用于提高液体柔软剂组合物的香气、色调的稳定性的抗氧化剂(例如，丁基化羟基甲苯)或还原剂、乳浊剂(聚苯乙烯乳液等)、不透明剂、防缩剂、洗涤褶皱防止剂(例如聚醚改性有机硅)、形状保持剂、悬垂性保持剂、熨烫性提高剂、氧化漂白控制剂、增白剂、白化剂、布料柔软化粘土、抗静电剂、防移染剂(聚乙烯吡咯烷酮等)、高分子分散剂、污垢剥离剂、浮沫分散剂、荧光增白剂(4,4-双(2-磺基苯乙烯基)联苯基二钠(ciba specialty chemicals制造的tinopal cbs-x)等)、染料固定剂、防褪色剂(1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪等)、染色去除剂、纤维表面改性剂(纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、角蛋白酶等酶)、消泡剂、赋予水分吸放出性等丝绸质感和功能的成分(蚕丝蛋白粉、它们的表面改质物、乳化分散液、具体是k-50、k-30、k-10、a-705、s-702、l-710、fp系列(出光石油化学)、水解蚕丝液(hydrolyzed silk solution)(上毛)、silkgen g soluble s(一丸pharcos))、防污染剂(由对苯二甲酸亚烷基酯和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元和聚氧化烯单元构成的非离子型高分子化合物，例如，互应化学工业制造的fr627、clariant japan制造的src-1等)等。
[0043]
【液体柔软剂组合物的ph】液体柔软剂组合物的ph没有特别限定，从提高胶囊化香料的分散性或抑制伴随保存经时而出现的(a)成分的水解等观点出发，优选将25℃时的ph调整到1～6的范围，更优选在2～4的范围内，进一步优选在2～3的范围内。ph调节可以使用盐酸、硫酸、磷酸、烷基硫酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸、乙醇酸、羟基乙叉二膦酸、植酸、乙二胺四乙酸、二甲胺等短链胺化合物、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐等ph调节剂。
[0044]
【液体柔软剂组合物的粘度】液体柔软剂组合物的粘度，只要不损害其使用性则没有特别限定，优选不足1000mpa
·
s。
如果考虑到因保存经时引起的粘度上升，刚制造后的粘度更优选不足800mpa
·
s，进一步优选不足500mpa
·
s。不足800mpa
·
s时，则投入洗衣机时的操作性等使用性良好。从使用性的观点来看，粘度的下限没有特别限制。另外，出于控制本发明的液体柔软剂组合物的粘度的目的，可以使用无机或有机的水溶性盐类。具体地，可以使用氯化钙、氯化镁、氯化钠、对甲苯磺酸钠、柠檬酸钠等，其中优选氯化钙、氯化镁、柠檬酸钠。这些水溶性盐类可以以不损害胶囊化香料的分散性的量混合，其混合量例如为，相对于液体柔软剂组合物的总质量为0～0.5质量％，优选为0～0.3质量％，进一步优选为0～0.1质量％。水溶性盐类可在制备液体柔软剂组合物的任意工序中混合。本发明中的液体柔软剂组合物的粘度是指，使用b型粘度计(例如，brookfield公司的analog粘度计t)在25℃下测定的值。
[0045]
【液体柔软剂组合物的调制方法】本发明的液体柔软剂组合物的调制方法没有特别限定。可以通过液体柔软剂组合物的公知的调制方法，例如，通过与使用阳离子表面活性剂作为主剂的迄今的柔软剂组合物的调制方法相同的方法来制备。例如，可以通过下述方法制造：将含有(a)成分和(c)成分的油相与水相在(a)成分的熔点以上的温度条件下混合，调制乳化物，然后，向获得的乳化物中添加(b)成分和(d)成分以及根据需要的其他成分，进行混合。油相可以通过在(a)成分的熔点以上的温度下混合(a)成分、(c)成分和根据需要的任意成分来调制。水相可以通过将水和根据需要的任意成分混合来调制。(c)成分可在水相中混合，也可添加到将油相和水相在(a)成分的熔点以上的温度条件下混合而得到的乳化物中进行混合。
[0046]
【液体柔软剂组合物的使用方法】本发明的液体柔软剂组合物的使用方法没有特别限制，可以通过与一般的柔软剂组合物相同的方法使用。例如，在洗涤的漂洗阶段将本发明的液体柔软剂组合物溶解于漂洗水中而对被洗涤物进行柔软处理的方法，或将本发明的液体柔软剂组合物溶解于如水盆之类的容器中的水中，再放入被洗涤物进行浸渍处理的方法。【实施例】
[0047]
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明的范围不限定于此。另外，在实施例中，成分混合量全部以质量％(除非另有指定说明，否则为纯成分含量换算)表示。
[0048]
【(a)成分：阳离子表面活性剂】使用以下的a-1～a-3。a-1：日本特开2003-12471号公报的实施例4中记载的阳离子表面活性剂。a-1是含有将通式(a1-3)、(a1-4)和(a1-5)表示的化合物(各式中，r9是碳原子数为15～17的烷基和(链)烯基)用硫酸二甲酯进行季铵化而得到的物质的组合物。a-2：商品名“stepantex se-88”，stepan公司制造。a-3：阳离子表面活性剂(将脂肪酸与甲基二乙醇胺的摩尔比为1.5：1的反应产物用氯甲烷进行季铵化而得到的、n,n-双(硬脂酰基-氧-乙基)n,n-二甲基氯化铵与n-(硬脂
酰基-氧-乙基)n-羟乙基n，n二甲基氯化铵的1：1摩尔的混合物。)。a-3是含有将通式(a1-1)和(a1-2)表示的化合物(各式中，r9是碳原子数为15～17的烷基和(链)烯基)用氯甲烷季铵化后的物质的组合物。
[0049]
【(b)成分：具有聚氨酯骨架的非离子型高分子】使用以下的b-1～b-6。b-1：商品名“optiflo-h 7625vf”，byk-chemie公司制造。b-2：商品名“optiflo-h 7500vf”，byk-chemie公司制造。b-3：商品名“optiflo-h 6500vf”，byk-chemie公司制造。b-4：商品名“optiflo-h 3300vf”，byk-chemie公司制造。b-5：商品名“optiflo 2600vf”，byk-chemie公司制造。b-6：商品名称为“aculyn 44”，dow公司制造。
[0050]
【(c)成分：非离子表面活性剂】使用以下的c-1～c-3。c-1：聚氧乙烯异十三烷基醚(poly(oxyethylene)isotridecyl ether)eo60摩尔(在basf公司制造的lutensol to3中加成了环氧乙烷(eo60摩尔表示环氧乙烷的平均加成摩尔数为60))。c-2：聚氧乙烯异十三烷基醚eo40摩尔(在basf公司制造的lutensol to3中加成了环氧乙烷(eo40摩尔表示环氧乙烷的平均加成摩尔数为40))。c-3：聚氧乙烯月桂基醚eo20摩尔(在月桂醇中加成了环氧乙烷(eo20摩尔表示环氧乙烷的平均加成摩尔数为20))。
[0051]
【(d)成分：胶囊化香料】d-1：商品名“green breeze caps”，givaudan公司制造。d-2：商品名“orchard garden caps”，givaudan公司制造。d-1和d-2都是以香料组合物为芯物质、以三聚氰胺-甲醛系树脂为胶囊壁的胶囊化香料。
[0052]
【任意成分】(防腐剂)e-1：异噻唑啉酮液(商品名“kathon cg-icp”，杜邦公司制造。)e-2：1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(商品名“nipacide bit 20”，clariant japan公司制造。)(粘度控制剂)f-1：氯化钙(商品名“粒状氯化钙”，德山公司制造。)(香料)g-1：按照下述表1所示的组成含有香料成分的自由香料(未内含于胶囊的香料)【表1】香料成分名混合量柠檬烯(limonene)10四氢月桂烯醇(tetrahydro myrcenol)1癸醛(aldehyde c-10)0.1
芳樟醇(linalool)5乙酸芳樟酯(linalyl acetate)0.5乙酸苏合香酯(styralyl acetate)0.4二丁基羟基甲苯(bht)21,8
–
桉树脑(1,8-cineol)1茴香醛(anis aldehyde)1乙酸邻叔丁基环己酯(verdox)2四氢芳樟醇(tetrahydro linalool)2乙基芳樟醇(ethyl linalool)7α-松油醇(alpha terpineol)2丁酸香叶酯(geranyl butyrate)0.5乙酸香叶酯(geranyl acetate)0.5香茅醇(citronellol)1β-大马烯酮(β―damascenone)0.1香叶醇(geraniol)0.2异丁酸苯乙酯(phenylethyl isobutyrate)1仙客来醛(cyclamen aldehyde)0.5二氢茉莉酮酸甲酯(hedion)35苯乐戊醇(phenoxanol)3新洋茉莉醛(helional)0.2水杨酸苄酯(benzyl salicylate)7降龙涎香醚(ambroxane)0.3檀香210(sandalore)0.5龙涎酮(iso e super)3环十五烯内酯(habanolide)2麝香t(musk t)8γ-癸内酯(gamma decalactone)0.5γ-十一(碳)内酯gamma undecalactone1.0洋茉莉醛(heliotropin)0.2双丙甘醇(dpg)1.5合计100(抗氧化剂)h-1：丁基化羟基甲苯(商品名“sumilizer bht”，住友化学制造。)(洗涤褶皱防止剂)i-1：日本特开第2009-155739号公报的实施例中记载为a-1的聚醚改性有机硅(运动粘度8000mm2/s)。
[0053]
【液体柔软剂组合物的调制方法】使用内径100mm、高度150mm的玻璃容器和搅拌机(ajiter sj型，岛津制作所制造)，如下表2所述调整各成分的混合量，按照以下顺序调制柔软剂组合物。下述表2中，各成
分的数值为相对于液体柔软剂组合物总质量的混合量(质量％)。(d)成分的数值是相对于液体柔软剂组合物总质量的作为香料的混合量(质量％)。首先，将(a)成分、(c)成分、香料、抗氧化剂以及根据需要的洗涤褶皱防止剂(有机硅)混合搅拌，得到油相混合物。另一方面，将防腐剂溶解于平衡用离子交换水中，得到水相混合物。在这里，平衡用离子交换水的质量相当于从980g中减去油相混合物、(b)成分、防腐剂、(d)成分、粘度控制剂的合计量而得到的残余部分。接着，将加温到(a)成分的熔点以上的油相混合物装在玻璃容器中，一边进行搅拌，一边将加温到(a)成分的熔点以上的水相混合物分成2次添加，进行搅拌。在这里，水相混合物的分割比例为30：70(质量比)，在转速1,000rpm下搅拌，在第1次添加水相混合物后进行3分钟搅拌，在第2次添加水相混合物后进行2分钟搅拌。向得到的乳化物中添加(b)成分、(d)成分和粘度控制剂，根据需要添加适量的盐酸(试剂1mol/l，关东化学)或氢氧化钠(试剂1mol/l，关东化学)，调整为ph2.5，再添加离子交换水以使整体质量达到1,000g，得到目标液体柔软剂组合物。
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【液体柔软剂组合物的评价方法】《胶囊分散稳定性的评价》将通过上述“液体柔软剂组合物的调制方法”调制的各柔软剂组合物80ml装入轻量ps玻璃瓶(ps-no.11，田沼硝子工业所制造)中密封，通过以下所示的4级评价法对(d)成分的分散性进行评价。评价样品是将同样密封的样品，在30℃条件下保存1个月，由5人评价小组根据下述基准进行目视评价。结果以5人的平均值(小数点以下四舍五入)表示，在下表2中的“胶囊分散稳定性”项中显示。在商品价值上，3以上判定为合格。(评价基准)4：未观察到胶囊的漂浮、沉淀3：观察到轻微的胶囊的漂浮、沉淀2：观察到胶囊的漂浮、沉淀，但通过轻微振动会容易再分散1：清楚地观察到胶囊的漂浮、沉淀，轻微振动不会再分散
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《相分离稳定性的评价》将通过上述“液体柔软剂组合物的调制方法”调制的各液体柔软剂组合物80ml装入轻量ps玻璃瓶(ps-no.11，田沼硝子工业所制造)中密封后作为评价用样品。将评价用样品在15℃条件下保存1个月，根据下述基准评价保存后的状态(柔软剂组合物的分离程度)。评价由5人评价小组根据以下基准通过目视进行。结果以5人的平均值(小数点以下四舍五入)表示，在下表2中的“相分离稳定性”项中显示。3分以上判定为合格。(评价基准)4：没有相分离，与保存前的样品同等3：可观察到上层或下层中有轻微的半透明层2：可观察到上层或下层中有明显的半透明层1：可观察到上层或下层中有明显的透明层
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《低温条件下的流动性评价》将通过上述“液体柔软剂组合物的调制方法”调制的各液体柔软剂组合物80ml装入轻量ps玻璃瓶(ps-no.11，田沼硝子工业所制造)中密封后作为评价用样品。将评价用样
品在5℃条件下保存1周，根据下述基准评价在5℃下的柔软剂组合物的流动性。评价由5人评价小组根据以下基准通过目视进行。结果以5人的平均值(小数点以下四舍五入)表示，在下表2中的“流动性”项中显示。3分以上判定为合格。(评价基准)4：流动性充分，且与低温试验前相比几乎没有变化。3：与低温试验前相比，粘度上升，但具有流动性。2：与低温试验前相比，粘度上升，不太有流动性。1：与低温试验前相比，粘度显著上升，几乎没有流动性。
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【表2】