热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品与流程

1.[对相关申请的交叉引用]
[0002]
本技术要求在韩国知识产权局于2020年12月11日提交的韩国专利申请no.10-2020-0173178和基于上述专利的优先权于2021年12月09日再次提交的韩国专利申请no.10-2021-0175415的优先权，它们各自的公开内容通过引用并入本说明书中。
[0003]
本发明涉及一种热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的制备方法和包含该热塑性树脂组合物的模制品，且更具体地，涉及一种热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的制备方法和包含该热塑性树脂组合物的模制品，所述热塑性树脂组合物在保持聚碳酸酯树脂和乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的优异的机械性能和耐热性的同时，具有在室温下、在低温下、在高温下以及在高湿度环境中的显著降低的摩擦噪声。


背景技术：

[0004]
以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂为代表的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(以下称为“abs类树脂”)具有优异的加工性、机械性能和外观特性，因此广泛地使用在电气/电子产品的部件、汽车、小玩具、家具和建筑材料等中。然而，与工程塑料相比，abs类树脂缺乏耐热性，从而在应用于要求耐热性、高强度等的电气/电子产品的部件或汽车的内部材料中受到限制。因此，将abs类树脂与具有优异的机械性能的聚碳酸酯(pc)混配，从而以pc/abs类合金树脂材料的形式使用。
[0005]
pc/abs类合金树脂由于其优异的机械性能和经济的价格而广泛使用在诸如汽车和电气/电子产品的各种应用中。对于汽车用途，pc/abs类合金树脂主要应用于内部材料，特别是广泛应用于中心仪表板(center fascias)和车门修饰等。
[0006]
然而，由于汽车的内部材料是通过装配、紧固和熔合各个部件制造的，因此在车辆运行过程中产生的振动造成部件之间的摩擦，从而产生摩擦噪声(吱吱噪声)。这种噪声对于司机和乘客是不舒服的。特别是，由于近年来对改善包括噪声产生的情感品质的需求一直在增长，因此有必要开发一种具有低的摩擦噪声以及高的机械强度、可成型加工性和耐热性的材料。
[0007]
[相关技术文献]
[0008]
[专利文献]
[0009]
kr 10-0729873b1


技术实现要素：

[0010]
技术问题
[0011]
因此，鉴于上述问题做出本发明，且本发明的一个目的是提供一种具有优异的机械性能、可成型加工性、耐热性和抗摩擦噪声性的热塑性树脂组合物。
[0012]
本发明的另一个目的是提供一种所述热塑性树脂组合物的制备方法和使用所述
热塑性树脂组合物制造的模制品。
[0013]
上述和其它的目的可以通过下面描述的本发明来实现。
[0014]
技术方案
[0015]
根据本发明的一个方面，上述和其它的目的可以通过提供一种热塑性树脂组合物来实现，该热塑性树脂组合物包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂，根据iso 1133测量该聚碳酸酯树脂具有25g/10min至35g/10min的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂。
[0016]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述树脂(b)与所述树脂(d)的重量比(b:d)为3:1至15:1。
[0017]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂(a)的重均分子量为10,000至30,000g/mol。
[0018]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述树脂(b)与所述共聚物(c)的重量比(b:c)为2:1至4:1。
[0019]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂(a)根据iso1133测量的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)为25g/10min至35g/10min，并且所述树脂(b)与所述树脂(d)的重量比(b:d)为3:1至15:1。
[0020]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂(a)根据iso1133测量的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)为25g/10min至35g/10min，并且所述树脂(b)与所述共聚物(c)的重量比(b:c)为2:1至4:1。
[0021]
优选地，根据iso 178，在23℃、4mm的试样厚度、64mm的跨度和2mm/min的试验速率的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的弯曲强度可以为78mpa以上。
[0022]
优选地，根据iso 178，在23℃、4mm的试样厚度、64mm的跨度和2mm/min的试验速率
的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的弯曲模量可以为2,110mpa以上。
[0023]
优选地，根据iso 75，在1.8mpa的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的热变形温度(hdt)可以为95℃以上。
[0024]
优选地，所述聚碳酸酯树脂(a)可以是选自直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物树脂中的至少一种。
[0025]
优选地，所述聚碳酸酯树脂(a)的重均分子量可以为10,000至30,000g/mol。
[0026]
优选地，所述树脂(b)可以包含25重量％至45重量％的聚有机硅氧烷单元。
[0027]
优选地，根据iso 1133测量，所述树脂(b)的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)可以为0.5g/10min至4g/10min。
[0028]
优选地，所述共聚物(c)可以包含平均粒径为0.8至1.5μm的共轭二烯橡胶。
[0029]
优选地，基于所述共聚物(c)的总重量，共轭二烯橡胶的含量可以为3重量％至12重量％。
[0030]
优选地，所述共聚物(c)可以包含3重量％至12重量％的平均粒径为0.8至1.5μm的共轭二烯橡胶。
[0031]
优选地，所述树脂(b)与所述共聚物(c)的重量比(b:c)可以为2:1至4:1。
[0032]
优选地，所述树脂(b)与所述树脂(d)的重量比(b:d)可以为3:1至15:1。
[0033]
优选地，所述聚酯树脂(d)可以是选自聚己二酸乙二醇酯(pea)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)和聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)中的至少一种。
[0034]
优选地，在25℃下二氯甲烷溶剂的条件下测量，所述聚酯树脂(d)的特性粘度可以为1.0dl/g至1.5dl/g。
[0035]
优选地，所述热塑性树脂组合物可以包含抗冲改性剂，该抗冲改性剂包含40重量％至60重量％的共轭二烯橡胶和40重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
[0036]
根据本发明的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括：将(a)30重量％至60重量％的根据iso 1133测量具有25g/10min至35g/10min的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)的聚碳酸酯树脂、(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂、(c)5重量％至30重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物、(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂在200℃至280℃下捏合和挤出。
[0037]
根据本发明的又一方面，提供一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
[0038]
有益效果
[0039]
从上述描述中显而易见，本发明能够提供一种热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的制备方法以及通过所述方法制造的模制品，所述热塑性树脂组合物在具有优异的机械强度、可成型加工性和耐热性的同时，显示出在室温下、在低温下和在高湿度和高温环境中的显著改善的摩擦噪声降低的效果，即，能够在宽的温度范围和湿度范围内提供优良的情感品质。
附图说明
[0040]
图1示意性地示出了本公开的粘滑噪声测量方法。
[0041]
图2示出了根据本公开的用于测量粘滑噪声的粘滑噪声测量装置。
具体实施方式
[0042]
下文中，详细描述本公开的热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的制备方法以及使用该热塑性树脂组合物制造的模制品。
[0043]
本发明人证实，通过调节pc/abs类合金树脂中包含的聚碳酸酯树脂的熔体流动指数并且包含预定重量比的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和包含环氧基的树脂，显著地改善了在室温下、在低温下和在高湿度和高温环境中的抗摩擦噪声性以及机械强度、可成型加工性和耐热性。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
[0044]
本发明的热塑性树脂组合物包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂根据iso 1133测量具有25g/10min至35g/10min的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和耐热性是优异的，特别是在宽的温度范围和湿度范围内表现出优异的抗摩擦噪声性。
[0045]
作为另一实施方案，本发明的热塑性树脂组合物包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述树脂(b)与所述树脂(d)的重量比(b:d)为3:1至15:1。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和耐热性是优异的，特别是在宽的温度范围和湿度范围内表现出优异的抗摩擦噪声性。
[0046]
作为另一实施方案，本发明的热塑性树脂组合物包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂，其中，所述树脂(b)与所述共聚物(c)的重量比(b:c)为2:1至4:1。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和耐热性是优异的，特别是在宽的温度范围和湿度范围内表现出优异的抗摩擦噪声性。
[0047]
在本公开中，共聚物或树脂的组成比可以是指构成所述共聚物的单元的含量，或者可以是指在所述共聚物聚合过程中加入的单元的含量。
[0048]
在本公开中，“含量”是指“重量百分比”，除非另有定义。
[0049]
下文中，详细地描述构成本公开的热塑性树脂组合物的每个组分。
[0050]
(a)聚碳酸酯树脂
[0051]
基于总计100重量％的所述热塑性树脂组合物，所述聚碳酸酯树脂(a)的含量可以为30重量％至60重量％，优选33重量％至55重量％，更优选35重量％至50重量％。在这种情况下，在没有劣化其它物理性能的情况下，表现出优异的可成型加工性和机械硬度。
[0052]
在本公开中，“总计100重量％的热塑性树脂组合物”是指：当不包含抗冲改性剂(f)时，聚碳酸酯树脂(a)至包含环氧基的树脂(e)的总和的总重量为100重量％；和当包含抗冲改性剂(f)时，聚碳酸酯树脂(a)至抗冲改性剂(f)的总和的总重量为100重量％。
[0053]
根据iso 1133测量，所述聚碳酸酯树脂(a)的熔体流动指数(300℃，1.2kg)可以为25g/10min至35g/10min、优选27g/10min至35g/10min、更优选28g/10min至34g/10min。在这些范围内，可成型加工性和抗摩擦噪声性是优异的。
[0054]
对聚碳酸酯树脂(a)的类型没有具体地限制，并且可以是，例如，通过双酚类单体和碳酸酯前体聚合制备的树脂。
[0055]
所述双酚类单体可以是，例如，选自双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚a；bpa)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚z；bpz)、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷和α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
[0056]
所述碳酸酯前体可以是，例如，选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯(m-cresyl carbonate)、碳酸二萘酯、碳酸二(联苯)酯(bis(diphenyl)carbonate)、碳酰氯(光气)、三光气、双光气、碳酰溴和二卤甲酸酯中的至少一种。
[0057]
所述聚碳酸酯树脂(a)可以是，例如，选自直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物树脂中的至少一种，优选直链聚碳酸酯树脂。在这种情况下，改善了流动性，因此提供优异的可成型加工性和外观特性。
[0058]
作为一个优选的实例，所述直链聚碳酸酯树脂可以是双酚a类聚碳酸酯树脂。
[0059]
所述聚碳酸酯树脂(a)的重均分子量可以为，例如，10,000至30,000g/mol，优选10,000至20,000g/mol，更优选12,000至19,000g/mol。在这些范围内，物理性能平衡是优异的。
[0060]
在本公开中，重均分子量可以使用四氢呋喃(thf)作为洗脱液并且使用填充有多孔二氧化硅作为柱填料的凝胶渗透色谱仪(gpc)测量，除非另有定义。在这种情况下，重均分子量可以作为聚苯乙烯(ps)标准样品的相对值获得。具体测量条件如下：溶剂：thf，柱温：40℃，流速：0.3ml/min，样品浓度：20mg/ml，进样量：5μl，柱型号：1
×
plgel 10μm minimix-b(250
×
4.6mm) 1
×
plgel 10μm minimix-b(250x 4.6mm) 1
×
plgel 10μmminimix-b guard(50
×
4.6mm)，仪器名称：agilent 1200系列系统，折射率检测器：agilent g1362 rid，ri温度：35℃，数据处理：agilent chemstation s/w，测试方法(mn、mw和pdi)：oecd tg 118。
[0061]
根据astm d256，在1/8"的厚度条件下在23℃下测量，所述聚碳酸酯树脂(a)的悬臂梁式冲击强度可以为，例如，60kg
·
cm/cm以上，优选60至80kg
·
cm/cm。在这些范围内，在没有劣化其它物理性能的情况下，表现出优异的机械性能。
[0062]
对聚碳酸酯树脂(a)的制备方法没有具体地限制，只要它是本技术领域中常用的制备方法即可，并且在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0063]
(b)聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂
[0064]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物，所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂(b)
(以下称为“树脂(b)”)的含量可以为25重量％至50重量％，优选25重量％至45重量％，更优选25重量％至40重量％。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和耐热性是优异的，并且在宽的温度范围和湿度范围内表现出优异的抗摩擦噪声性。
[0065]
在本公开中，聚有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与所述聚碳酸酯树脂(a)的区别在于所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含引入到聚碳酸酯主链中的聚有机硅氧烷。即，聚碳酸酯树脂(a)可以根据需要表示为“聚碳酸酯树脂(a)(不含聚有机硅氧烷)”。
[0066]
所述树脂(b)可以包含，例如，25重量％至45重量％、优选25重量％至40重量％、更优选28重量％至40重量％、甚至更优选28重量％至35重量％、甚至更优选30重量％至35重量％的聚有机硅氧烷单元。在这些范围内，抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0067]
所述聚有机硅氧烷单元可以来自，例如，选自聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚二丙基硅氧烷、聚二丁基硅氧烷和聚二戊基硅氧烷中的一种或多种，优选可以来自聚二甲基硅氧烷。在这种情况下，机械强度和物理性能平衡是优异的。
[0068]
在所述树脂(b)中包含的聚碳酸酯单元可以在与关于聚碳酸酯(a)提到的那些相同的范围内适当地选择。
[0069]
根据iso 1133测量，所述树脂(b)的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)可以为，例如，0.5g/10min至4g/10min、优选0.7g/10min至3g/10min、更优选0.7g/10min至1.5g/10min。在这些范围内，抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0070]
所述树脂(b)的重均分子量可以为，例如，40,000至160,000g/mol、优选45,000至150,000g/mol、更优选50,000至100,000g/mol。在这些范围内，抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0071]
对所述树脂(b)的制备方法没有具体地限制，只要它是本技术领域中常用的制备方法即可，并且在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0072]
(c)乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物
[0073]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物(c)(以下称为“共聚物(c)”)的含量可以为10重量％至20重量％、优选12重量％至20重量％、更优选15重量％至20重量％。在这些范围内，机械性能、可成型加工性和物理性能平衡是优异的。作为一个优选的实例，共聚物(c)的含量可以为13重量％至18重量％、更优选15重量％至17重量％。在这些范围内，可成型加工性和弯曲特性是优异的。
[0074]
在所述共聚物(c)中包含的共轭二烯橡胶的平均粒径可以为，例如，0.8至1.5μm、优选1.0至1.3μm。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和物理性能平衡是优异的。
[0075]
在本公开中，所述共轭二烯橡胶的平均粒径可以通过动态光散射测量，具体地，可以使用胶乳形式的样品并且使用粒度分析仪(nicomp cw380，pss co.)在高斯模式下测量为强度值。更具体地，用100g的去离子水稀释0.1g的固含量为35重量％至50重量％的胶乳来制备样品，在23℃下使用粒度分析仪(nicomp cw380，pps co.)以使用自动稀释和流动池的测量方法和动态光散射/强度300khz/强度-权重高斯分析的测量模式来测量样品的dls平均粒径。
[0076]
基于所述共聚物(c)的总重量，所述共聚物(c)的共轭二烯橡胶的含量可以为，例如，3重量％至12重量％、优选5重量％至12重量％、更优选5重量％至10重量％。在这种情况
下，机械性能和可成型加工性之间的平衡是优异的。
[0077]
基于所述共聚物(c)的总重量，所述共聚物(c)可以优选为通过接枝聚合3重量％至12重量％的共轭二烯橡胶、15重量％至40重量％的乙烯基氰化合物和50重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物而制备的接枝共聚物，更优选为通过接枝聚合5重量％至12重量％的共轭二烯橡胶、15重量％至35重量％的乙烯基氰化合物和55重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物而制备的接枝共聚物，甚至更优选为通过接枝聚合5重量％至10重量％的共轭二烯橡胶、20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物和55重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物而制备的接枝共聚物。在这种情况下，机械性能和可成型加工性是优异的。
[0078]
所述共聚物(c)的接枝度可以为，例如，20％至50％、优选20％至45％、更优选25％至45％。在这些范围内，可以适当地确保相容性和可成型加工性，并且这些性能和其它机械性能之间的平衡是优异的。
[0079]
在本公开中，当测量接枝度时，将30g的丙酮加入到0.5g的粉末状接枝聚合物中，使用振动器(skc-6075,lab companion co.)在210rpm和室温下进行搅拌12小时，使用离心机(supra r30,hanil science co.)以18,000rpm和在0℃下进行离心3小时以仅分离出不溶于丙酮的不溶物，使用强制对流烘箱(of-12gw,lab companion co.)在85℃下通过强制循环将分离出的不溶物干燥12小时。然后，测量干燥的不溶物的重量，并且通过下面的公式1计算接枝度。
[0080]
[公式1]
[0081]
接枝度(％)＝[接枝单体的重量(g)/橡胶的重量(g)]*100
[0082]
在公式1中，接枝单体的重量是从通过将接枝共聚物溶解在丙酮中并进行离心而获得的不溶物(凝胶)的重量中减去橡胶的重量(g)而获得的值，橡胶的重量(g)是理论上包含在接枝共聚物粉末中的橡胶组分的重量。
[0083]
所述共聚物(c)的重均分子量可以为，例如，100,000至1,000,000g/mol、优选200,000至900,000g/mol、更优选230,000至500,000g/mol。在这些范围内，流动性适当，因此加工性和抗冲击性是优异的。
[0084]
所述共轭二烯橡胶可以包括，例如，共轭二烯化合物。
[0085]
所述共轭二烯化合物可以是，例如，选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的一种或多种，优选1,3-丁二烯。
[0086]
所述乙烯基氰化合物可以是，例如，选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈中的一种或多种，优选丙烯腈。
[0087]
所述芳香族乙烯基化合物可以是，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘中的至少一种，优选选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种，甚至更优选苯乙烯。在这种情况下，流动性适当，使得加工性优异和机械性能如抗冲击性是优异的。
[0088]
所述共聚物(c)可以通过例如包括乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合的已知制备方法来制备，优选乳液聚合来制备。作为共聚物(c)，在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0089]
(d)聚酯树脂
[0090]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物，所述聚酯树脂(d)的含量可以为1重量％至10重量％、优选2重量％至8重量％、更优选3重量％至7重量％。在这种情况下，在其它物理性能没有劣化的情况下，可成型加工性是优异的，并且在宽的温度范围和湿度范围内抗摩擦噪声性是优异的。
[0091]
在25℃和二氯甲烷溶剂的条件下测量，所述聚酯树脂(d)的特性粘度可以为，例如，1.0dl/g至1.5dl/g、优选1.0dl/g至1.3dl/g、更优选1.0dl/g至1.2dl/g。在这些范围内，进一步改善机械性能和加工性。
[0092]
在本公开中，当测量特性粘度时，除非另有注释，否则将待测样品以0.05g/ml的浓度完全溶解在二氯甲烷溶剂中，然后使用过滤器过滤以得到滤液。而后，使用所得到的滤液，使用乌氏粘度计在25℃下测量特性粘度。
[0093]
所述聚酯树脂(d)可以是，例如，选自聚己二酸乙二醇酯(pea)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)和聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)中的一种或多种，优选选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的一种或多种，更优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。在这种情况下，所述组合物表现出满意的机械性能和可成型加工性、优异的物理性能平衡和优异的在宽的温度范围和湿度范围内的抗摩擦噪声性。
[0094]
所述聚酯树脂(d)可以使用，例如，包含选自聚丁二醇(ptmg)、聚乙二醇(peg)、聚丙二醇(ppg)和低分子量脂肪族聚酰胺中的至少一种的聚合共聚物来制备。在这种情况下，进一步改善机械性能。
[0095]
对聚酯树脂(d)的制备方法没有具体地限制，只要它是本技术领域中常用的制备方法即可，并且在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0096]
(e)包含环氧基的树脂
[0097]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物，所述包含环氧基的树脂(e)的含量可以为2重量％至5重量％。在这些范围内，在没有劣化其它物理性能的情况下，表现出优异的可成型加工性和抗摩擦噪声性。
[0098]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物，所述包含环氧基的树脂(e)的含量可以优选为2重量％至3.8重量％、更优选2重量％至3.5重量％。在这种情况下，进一步改善可成型加工性和机械硬度。
[0099]
所述包含环氧基的树脂(e)可以包含，例如，缩水甘油基化合物，优选可以连同缩水甘油基化合物一起包含选自烯烃类化合物、乙酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯类化合物中的至少一种。在这种情况下，进一步改善物理性能平衡和抗摩擦噪声性。
[0100]
所述包含环氧基的树脂(e)可以更优选地包含5重量％至25重量％的缩水甘油基化合物、1重量％至10重量％的不饱和乙酸酯化合物和70重量％至90重量％的烯烃类化合物，甚至更优选地包含10重量％至20重量％的缩水甘油基化合物、1重量％至7重量％的不饱和乙酸酯化合物和75重量％至85重量％的烯烃类化合物。在这种情况下，进一步改善物理性能平衡和抗摩擦噪声性。
[0101]
所述缩水甘油基化合物可以优选地为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
[0102]
所述不饱和乙酸酯化合物可以是，例如，包含具有2至5个碳原子的烯基的乙酸酯
化合物，优选乙酸乙烯酯。
[0103]
所述烯烃类化合物可以是，例如，具有2至5个碳原子的烯烃，优选选自乙烯和丙烯中的至少一种。
[0104]
所述丙烯酸烷基酯类化合物可以是，例如，选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正戊酯和丙烯酸十二烷基酯中的一种或多种，优选丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
[0105]
在本公开中，(甲基)丙烯酸烷基酯可以确定为包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。
[0106]
作为一个优选的实例，所述包含环氧基的树脂(e)可以是用乙酸乙烯酯接枝的乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。在这种情况下，进一步改善物理性能平衡。
[0107]
所述包含环氧基的树脂(e)可以还包含，例如，马来酸或马来酸酐。在这种情况下，进一步改善耐热性和物理性能平衡。
[0108]
对所述包含环氧基的树脂(e)的制备方法没有特别地限制，只要它是本技术领域中常用的制备方法即可，并且在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0109]
(f)抗冲改性剂
[0110]
所述热塑性树脂组合物可以任选地包含抗冲改性剂(f)。在这种情况下，在没有劣化其它物理性能的情况下，表现出优异的机械性能。
[0111]
基于总计100重量％的热塑性树脂组合物(从聚碳酸酯树脂(a)至抗冲改性剂(f))，所述抗冲改性剂(f)的含量可以为，例如，1重量％至3.3重量％、优选2重量％至3重量％、更优选2.5重量％至3重量％。在这些范围内，在没有劣化其它物理性能的情况下，表现出优异的机械性能。
[0112]
抗冲改性剂(f)可以包含，例如，共轭二烯橡胶和(甲基)丙烯酸酯类化合物。基于总计100重量％的在抗冲改性剂(f)中包含的共轭二烯橡胶和(甲基)丙烯酸酯类化合物，可以优选包含30重量％至70重量％的共轭二烯橡胶和30重量％至70重量％的(甲基)丙烯酸酯类化合物，更优选包含50重量％至70重量％的共轭二烯橡胶和30重量％至50重量％的(甲基)丙烯酸酯类化合物。在这种情况下，进一步改善机械性能和物理性能平衡。
[0113]
所述共轭二烯橡胶可以在与关于共聚物(c)提到的那些相同的范围内适当地选择。
[0114]
所述(甲基)丙烯酸酯类化合物可以是，例如，选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的至少一种，优选甲基丙烯酸甲酯。
[0115]
在本公开中，(甲基)丙烯酸酯类化合物表示包括甲基丙烯酸酯类化合物和丙烯酸酯类化合物两者的范围。
[0116]
所述抗冲改性剂(f)可以还包含，例如，芳香族乙烯基化合物。该芳香族乙烯基化合物可以在与关于共聚物(c)提到的那些相同的范围内适当地选择。
[0117]
对抗冲改性剂(f)的制备方法没有具体地限制，只要它是本技术领域中常用的制备方法即可，并且在本发明的范围内可以使用市售产品。
[0118]
热塑性树脂组合物
[0119]
本发明的热塑性树脂组合物可以包含：(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂根据iso 1133测量具有25g/10min至35g/10min的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂。在这种情况下，机械强度、可成型加工性和耐热性是优异的。特别是，在宽的温度范围和湿度范围内抗摩擦噪声性是优异的。
[0120]
在所述热塑性树脂组合物中包含的树脂(b)与树脂(d)的重量比(b:d)可以是，例如，3:1至15:1，优选3:1至14:1，更优选3:l至13.5:1。在这种情况下，在没有劣化其它物理性能的情况下，在宽的温度范围和湿度范围内进一步改善抗摩擦噪声性。
[0121]
在所述热塑性树脂组合物中包含的树脂(b)与共聚物(c)的重量比(b:c)可以是，例如，2:1至4:1、优选2:1至3:1、更优选2:l至2.5:1。在这种情况下，在没有劣化其它物理性能的情况下，在宽的温度范围和湿度范围内进一步改善抗摩擦噪声性。
[0122]
根据iso 178，在23℃、4mm的试样厚度、64mm的跨度和2mm/min试验速率的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的弯曲强度可以是，例如，71mpa以上，或78mpa以上，优选78至90mpa，更优选78至85mpa。在这些范围内，机械性能和物理性能平衡是优异的。
[0123]
根据iso 178，在23℃、4mm的试样厚度、64mm的跨度和2mm/min的试验速率的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的弯曲模量可以是，例如，1,900mpa以上，或2,110mpa以上，优选2,110至2,300mpa，更优选2,110至2,200mpa。在这些范围内，机械性能和物理性能平衡是优异的。
[0124]
根据verband der automobilindustrie e.v.(vda)230-206，在23℃和50％的相对湿度的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的粘滑噪声可以是，例如，3级以下，优选1至3级，更优选1至2级。在这些范围内，室温抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0125]
根据vda 230-206，在-25℃和50％的相对湿度的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的粘滑噪声可以是，例如，3级以下，优选1至3级，更优选1至2级。在这些范围内，低温抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0126]
根据vda 230-206，在75℃和50％的相对湿度的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的粘滑噪声可以是，例如，3级以下，优选1至3级，更优选1至2级。在这些范围内，高温抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0127]
根据vda 230-206，在50℃和90％的相对湿度的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的粘滑噪声可以是，例如，3级以下，优选1至3级，更优选1至2级。在这些范围内，中温和高湿度抗摩擦噪声性和物理性能平衡是优异的。
[0128]
在本公开中，相对湿度表示在给定温度下水蒸汽压与饱和水蒸汽压之比(％)，并且可以使用在相关领域中已知的测量相对湿度的方法来测量。例如，可以使用市售的湿度计。
[0129]
附图1和附图2分别示出了用于测量本发明的实施例和比较例中的粘滑噪声的测量方法和装置。
[0130]
作为一个根据vda 230-206测量粘滑噪声的具体实例，使用ziegler ssp-04设备，
将宽度、长度和厚度为100mm x 100mm x 30mm的平板试样固定在左右往复运动的可移动固定板上，并将宽度、长度和厚度为25mm x50mm x 30mm的平板试样固定在配备有弹簧的上固定板上。接着，调节这两个试样的中心以彼此重合，并在这两个试样接触的状态下，在(10n，1mm/s)、(10n，4mm/s)、(40n，1mm/s)和(40n，4mm/s)的四个载荷(即施加到这两个试样上的接触力)和运动速度的条件下，分别测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动。动态和静态摩擦系数由这些测量结果得到，并可以根据下面公式2计算为rpn(风险优先级数)值。
[0131]
[公式2]
[0132][0133]
在公式2中，grade
energie_rate
表示动能，grade
impulse_rate
表示在1mm的位移量内的脉冲数，grade
acceleration
表示最大振动值
[0134]
《摩擦噪声性能评价》
[0135]
rpn 1至3：良好(摩擦噪声的可能性非常低)
[0136]
rpn 4至5：部分良好
[0137]
rpn 6至10：不好
[0138]
在本公开中，粘滑噪声与车辆中产生的嗡嗡声、吱吱声和嘎嘎声(bsr)相关，bsr是与美感相关的性能。粘滑噪声发生在系统的装配接缝、接头或摩擦区域，也称为噪声。在这里，嗡嗡声由结构振动引起并且是由零件面板单独产生的鼓状噪声，吱吱声是由零件之间沿剪切方向的摩擦产生的噪声，嘎嘎声是由零件之间垂直碰撞产生的噪声。
[0139]
作为一个优选的实例，在-25℃至75℃的温度范围和50％至90％的相对湿度范围内根据vda 230-206测量，本发明的热塑性树脂组合物的所有粘滑噪声值均满足3级以下，因此可以提供在宽的温度范围和湿度范围内具有优异的抗摩擦噪声性的模制品。例如，当用作汽车内部材料时，可以实现高情感品质，而与温度和降雨环境无关。
[0140]
根据iso 1133测量，所述热塑性树脂组合物的熔体流动指数(260℃，负载：5kg)可以是，例如，10g/10min以上，优选10g/10min至30g/10min，更优选13g/10min至25g/10min。在这些范围内，在没有劣化其它物理性能的情况下，进一步改善可成型加工性。
[0141]
根据iso 75，在1.8mpa的条件下测量，所述热塑性树脂组合物的热变形温度(hdt)可以为，例如，95℃以上，优选95℃至120℃，更优选96℃至110℃。在这些范围内，在没有劣化其它物理性能的情况下，进一步改善耐热性。特别是，所述热塑性树脂组合物适合用作汽车材料。
[0142]
热塑性树脂组合物的制备方法
[0143]
本发明的热塑性树脂组合物的制备方法包括如下步骤：将(a)30重量％至60重量％的聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂根据iso 1133测量具有25g/10min至35g/10min的熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)；(b)25重量％至50重量％的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂；(c)10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物；(d)1重量％至10重量％的聚酯树脂和(e)2重量％至5重量％的包含环氧基的树脂在200℃至300℃下捏合和挤出。在这种情况下，机械性能、可成型加工性、耐热性和抗摩擦噪声性全部是优异的。
[0144]
在捏合和挤出步骤中，挤出机的温度和螺杆转速可以分别是，例如，200℃至300℃
和200至350rpm，优选220℃至280℃和240至300rpm。在这种情况下，机械性能、耐化学性、耐热性和外观品质是优异的。
[0145]
所述捏合和挤出步骤可以例如使用选自单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和班伯里密炼机中的一种或多种来进行。优选地，捏合和挤出步骤可以通过使用挤出机均匀混合组分、然后进行挤出以得到粒料形式的热塑性树脂组合物来进行。在这种情况下，可以防止机械性能劣化和耐热性劣化，并且可以提供优异的外观品质。
[0146]
所述热塑性树脂组合物可以还包含，例如，选自润滑剂、热稳定剂和uv吸收剂中的一种或多种。在这种情况下，可以确保高温成型过程中的加工性、热稳定性和光稳定性。
[0147]
所述润滑剂可以是，例如，选自脂肪酸酰胺类化合物、蒙旦类蜡和烯烃类腊中的一种或多种，优选烯烃类蜡，更优选聚乙烯蜡。在这种情况下，可成型加工性和脱膜性是优异的，并且可以进一步改善抗摩擦噪声性。
[0148]
脂肪酸酰胺类化合物可以是，例如，选自硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双(硬脂酰胺)、n,n
”‑
亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、芥酸酰胺、油酸酰胺和亚乙基双(油酸酰胺)中的至少一种。
[0149]
蒙旦类蜡可以是，例如，蒙旦蜡、蒙旦酯蜡或它们的混合物。
[0150]
烯烃类蜡可以是，例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或它们的混合物。
[0151]
基于总计100重量份的聚碳酸酯树脂(a)、树脂(b)、共聚物(c)、聚酯树脂(d)和包含环氧基的树脂(e)，所述润滑剂的含量可以为，例如，0.05至1.0重量份、优选0.1至0.7重量份、更优选0.1至0.5重量份。在这些范围内，物理性能平衡是优异的，并且进一步改善抗摩擦噪声性。
[0152]
所述热稳定剂可以包括，例如，酚类热稳定剂、磷类热稳定剂或它们的混合物，优选地可以为酚类热稳定剂。在这种情况下，可以防止挤出过程中由于热引起的氧化，并且机械性能和耐热性是优异的。
[0153]
例如，所述酚类热稳定剂可以包括选自n,n'-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n,n'-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)异氰脲酸酯中的一种或多种。在这种情况下，在保持高水平的物理性能平衡的同时可以大大改善耐热性。
[0154]
例如，所述磷类热稳定剂可以包括选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基一苯基酯、亚磷酸二辛基一苯基酯、亚磷酸二异丙基一苯基酯、亚磷酸一丁基二苯基酯、亚磷酸一癸基二苯基酯、亚磷酸一辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或多种。
[0155]
基于总计100重量份的聚碳酸酯树脂(a)、树脂(b)、共聚物(c)、聚酯树脂(d)和包
sodiumsulfoxybenzophenone)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2
”‑
羧基二苯甲酮和4,4
”‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮中的至少一种。
[0159]
例如，苯并三唑类uv吸收剂可以是选自2-(2
”‑
羟基-5
”‑
甲基苯基)苯并三唑、2-2
”‑
羟基-3”,2-(2
”‑
羟基-3
”‑
叔丁基-5
”‑
甲基苯基)苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-5
”‑
甲基苯基)苯并三唑、5
”‑
双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3”,5
”‑
二叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3
”‑
叔丁基-5
”‑
甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3”,5
”‑
二叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3”,5
”‑
二叔戊基)-苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3”,5
”‑
二叔戊基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-3
”‑
(3",4",5",6"-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5
”‑
甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2
”‑
羟基-5
”‑
叔辛基苯基)苯并三唑和2,2
”‑
亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚中的至少一种。
[0160]
例如，吲哚类uv吸收剂可以是2-[(1-甲基-2-苯基-1h-吲哚-3-基)亚甲基]丙二腈。
[0161]
例如，喹啉酮类uv吸收剂可以是4-羟基-3-[(苯基亚氨基)甲基]-2(1h)-喹啉酮。
[0162]
例如，苯甲酸酯类uv吸收剂可以是选自2,4-二叔丁基苯基-3”,5
”‑
二叔丁基-4
”‑
羟基苯甲酸酯、2,6-二叔丁基苯基-3”,5
”‑
二叔丁基-4
”‑
羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯中的至少一种。
[0163]
例如，氰基丙烯酸酯类uv吸收剂可以是2
”‑
乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3”,4
”‑
亚甲基二氧基苯基)-丙烯酸酯或它们的混合物。
[0164]
基于总计100重量份的聚碳酸酯树脂(a)、树脂(b)、共聚物(c)、聚酯树脂(d)和包含环氧基的树脂(e)，uv吸收剂的含量可以为，例如，0.05至1.0重量份、优选0.1至0.7重量份、更优选0.1至0.5重量份。在这些范围内，性能平衡是优异的，并且进一步改善耐光性。
[0165]
在捏合和挤出过程中，根据需要，除了上述组分之外，所述热塑性树脂组合物可以任选地还包含选自抗氧化剂、染料、颜料、着色剂、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、增容剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、发泡剂、增塑剂、增强剂、填料、哑光剂、减摩擦剂和抗磨剂中的一种或多种添加剂。基于总计100重量份的聚碳酸酯树脂(a)、树脂(b)、共聚物(c)、聚酯树脂(d)和包含环氧基的树脂(e)，添加剂的含量可以为，例如，0.01重量份至5重量份，优选0.05重量份至3重量份、0.05重量份至2重量份或0.05重量份至1重量份。在该范围内，在没有降低热塑性树脂组合物的初始物理性能的情况下，良好地实现了需要的物理性能。
[0166]
例如，作为抗静电剂，可以使用选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种，而不限于此。
[0167]
例如，作为脱模剂，可以使用选自硬脂酸甘油酯和聚乙二醇四硬脂酸酯中的一种或多种，而不限于此。
[0168]
模制品
[0169]
本发明的模制品包含根据本公开的热塑性树脂组合物。在这种情况下，机械性能、可成型加工性和耐热性是优异的，并且在宽的温度范围和湿度范围内抗摩擦噪声性是优异的。
[0170]
所述模制品可以通过本领域中常用的方法制造。例如，使用根据本发明的热塑性树脂组合物的熔融捏合材料或粒料作为原材料，可以应用注射成型方法、注射压缩成型方法、挤出成型方法、吹塑成型方法、压制成型方法、压力成型方法、热弯曲方法、压缩成型方法、压延成型方法、旋转成型方法等。此处，可以根据使用的目的适当地调整模制品的尺寸和厚度，并且可以根据使用的目的使用平板或曲面形状。
[0171]
作为一个具体的实例，制造模制品的方法可以包括使用注射机注射根据本发明的热塑性树脂组合物的熔融捏合材料或粒料的步骤。
[0172]
所述模制品具有优异的机械强度、耐热性和抗摩擦噪声性，因此适于应用至汽车内部材料。作为一个具体的实例，汽车内部材料可以是车辆控制台、中心仪表板、车门修饰或装饰件。
[0173]
本发明的热塑性树脂组合物显示出优异的机械强度、耐热性和抗摩擦噪声性，因此适于应用至需要高水平的情感品质的领域，特别适用于电动汽车零件的模制品。
[0174]
在描述所述热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的制备方法和由其制造的模制品时，未明确描述的其它条件或设备可以在本领域通常实践的范围内适当选择，而不特别限制。
[0175]
下文中，将参考下面优选的实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明目的，并且不应解释为限制本发明的范围和精神。此外，对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以做出各种变化和修改，并且这些变化和修改也在所附权利要求书的范围内。
[0176]
[实施例]
[0177]
在下面的实施例和比较例中使用的材料如下。
[0178]
(a-1)聚碳酸酯树脂：双酚a型pc树脂，根据iso 1133测量，熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)为30g/10min(重均分子量：15,000g/mol，特性粘度(25℃)：1.0dl/g)
[0179]
(a-2)聚碳酸酯树脂：双酚a型pc树脂，根据iso 1133测量，熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)为22g/10min(重均分子量：10,000g/mol，特性粘度(25℃)：0.9dl/g)
[0180]
(b)聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂：聚有机硅氧烷-聚碳酸酯树脂，根据iso 1133测量，熔体流动指数(300℃，负载：1.2kg)为0.8g/10min，并且包含30重量％的聚二甲基硅氧烷单元(重均分子量：100,000g/mol)
[0181]
(c)乙烯基氰化合物-共轭二烯橡胶-芳香族乙烯基化合物共聚物：包含10重量％的平均粒径为1μm的丁二烯橡胶、28重量％的丙烯腈和62重量％的苯乙烯的abs树脂(重均分子量：300,000g/mol)
[0182]
(d)聚酯树脂：特性粘度(25℃)为1.2dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯(重均分子量：15,000g/mol)
[0183]
(e)包含环氧基的树脂：包含12重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯单元和5重量％的乙酸乙烯酯单元的乙烯类共聚物(重均分子量：50,000g/mol)
[0184]
(f)抗冲改性剂：包含丁二烯橡胶和甲基丙烯酸酯并且具有核-壳结构的mma-bd类抗冲改性剂(由lg chem制造的em520)
[0185]
实施例1至实施例5和比较例1至比较例12
[0186]
使用超级混合器将聚碳酸酯树脂(a-1)或聚碳酸酯树脂(a-2)、聚有机硅氧烷-聚
碳酸酯树脂(b)、共聚物(c)、聚酯树脂(d)、包含环氧基的树脂(e)和抗冲改性剂(f)以下面表1和表2中总结的含量混合，然后使用双螺杆挤出机(螺杆直径：26mm，l/d＝40)在260℃的挤出温度和250rpm的螺杆转速的挤出条件下挤出，由此制备粒料。
[0187]
将制备的粒料状热塑性树脂组合物在100℃下干燥2小时以上，然后使用注射机在260℃的注射温度、60℃的模具温度和30mm/sec的注射速率的条件下注射成型，由此制造试样。将制造的试样在室温(20℃至26℃)下放置48小时以上，然后测量性能。
[0188]
[试验例]
[0189]
根据下面的方法测量由实施例和比较例制造的试样的性能，并且将结果总结在下面表3和表4中。
[0190]
*粘滑噪声：根据vda 230-206使用ziegler ssp-04设备(ziegler instrument gmbh)，将宽度、长度和厚度为100mm x 100mm x 30mm的平板试样固定在可移动的固定板上，并且将宽度、长度和厚度为25mm x 50mm x 30mm的平板试样固定在配备有弹簧的上固定板上。接下来，调整两个试样的中心使彼此重合，并且在这两个试样接触的状态下，分别测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动。根据下面公式2计算rpn(风险优先级数)，然后根据下面的标准评价摩擦噪声性能。施加给试样的负载和移动速度总共如下四个条件：(10n,1mm/s)；(10n,4mm/s)；(40n,1mm/s)；和(40n,4mm/s)。
[0191]
[公式2]
[0192][0193]
《摩擦噪声性能评价》
[0194]
rpn 1至3：良好(摩擦噪声的可能性非常低)
[0195]
rpn 4至5：局部良好
[0196]
rpn 6至10：不好
[0197]
在总共四个环境条件下测量摩擦噪声性能：相对湿度为50％且室温(23℃)；相对湿度为50％且低温(-25℃)；相对湿度为50％且高温(75℃)；和相对湿度为90％且中温(50℃)。这些分别表示为室温下的粘滑噪声、低温下的粘滑噪声、高温下的粘滑噪声、以及在中温和高湿度下的粘滑噪声。作为参考，表3和表4显示出在这四个运动条件下测量的摩擦噪声值中最高的rpn等级。
[0198]
*熔体流动指数(g/10min)：根据iso 1133在5kg负载下在260℃下测量10分钟。
[0199]
*热变形温度(℃)：根据iso75在1.8mpa的压力下测量。
[0200]
*弯曲强度和弯曲模量(mpa)：根据iso 178，在试样厚度为4mm、跨度为64mm和试验速率为2mm/min的条件下分别测量弯曲强度和弯曲模量。
[0201]
[表1]
[0202][0203]
[表2]
[0204][0205]
表3
[0206][0207]
表4
[0208][0209]
参考表1和表2，证实：在根据本发明制备的实施例1至实施例5的情况下，在室温、低温、高温、以及中温和高湿度的所有条件下，摩擦噪声性能为3级以下，表明优异的抗摩擦噪声性；热变形温度为95℃以上，表明优异的耐热性；熔体流动指数为11以上，表明适当的可成型加工性；弯曲强度为78mpa以上且弯曲模量为2,110mpa以上，表明优异的弯曲特性。
[0210]
另一方面，证实：在与本发明不同的比较例1至比较例12的情况下，抗摩擦噪声性、耐热性、流动性、弯曲强度和弯曲模量在本发明的实施例的范围之外。