一种低粘稳定的D相乳液及其制备方法与流程

一种低粘稳定的d相乳液及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及化妆品技术领域，特别涉及一种低粘、稳定的d相乳液技术。


背景技术：

2.随着空气、环境、压力、紫外线、刺激性食物等环境的恶化和化妆品使用不当等因素加剧，肌肤敏感等皮肤问题发生率也在逐渐提高，加之护肤意识提升，敏感肌护肤品在整个护肤品大类中的占比也在逐年增加，因此，消费者对于护肤品的要求也越来越严格，这也对化妆品公司提出了更高的需求和挑战。
3.由此最初用于医药领域的吹、灌、封一体化（bfs）技术应用于化妆品领域的次抛产品，bfs技术把容器的成型、溶液的灌装、容器的封口在同一台设备上完成。从微生物学角度来说，容器从成型到封口不间断工作，由于极少地暴露在环境中，因此获得无菌效果。据其设计原理而言，bfs输液技术可避免生产过程中微生物、可见异物、不溶性微粒等影响产品质量的物质的增加。得益于bfs生产工艺上的无菌高标准，配方中不再需要像传统护肤品一样添加防腐剂、螯合剂、助溶剂等成分，保证了产品成分的极简，对皮肤温和无伤害，令护肤之路更安心。次抛护肤品，也凭借其小巧轻便的包装、无菌速封、长时间保持产品活性等优点，正得到越来越多消费者的青睐，成为美妆行业备受看好的细品品类。
4.但是bfs技术在化妆品领域应用的弊端在于罐装时，由于其罐装针极其细小，所以只有粘度较小的料液才能通过，市面上采用bfs技术的次抛产品也多为粘度好控制的纯水剂型或者纯油剂型产品，剂型较为单一，对活性物的添加也受到了一定的限制，比如水剂型产品只能添加水溶活性物，油剂型产品只能添加油溶活性物。而化妆品中最常见的维持肌肤水油平衡的乳液次抛产品，由于在低粘度条件下很难保持长时间稳定，并且由于其粒径较大，很难稳定的通过罐装针。目前，市面上已有的纳米乳次抛产品，也存在一定稳定性问题，同时纳米乳的表面活性剂量较多，使得引起皮肤敏感的潜在风险增加。
5.d相乳化作为一种前言的技术宣称，在化妆品中有着较为明显的优势和广泛的应用前景。d相乳化技术的原理首先通过多元醇稀释的表面活性剂相(d相），包围油滴组成具有高内部油相o/d粘性结构即d相油凝胶；其次d相凝胶通过用水稀释并适当调整稠度可以制得o/w微小乳液，甚至是纳米乳液，纳米乳霜等不同质地和形式的产品。
6.市场上化妆品原料端也不断推出新的、绿色的d相乳化剂，枯草菌酯肽钠作为其中一种，具有温和、生物降解性好等特点，因而受到越来越广泛的关注。该乳化剂可以在表面活性剂量较少的条件下，制备乳化粒径小而均一的乳液产品，但在其制备的乳液产品仍然存在不稳定的问题。因而对比专利zl201911276850.3采用d相油凝胶与水凝胶两剂型分开包装的形式，即用即混合乳化，从而避免了d相乳液的稳定性问题。或者可以采用增加d相乳液粘度的方式提高产品稳定性，但是高粘度的料液在采用bfs技术罐装时会受到了限制。
7.因而，开发一种即具有乳化粒径小且均一、乳化剂用量少、粘度低、又能长时间保持稳定的料液十分必要，制备的料液通过bfs技术得到次抛乳液产品，可极大弥补现有产品剂型单一、稳定性不佳及表面活性剂用量大的问题。


技术实现要素：

8.针对以上技术难点本发明通过大量实验测试及验证，利用枯草菌酯肽钠作为乳化剂与鞘氨醇菌胶的协同增稠稳定作用，通过d相乳化的方式制备出乳化剂用量少、低粘、乳化粒径小而均一、长时间稳定的d相乳液，该乳液可顺利通过bfs技术制成次抛乳液，该乳液体系温和无刺激，可以很好维持皮肤的水油平衡，对油溶和水溶活性成分填加无任何限制，填补市场空缺。
9.本发明提供了一种低粘稳定的d相乳液及其制备方法。
10.本发明是通过如下技术方案实现的：一种低粘稳定的乳液，所述乳液包括油凝胶相、水相，油凝胶相包括以下组分（a）～（d）（a）枯草菌酯肽钠；（b）甘油；（c）油脂；（d）油溶活性成分；其中，枯草菌酯肽钠起到乳化剂的作用，来自日本钟化株氏会社商品名为：kaneka
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surfactin，该乳化剂是由微生物发酵技术产生的一种阴离子生物酯肽类表面活性剂，由七个氨基酸所组成的环状肽亲水基，是与β-羟基脂肪酸相连组合的，具有优秀的乳化、分散性能，较低皮肤刺激性以及绿色环保性能。甘油在d相乳化过程中起到分散稀释乳化剂的作用，同时在d相次抛乳液中起到保湿剂的作用。
11.所述水相包括以下组分（e）～(h)（e）鞘氨醇菌胶（f）其他复配增稠剂（g）水溶活性成分（h）余量为水。
12.本发明所述鞘氨醇菌胶，又叫鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物商品名kelco-care
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diutan gum，供应商为德之馨；主要由4个糖元作为主链，2个糖元作为侧链组成的双螺旋结构具有耐剪切、耐高温、耐酸碱的特性，具有增稠稳定的作用。
13.进一步的，所述油凝胶相包括按照重量份计的以下组分（a）～（d）（a）枯草菌酯肽钠 0.02-0.1%；（b）甘油2-6%；（c）油脂（2-15%）；（d）油溶活性成分0.01-2%；所述水相包括按照重量份计的以下组分（e）～(h)（e）鞘氨醇菌胶0.05-0.2%；（f）其他复配增稠剂0.01-0.5%；（g）水溶活性成分0.01-20%；（h）余量为水。
14.进一步的，所述油凝胶相包括按照重量份计的以下组分（a）～（d）（a）枯草菌酯肽钠 0.04%；（b）甘油2.5%；
（c）油脂5.3%；（d）油溶活性成分1.6%；所述水相包括按照重量份计的以下组分（e）～(h)（e）鞘氨醇菌胶0.1%（f）其他复配增稠剂0.15%（g）水溶活性成分3.375%（h）余量为水。
15.进一步的，所述（c）油脂起到润肤剂的作用，包括但不限于硅油、矿物油、合成油、动物油脂、植物油脂中的一种或者复配使用；所述（d）油溶活性成分，包括但不限于具有美白、抗衰、舒缓、控油、修护、祛痘、保湿单一或者组合的功效成分；所述（f）复配增稠剂用于调节产品肤感、流变性及增稠效果，包括但不限于卡波姆、聚丙烯酸钠、黄原胶、羟乙基纤维素、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物中的任意一种或者多种聚合物的组合；所述水溶性活性成分（g）包括水溶性多元醇、肤感调理剂、ph调节剂及具有美白、抗衰、舒缓、控油、修护、祛痘、保湿中的单一或者组合的功效成分；所述水相ph保持在6.8-7.5之间。
16.进一步的，所述（c）油脂包括按照重量份计的以下组分：异壬酸异壬酯1.6%，白池花籽油0.5%，霍霍巴籽油0.5%，角鲨烷1.5%，辛酸癸酸甘油酯1.2%组合物；所述（d）油溶活性成分包括按照重量份计的以下组分：姜（zingiber officinale）根提取物0.6%、红没药醇1%组合物。
17.进一步的，所述（f）包括但不限于卡波姆、聚丙烯酸钠、黄原胶、羟乙基纤维素、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物中的一种或者多种聚合物的组合或ez-4u（购自路博润有限公司，商品名：pemulen
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ez-4u polymer），所述水溶性活性成分（g）包括按照重量份计的以下组分：透明质酸钠0.105%、甘草酸二钾0.1%、泛醇1.0%、奥修妍2.0%、氨丁三醇0.17%组合，其中奥修妍为神经酰胺复合物；水相ph保持在6.8-7.5之间，优选ph=7。
18.本发明还提供了一种低粘稳定的乳液的制备方法，包括以下步骤：s1 油凝胶相制备：将（a）枯草菌酯肽钠分散溶解在（b）甘油相中混合搅拌均匀至无固体颗粒，搅拌时间15-30min，搅拌速度300rpm，制成乳化剂；将（d）油溶活性成分溶解在（c）油脂中，保持150-400rmp搅拌速度，分批多次缓慢加入至上述乳化剂中，至粘稠状亮丽凝胶状态；加完后继续搅拌10min后提高搅拌速度800-1000rmp，搅拌时间10-60min；得到粘稠的油凝胶相；s2 水相制备：将（e）鞘氨醇菌胶、（f）复配增稠剂、（g）水溶活性成分相混合搅拌均匀得水相；搅拌速度为600rpm，搅拌时间10min；s3 均质将油凝胶相与水相混合均质2-5min，均质速度800rpm；得低粘、稳定乳液。
19.进一步的，所述低粘稳定乳液的粘度为300-800cst。
20.进一步的，所述乳液在用于化妆品中。
21.进一步的，所述乳液用于次抛乳液。
22.与现有技术相比，本发明的有益之处为：本发明制备的低粘、稳定的d相乳液。将天然发酵来源且具有高表面活性的生物表面活性剂枯草菌脂肽钠作为乳化剂与具有独特内螺旋结构的鞘氨醇菌胶复配，利用枯草菌脂肽钠中的na

通过对鞘氨醇菌胶中羧酸基团负电荷屏蔽作用，使分散在水中的鞘氨醇菌胶形成更加稳定的双螺旋结构，并对螺旋结构聚集成三维网状结构的促进作用达到协同增稠稳定的乳化体系。
23.同时，通过d相乳化的方法制备的乳液，具有乳化剂用量少、乳化油脂多、乳化效果好，料液粘度低、稳定、温和不刺激的优点，同时可以通过bfs技术制得次抛乳液产品，可极大弥补市场产品剂型单一、稳定性差的不足。同时该体系由于其独有的温和不刺激特点，尤其是对于敏感肌十分友好，通过舒缓修复成分的添加可获得极好的舒缓修护效果。
附图说明
24.下面结合附图对本发明作进一步的说明。
25.图1为本发明实施例与对照组粒径分布对比图；图2为本发明实施例与对照组显微镜观察图片（放大400倍）。
具体实施方式
26.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。
27.实施例1枯草菌脂肽钠0.02%，异壬酸异壬酯0.8%，白池花籽油0.2%，霍霍巴籽油0.25%，角鲨烷0.8%，甘油2%，鞘氨醇菌胶0.05%，透明质酸钠0.05%，丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1%、双丙甘醇1.5%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、己二醇0.5%，氨丁三醇0.1%、乙基己基甘油0.1%，余量为水;工艺采用d相乳化工艺，具体工艺如下；s1油凝胶相制备将枯草菌脂肽钠分散溶解在甘油中混合搅拌均匀至无固体颗粒，搅拌时间15-30min，搅拌速度300rpm；将异壬酸异壬酯、白池花籽油、霍霍巴籽油、角鲨烷混合均匀；保持枯草菌脂肽钠分散相搅拌速度150-400rmp，分批多次将油相缓慢加入乳化剂分散液中，至粘稠状亮丽凝胶状态；加完后继续搅拌10min后提高搅拌速度800-1000rmp，搅拌时间10-60min；得到粘稠的油凝胶相。
28.s2 水相制备：将鞘氨醇菌胶、透明质酸钠、丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物、双丙甘醇、己二醇、氨丁三醇、乙基己基甘油、甘草酸二钾、泛醇、奥修妍混合搅拌均匀得水相；搅拌速度为600rpm，搅拌时间10min；s3 均质将油凝胶相与水相混合均质2-5min，均质速度800rpm；
通过以上组合和工艺控制料液整体粘度在300-800cst；实施例2：枯草菌脂肽钠0.04%，异壬酸异壬酯1.6%，白池花籽油0.5%，霍霍巴籽油0.5%，角鲨烷1.5%，甘油2.5%，鞘氨醇菌胶0.1%，透明质酸钠0.105%，丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1%、双丙甘醇2%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、氨丁三醇0.17%、己二醇0.5%，乙基己基甘油0.1%，余量为水；工艺采用d相乳化参考实施例1工艺实施例3：枯草菌脂肽钠0.1%，异壬酸异壬酯3.5%，白池花籽油1%，霍霍巴籽油1%，角鲨烷3%，甘油5%，鞘氨醇菌胶0.2%，透明质酸钠0.105%、双丙甘醇2%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、氨丁三醇0.09%、己二醇0.5%，乙基己基甘油0.1%，余量为水；工艺采用d相乳化参考实施例1工艺对照组1：枯草菌脂肽钠0.04%，异壬酸异壬酯1.6%，白池花籽油0.5%，霍霍巴籽油0.5%，角鲨烷1.5%，甘油2.5%，黄原胶0.1%，透明质酸钠0.105%，丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1%、双丙甘醇2%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、氨丁三醇0.17%、己二醇0.5%，乙基己基甘油0.1%，余量为水；工艺采用d相乳化参考实施例1工艺对照组2：枯草菌脂肽钠0.04%，异壬酸异壬酯1.6%，白池花籽油0.5%，霍霍巴籽油0.5%，角鲨烷1.5%，甘油2.5%，鞘氨醇菌胶0.1%，透明质酸钠0.105%，丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1%、双丙甘醇2%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、氨丁三醇0.17%、己二醇0.5%，乙基己基甘油0.1%，余量为水；工艺采用普通乳化工艺，具体如下：s1:油相配置将异壬酸异壬酯、白池花籽油、霍霍巴籽油、角鲨烷混合搅拌均匀加热至80℃；s2:水相配置将枯草菌脂肽钠、鞘氨醇菌胶、透明质酸钠、丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物、双丙甘醇、氨丁三醇、乙基己基甘油、甘油混合搅拌均匀，加热至80℃；s3:乳化将油相和水相混合，均质3min，搅拌降温至45℃；s4:加入活性物质将甘草酸二钾、奥修妍、泛醇加入料液，混合搅拌均匀；对照组3：peg-40氢化蓖麻油0.8%，异壬酸异壬酯1.6%，白池花籽油0.5%，霍霍巴籽油0.5%，角鲨烷1.5%，甘油2.5%，鞘氨醇菌胶0.1%，透明质酸钠0.105%，丙烯酸（酯）类/c10-30 烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1%、双丙甘醇2%，甘草酸二钾0.1%、泛醇1%、奥修妍2%、氨丁三醇0.17%、己二醇0.5%，乙基己基甘油0.1%，余量为水；工艺采用d相乳化参考实施例1工艺
以下以实施例与对照组进行的数据对比粒径分布及平均粒径对比如图1和表1所示测试仪器：激光粒度仪winner2308a表 1实施例和对照组粒径统计分析结果通过实施例2与对照组1对比可知，在同等工艺条件下，鞘氨醇菌胶与枯草菌脂肽钠搭配得到的粒径更小，平均粒径仅有1μm左右，粒径分布也更加均匀，90%的粒径在分布1.56μm以下；而同等条件下对照组1枯草菌脂肽钠与黄原胶的组合平均粒径为3.439μm，是实施例2粒径的3倍，同时粒径的分部范围也更加宽。
29.通过实施例2与对照组3对比可知，同等工艺条件下；乳化剂peg-40氢化蓖麻油用量是枯草菌脂肽钠的20倍才能得到均匀的d相油凝胶，因此其刺激性相对更大，同时制备的d相乳液样品平均粒径为10.682μm，是实施例平均粒径的10倍左右，粒径分布也更加不均匀。
30.通过实施例2与对照组2对比可知，在配方组成相同条件下，实施例2的d相乳化工艺与对照组2的普通乳化工艺相比，d相乳化工艺得到的粒径只有普通乳化工艺的1/4，得到的粒径更加小而均匀；由此，可得出结论通过d相乳化工艺，枯草菌脂肽钠与鞘氨醇菌胶的组合具有明显的协同作用，可制备出粒径小而均一的乳液。
31.粘度及离心稳定性测试如表2所示粘度测试仪器：旋转粘度剂粘度计仪器型号：brookfield viscometer dv2粘度测试条件：3号转子60rmp离心测试仪器及型号：离心机（蜀科）td-500表 2粘度及离心稳定性
通过实施例2与对照组1和对照2对比可知，通过枯草菌脂肽钠作为乳化剂可得到较低的目标粘度，而在低的目标粘度下，通过d相乳化工艺和与鞘氨醇菌胶肽复配具有良好协同离心稳定性。
32.实施例2与对照组3相比，通过用peg-40氢化蓖麻油作为d相乳化剂，到的乳液粘度较大，同时离心稳定性较差。
33.由此可得出结论通过d相乳化工艺，枯草菌脂肽钠与鞘氨醇菌胶的组合具有明显的协同离心稳定性，在少用量条件下，可制备出粘度较低乳液。
34.耐热耐寒稳定性和乳化显微镜观察如图表3与图2所示：表 3实施例与对照组耐寒耐热稳定性测试结果通过实施例与对照组的显微镜微观结构观察及耐热耐寒稳定性考察发现，实施例2，在乳化剂用量极低的条件下，与鞘氨醇菌胶搭配，其乳化粒径与均一度明显优于其他对照组，相应的其耐热耐寒稳定性表现优异。由此，可知鞘氨醇菌胶与枯草菌脂肽钠，通过d相乳化工艺表现出良好乳化稳定性协同作用。
35.人体皮肤封闭型斑贴试验测试方法实施例2样品作为受试物， 空白斑试器作为对照。 选用合格的斑试器，将 0.020~0.025 g 受试物放入斑试器小室内。将加有受试物的斑试器贴敷在受试者背部，持续 24 h。 24 h 后去除受试物斑试器，分别于去除后 0.5 h、 24 h、 48 h 观察皮肤反应，按《化妆品安全技术规范》（2015 版）中皮肤反应分级标准，记录观察结果。
36.判读标准皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准详见表4。
37.表 4 皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准
依据《化妆品卫生规范（2007 版）》中的结果解释，皮肤封闭型斑贴试验结果的判读标准为： 30 例受试者中，出现 1 级皮肤不良反应的人数多于 5 例，或 2 级皮肤不良反应的人数多于 2 例，或出现任何 1 例 3 级或 3 级以上皮肤不良反应时，判定受试物对人体有皮肤不良反应。
38.测试信息测试结果根据表 1 中的分级标准，在去除斑试器后的 0.5 h、 24 h 和 48 h 对受试者受试区域的皮肤反应进行评分，结果见表 5。
39.表 5 不同时间点测试结果
人体皮肤斑贴实验显示：实施例2样品未出现皮肤不良反应，具有温和不刺激性。
40.最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。