改性聚(亚苯基醚)共聚物、其组合物及方法与流程

技术特征：
1.一种聚(亚苯基醚)共聚物，包含第一重复单元，所述第一重复单元包含c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基；第二重复单元，所述第二重复单元不同于所述第一重复单元；式(3)的共聚物；以及任选地，至少一个末端官能团，所述末端官能团包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、-ch
2-(c6h4)-ch＝ch2、烯丙基、氰酸酯、缩水甘油醚、酸酐、苯胺、马来酰亚胺、活化酯或它们的组合，其中，在式(3)中：每次出现的q1和q2独立地包括卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基、c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子；每次出现的q3和q4独立地包括氢、卤素、未取代或取代的c
1-c
12
伯烃基或仲烃基、c
1-c
12
烃硫基、c
1-12
烃氧基、c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子；x和y各自独立地是0-30；任选地，q1至q4中的至少一个是未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)；l具有下式：其中，每次出现的r3、r4、r5和r6独立地是氢、卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基、c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子；w是0或1；并且y是其中，每次出现的r7独立地是氢或c
1-12
烃基，
每次出现的r8和r9独立地是氢、c
1-12
烃基，或r8和r9与碳原子一起形成c
4-12
亚环烃基；或l具有下式：其中，e是6-100，每次出现的r独立地是未取代或取代的c
1-13
烷基、c
1-13
烷氧基、c
3-6
环烷基、c
3-6
环烷氧基、c
6-14
芳基、c
6-10
芳氧基、c
7-13
芳基亚烷基或c
7-13
烷基亚芳基；p和q各自独立地是0或1，r1是二价c
2-8
脂肪族基团，每次出现的m独立地是卤素、氰基、硝基、c
1-8
烷硫基、c
1-8
烷基、c
1-8
烷氧基、c
2-8
烯基、c
2-8
烯氧基、c
3-8
环烷基、c
3-8
环烷氧基、c
6-10
芳基、c
6-10
芳氧基、c
7-12
芳烷基、c
7-12
芳烷氧基、c
7-12
烷基芳基或c
7-12
烷基芳氧基，并且每个n独立地是0、1、2、3或4。2.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)共聚物，其中：所述第一重复单元具有以下结构：其中，每次出现的z1包括卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基、c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子，并且每次出现的z2包括氢、卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基、c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子，并且z1和z2中的至少一个是未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)；所述第二重复单元具有以下结构：其中，每次出现的z3独立地包括卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子，并且
每次出现的z4独立地包括氢、卤素、未取代或取代的c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基或c
2-12
卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔卤素原子和氧原子。3.根据权利要求1或权利要求2所述的聚(亚苯基醚)共聚物，包含下式：其中，每次出现的q5和q6独立地是甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基、吗啉代甲基、或者未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)；并且每次出现的a和b独立地是0-20，条件是：a和b之和至少为2。4.根据前述权利要求中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物，其中，所述第二重复单元衍生自2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚或它们的组合。5.根据前述权利要求中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物，包含聚硅氧烷嵌段，所述聚硅氧烷嵌段包含：下式的重复单元：其中，每次出现的r3独立地是c
1-12
烃基或c
1-12
卤代烃基；和下式的末端单元：其中：y是氢、卤素、c
1-12
烃基或c
1-12
烃氧基，并且每次出现的r3独立地是氢、c
1-12
烃基或c
1-12
卤代烃基，优选地，其中，y是氢、卤素、c
1-6
烃基或c
1-6
烃氧基，并且每次出现的r3独立地是氢、c
1-6
烃基或c
1-6
卤代烃基，更优选地，其中，y是氢、甲基或甲氧基，并且每个r3是甲基。6.根据前述权利要求中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物，包括含有以下结构的聚硅氧烷嵌段：
其中，n具有5-100或10-80或10-60的平均值。7.根据前述权利要求中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物，其中，所述第一重复单元的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基是-c
1-c3烷基(二环[2.2.1]庚烯)基团；-c
1-c3烷基(二环[2.2.1]庚二烯)基团；-c
1-c3烷基(环己烯)基团；-c
1-c3烷基(环己二烯)基团；或-c
1-c3烷基(c
6-30
环烯基)基团，其中，c
6-30
环烯基衍生自萜烯；各自任选地被c
1-12
伯烃基或仲烃基、c
1-12
烃硫基、c
1-12
烃氧基或它们的组合取代。8.根据前述权利要求中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物，其中，所述第一重复单元衍生自2-ch2(c
6-30
环烯基)-6-甲基苯酚、2-ch2(c
6-30
环烯基)-3,6-二甲基苯酚、3-ch2(c
6-30
环烯基)-2,6-二甲基苯酚、2-苯基-6-ch2(c
6-30
环烯基)苯酚或它们的组合。9.一种制备权利要求1-8中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物的方法，包括：使包括烯烃或炔烃的环加成单体前体与共轭二烯通过环加成反应来反应以提供环加成单体产物，其中，所述环加成单体前体包括一元酚、二元酚、双酚或它们的组合；使所述环加成单体产物与未取代或取代的一元酚、二元酚、双酚或它们的组合氧化聚合，以提供具有未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基的羟基封端的聚(亚苯基醚)共聚物；以及任选地，使所述具有未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基的羟基封端的聚(亚苯基醚)共聚物的至少一个羟基端基与化合物反应以提供具有未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基和至少一个末端官能团的聚(亚苯基醚)共聚物。10.一种制备权利要求1-8中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物的方法，包括：使包括烯烃或炔烃的聚合前体与一元酚、二元酚、双酚或它们的组合氧化聚合，以提供羟基封端的聚合中间体，其中，所述聚合前体包括一元酚、二元酚、双酚或它们的组合；使所述羟基封端的聚合中间体与共轭二烯通过环加成反应来反应以提供具有未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基的羟基封端的聚(亚苯基醚)共聚物；以及任选地，使所述羟基封端的聚合中间体的至少一个羟基端基与化合物反应，以提供具有未取代或取代的c
1-6
烷基(c
6-30
环烯基)侧基和至少一个末端官能团的聚(亚苯基醚)共聚物。11.一种可固化组合物，包含：权利要求1至8中任一项所述的聚(亚苯基醚)共聚物；和固化促进剂，其包括胺、双氰胺、聚酰胺、酰胺基胺、曼尼希碱、酸酐、酚醛树脂、羧酸官能聚酯、聚硫化物、聚硫醇、异氰酸酯、氰酸酯或它们的组合。12.根据权利要求11所述的可固化组合物，进一步包含：辅助可固化树脂，其包括环氧树脂、氰酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、苯并噁嗪树脂、乙烯基苄基醚树脂、芳基环丁烯树脂、全氟乙烯基醚树脂、具有可固化乙烯基官能团的低聚物或聚合物、或它们的组合；
可固化的不饱和单体，其包括单官能苯乙烯类化合物、单官能(甲基)丙烯酸类化合物、多官能烯丙基化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺、多官能苯乙烯类化合物、或它们的组合；或它们的组合。13.一种热固性组合物，包含权利要求11或权利要求12所述的可固化组合物，其中，所述热固性组合物具有根据astm d3418以20℃/min的加热速率根据差示扫描量热法测定的大于或等于180℃、优选地大于或等于190℃、更优选地大于或等于200℃的玻璃化转变温度。14.一种制品，包含权利要求13所述的热固性组合物，其中，所述制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂料、封装剂、粘合剂、密封剂、模制部件、预浸料、外壳、层压材料、覆金属层压材料、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。15.一种用于制备热固性组合物的方法，所述方法包括优选地在50至250℃的温度下使权利要求11或权利要求12所述的可固化组合物固化。

技术总结
一种聚(亚苯基醚)共聚物，包含含有C


技术研发人员：蒂莫西
受保护的技术使用者：高新特殊工程塑料全球技术有限公司
技术研发日：2021.03.26
技术公布日：2022/11/11