在彩色合成织物上印刷的方法与流程

在彩色合成织物上印刷的方法
1.相关申请案
2.本技术主张于2019年11月26日提交的美国临时专利申请案第62/940,297号的优先权，并均以引用的方式并入本文。
3.技术领域及

背景技术：

4.本发明在其一些实施例中涉及织物印刷，更具体地(但不完全)涉及在彩色合成织物上印刷图像的方法。
5.合成织物由聚合织物制成，如醋酸织物素(cellulose acetate)、尼龙、聚酯、腈纶(acrylic)等，通常使用分散染料染色，这些染料在加热时渗透到织物的丝线中。当温度降低时，热量会使丝线松动，分散的染料分子会被困在丝线中。
6.一般来说，图像和图案是用含有着色剂(如颜料和染料)的油墨印在织物上的，如果是基于颜料的着色剂，还包括形成膜剂、粘合剂和粘附促进剂，它们可以在使用和洗涤过程中保持印刷的图像附着在织物上。这些油墨在织物基材上的固化步骤，通常包括加热印刷基材。
7.可以预见，使用需要固化的油墨在染色的合成织物上印刷可能会导致不希望的结果，这是因为固化过程中染料会从织物迁移到印刷图像/图案上，并染色图像/图案，从而扭曲预期的印刷颜色。
8.美国专利号7,134,749提供了一种在深色纺织品上进行彩色印刷的方法和设备，此方法包括将白色油墨层直接数位实现于纺织品上，并在固化白色油墨之前在所述白色油墨层上数位印刷彩色图像的步骤。这种技术的局限性在于，它适用于用分散染料染色的合成织物，其中染料迁移到白色基底层，并在图像固化阶段着色。
9.美国专利号9,624,390教示了一种在染色的合成纺织基材上喷墨印刷图像的方法，此方法包括对合成纺织基材进行改性以显示其上的负电荷官能基团，从而获得改性的合成纺织基材；对改性合成纺织基材进行染色，得到染色改性合成纺织基材；将所述改性基材表面的至少一部分与包括酸的固定组合物接触，从而获得所述改性基材的湿部分；将彩色油墨组合物及/或不透明的白色底色油墨组合物直接喷印在湿部上，从而形成图像；并固化图像。此技术的局限性是需要对织物进行预处理，这增加了加工时间和成本，并可能不适用于所有的合成织物。
10.世界知识产权专利组织申请wo/2018/138720公开了一种设计用于在染色的合成织物上印刷的油墨套组，包括固定组合物和至少一种油墨组合物，此油墨组合物包括分散的颜料及/或染料、低温固化自交联树脂和水载体，并配制成显示高于7的碱性ph值，此固定组合物包括酸和水载体，并配制成显示低于7的酸性ph值，数位喷墨彩色图像直接印刷在染色基材上，其中低温固化自交联树脂是ph敏感的低温固化自交联树脂，在低于典型固化温度的温度范围90℃-110℃下发生交联反应。这种技术的局限性在于这种低温固化自交联树脂的成本，即使在100-110℃的低温固化条件下，它对所有合成织物的适用性可能会受到染料迁移的影响，这是由于织物染色工艺的质量或其他性能、油墨成分和客户的需求。


技术实现要素：

11.本发明提供了一种在预染色合成织物上印刷的方法，其使用一染料排除剂来克服织物上的染料对印刷图像的染色，这种染料能够从织物迁移到由油墨组合物形成的膜上，特别是在通过加热影响的固化膜时。此方法适用于所有需要通过加热固化印刷图像或图案的印刷技术——加热到可能从预染织物上释放染料的程度。从本质上说，这种方法是基于在固化步骤之前(一种“湿对湿”的印刷过程)的印刷过程中使用染料排除剂，而染料排除剂的应用是在印刷步骤之前、期间或之后进行的，或者可以混合在底层的油墨中，这样当印刷的织物被加热以达到固化效果时，从织物上迁移的染料被染料排除剂排出。不受染料排除剂影响基材颜色。
12.因此，根据本发明的一些实施例的一个方面，提供了一种在染色合成织物上印刷图像的方法，所述方法包括：
13.(a)施用至少一油墨组合物于所述织物的至少一第一区域上，以便形成所述图像；
14.(b)施用一染料排除剂于所述织物的至少一第二区域上，所述第二区域与所述第一区域至少部份重叠；以及
15.(c)加热所述至少一油墨组合物。
16.其中：
17.染色的合成织物在加热时释放出染料，当染料从织物中释放出来时，染料可由染料排除剂排出。
18.根据本发明的一些实施例，在油墨组合物未固化时，步骤(a)在步骤(b)之前实现、与步骤(b)同时实现及/或在步骤(b)之后实现。
19.根据本发明的一些实施例，在步骤(a)及(b)之后实施步骤(c)。
20.根据本发明的一些实施例，在油墨组合物的固化温度下进行加热。
21.根据本发明的一些实施例，步骤(a)在步骤(b)之前实现。
22.根据本发明的一些实施例，步骤(a)与步骤(b)同时实现。
23.根据本发明的一些实施例，步骤(a)在步骤(b)之后实现。
24.根据本发明的一些实施例，油墨组合物中的颜料不受染料排除剂的影响。
25.根据本发明的一些实施例，至少一油墨组合物包括不透明的白色颜料，施用所述油墨组合物并进一步包括施用另一油墨组合物，所述油墨组合物包括在所述白色油墨组合物之后的透明有色颜料。
26.根据本发明的一些实施例，通过喷墨印刷、丝网印刷或喷图来施用油墨组合物及/或染料排除剂。
27.根据本发明的一些实施例，本文提供的方法进一步包括施用油墨组合物及染料排除剂后对图像进行固化。
28.根据本发明的一些实施例的另一个方面，提供了改进印刷在染色基材上的白色层的白度的方法，包括施用一白色油墨组合物于所述基材的至少一区域上，以及实质上施用一染料排除剂于所述区域上，其中所述染色基材在加热所述基材时释放一染料，所述染料在从所述基材被释放时可被所述染料排除剂排除，并且所述施用所述染料排除剂在所述加热所述油墨组合物之前实现。
29.除非另有定义，此处使用的所有技术及/或科学术语与本发明所涉及的行业的通
常技术人员的一般理解具有相同的含义。虽然可以在本发明实施例的实践或测试中使用与此处描述的方法和材料类似或等效的方法和材料，但以下描述了示例性方法及/或材料。在冲突的情况下，专利说明书，包括定义，将控制。此外，材料、方法和示例仅用于说明，并不一定具有限制性。
具体实施方式
30.本发明在其一些实施例中涉及织物印刷，更具体地(但不完全)涉及在彩色合成织物上印刷图像的方法。
31.在详细说明本发明的至少一个实施例之前，应当了解本发明的适用范围并不一定限于以下描述所述的细节或由本示例所示的细节。本发明能够以各种方式的其他实施例执行或实施。
32.织物印刷行业长期以来一直需要一种在合成织物上印刷彩色图像和图案的方法，这种方法要具有高的颜色清晰度和可接受的耐洗牢固度。与彩色合成织物和图像印刷相关的问题是，当用于形成图像的油墨在相对较高的温度下固化时(约140℃以上，或在某些情况下约100-110℃以上)，染料会从基材迁移至印刷图像。虽然固化油墨需要加热，但它也与染料迁移增加有关。
33.因此，在构思本发明时，发明者注意到，当在染色合成织物上使用染料排除剂时，织物的颜色几乎不会受到影响，这可能是由于织物的细丝围绕着染料物质的机械保护；然而，当织物加热到固化温度时，染色基材中的一些染料开始从织物的细丝中迁移出来，它就会受到同一种染料排除剂的影响，而这种染料排除剂在织物中时并不影响它。鉴于这一现象，本发明者考虑在印刷过程中在染色基材上使用一种染料排除剂，假设这种染料排除剂只会将在固化阶段从织物上释放的染料物质排除(使其无色)，使基材不受颜色影响，并保护图像的预期颜色不被迁移的染料染色。
34.在染色织物上印刷的方法：
35.因此，根据本揭露的一些方面，提供了一种在预染色合成织物上印刷图像或图案的方法，此方法通过在图像印刷期间及干燥及/或加热或以其他方式固化油墨之前在织物上施用染料排除剂来实现，其中染料排除剂主要施用于织物上图像的相同区域，或超过/扩大印刷区域，或者用它来处理整个基材。此方法还包括，在印刷图像和施用染料排除剂之后，在基材上加热油墨(图像)，或加热基材上的图像/油墨，或加热具有图像/油墨的基材部分，或加热具有图像/油墨的整个基材。
36.在一些实施例中，加热图像，或加热具有图像的基材，或加热整个基材，加热的温度可使形成图像的油墨固化(加热到固化温度)。在本发明实施例中，固化实行的温度为至少100℃、至少110℃、至少120℃、至少130℃或至少140℃，此温度可以高于基材中染料能够从被染基材迁移的温度。加热可以通过红外辐射、热风、加热线圈、激光及任何非接触形式的加热，这适用于喷墨或丝网印刷环境及机械。在本发明的一些实施例中，实行加热是为了固化油墨并将其粘贴到基材上。
37.在所公开的本发明的一些方面，图像在基材上完全形成之前，对基材或施用于其上或印刷在其上的任何组合物不进行加热、干燥或固化。这种印刷方法被称为在另一种湿组合物上印刷湿组合物的方法，或简而言之，“湿上湿”。
38.只要油墨组合物和染料排除剂所应用的区域之间至少有一些重叠，则可以是相似的或不同的。在本揭露的情况下，油墨组合物覆盖一第一区域，染料排除剂覆盖一第二区域。在一些实施例中，油墨组合物和染料排除剂基本上应用于相同的区域，因为需要染料排除剂来保护整个图像不被迁移染料染色。在一些实施例中，将染料排除剂施加在超过图像面积的区域上，即染料排除面积小于图像面积，在图像周围形成染料排除边缘(例如，边缘为0.5-10毫米)。在一些实施例中，染料排除剂被施用在比图像面积小的区域上。
39.在本发明公开的一些方面中，在印刷白色底色油墨层之前、期间(同时)或之后，将染料放放剂涂在染色基材上，随后允许其干燥或固化，接着使用彩色油墨组合物在基材上完全形成图像，之后固化。在本文所公开的发明的一些方面中，在基材上任何类型的油墨(包括白色底色油墨层以及任何彩色油墨组合物)印刷之前、期间或之后，将染料排除剂应用于染色基材上。
40.染料排除剂的使用被认为是印刷过程的一个整体(在线)部分，也就是说，染料排除剂的使用可以在任何油墨印刷到基材上之前、同时或之后进行，而染料排除剂的使用则是在油墨还是湿的时候(在“湿对湿”的过程中干燥或固化之前)进行的。当用于传递染料排除剂的组分仍然潮湿时，油墨的印刷就会受到影响。在本公开各方面的上下文中，染料排除剂作为独立层应用于印刷过程的在线的染色基材上，而不是在印刷过程之前，其在本公开的上下文中被视为基材的前处理。在本公开的一些方面，此油墨是一种白色基底油墨，允许在其上印刷其他彩色油墨之前使用所述染料排除剂进行固化。
41.图像的印刷可能会受到喷墨印刷方法、丝网印刷方法，包括转移印刷方法的影响，这些方法在本领域中是已知的。
42.喷墨印刷方法、喷涂方法、丝网印刷方法，包括转移印刷方法，也可以影响染料排除组合物的应用。
43.当使用喷墨印刷方法时，使用者可以使用任何公开的工艺及方法，例如，在benjamin tawiah、ebenezer k.howard及benjamin k.asinyo，“数位纺织印刷喷墨油墨的化学——评论”，最佳：国际管理、信息技术与工程杂志(best：international journal of management,information technology and engineering(best：ijmite))，issn(p)：2348-0513,issn(e)：2454-471x，4(5)，2016年5月，pp.61-78；madhusudan singh、hanna m.haverinen、parul dhagat及ghassan e.jabbour，“喷墨印刷——工艺及其应用”，2010,22,pp.673-685，所有内容在此被完整并入。
44.根据一些实施例，本文公开的方法不涉及染料阻塞，意味着本文提供的方法不使用选择来机械性阻塞迁移染料从织物基材到印刷图像的通道的树脂。
45.根据一些实施例，本文公开的方法不涉及任何过程中干燥或过程中闪干或过程中部分固化，或过程中加热基材到一个升高的温度(例如，高于50、60、70、80或高于90℃)，并在其上应用或不应用一些层，这意味着在本文提供的方法中，印刷过程基本上包括一个最后固化步骤，在这种方法中，具有染料排除剂和任意数量的构成图像的油墨层的基材在印刷过程的最后一步中同时固化。因此，本文提供的方法是一种“湿对湿”工艺，其中所有的液体组合物以任何顺序施用于基材的表面，而基材从施用于其上的第一液体组合物(固定化、染料排除或油墨组合物)仍然是“湿的”。
46.染色的合成织物：
47.根据本公开的一些方面，此方法对于在染色合成织物上印刷特别有效。在这里使用的术语“合成”，是指用于形成织物的长丝、线和丝线的来源，在印刷过程中用作基材。在本公开的各方面，合成织物包括由聚酯、尼龙、醋酸酯、三醋酸酯、维纶、丙烯以及其与其他合成织物和天然织物(如丝、羊毛、棉和织物素/人造丝)的任何组合制成的织物。
48.根据本公开的一些方面，在本文提供的印刷工艺之前对织物基材进行预染色，但在其他方面未进行处理以接收其上的油墨组合物或染料排除剂。在本公开的一些方面，所述预染色基材在用作基材之前未进行化学或物理处理，以阻止其中的染料热诱导迁移。换句话说，用于预染基材的染料可以在提供的工艺中使用，可在典型的印刷固化条件下迁移(可迁移的)。经预处理的预染色织物较贵，也可能不适合使用丝网或喷墨印刷方法进行图像/图案印刷。根据本公开的一些方面，织物衬底通过制造商进行预处理，以显示最小的染料迁移；本发明发现，即使是为此目的进行预处理的织物，仍然会污染印在上面的图像。
49.正如在此使用的，术语“染色合成织物”、“深色合成织物”或“染色合成基材”，以及在此也可互换称为“染色表面”、“有色基材”、“有色表面”和“深色表面”，在本公开中可互换使用。“染色合成织物”或“预染色合成织物”这两个术语都是指在图像/图案印刷过程之前，已预先染色的基材或基材表面具有除白色以外的任何颜色。根据本发明，具有除白色以外的任何颜色的预染色基材实质上不是白色(非白色)的颜色，例如，黄色基材、灰色基材、红色基材、黑色基材等。根据本发明的一些实施例，深色基材或其表面的明度具有l*(明度)值为80或约为50或更少，以及l*a*b*级别上的任何a*和b*值的颜色。
50.此处使用的术语l*a*b*或lab*是指cie l*a*b*(国际照明委员会或国际电工委员会，international commission on illumination or commission internationale d'eclairage，cie)颜色模型。cie l*a*b*，l*a*b*或lab是最完整的颜色模型，通常用于描述正常人眼可见的所有颜色和深浅。模型中的三个参数定义了一种特定的颜色，而颜色的明度由参数l*表示，其中l*＝0对应理论的(完美)黑色，l*＝100对应理论的白色。真正的品红(magenta)和真正的绿色之间的值由参数a*表示，其中负值表示绿色，正值表示品红。真黄和真蓝之间的值由参数b*表示，其中负值表示蓝色，正值表示黄色。
51.根据本公开的一些方面，浅色基材或其表面的明度具有l*(明度)值超过约50和l*a*b*级别上的任何a*和b*值的颜色，如上文中讨论并将在下文中进一步详细说明。相应地，深色基材或其表面的明度具有l*(明度)值小于约50和l*a*b*级别上的任何a*和b*值的颜色。
52.l*a*b*级别也被用来评估基材染料对印刷图像的迁移，以及染料排除剂对这一迁移的影响。评估染料排除剂效果的一种典型方法是，在深色基材上固化(或在100℃或更低温度下部分干燥，以便在干燥基材上更容易测量)之前，测量白色图像的l*a*b*值，并重复测量以获得完全固化的图像。使用和不使用染料排除剂——与未使用染料排除剂的固化图像的l*a*b*值相比，使用染料排除剂固化图像的l*a*b*值预计将更接近于预先固化图像的测量值。
53.下面的示例部分根据本公开的方面提出了一些概念的实验证明。
54.此处使用的术语“染料”是指一种用于改变织物颜色的物质，最好是一种合成织物。一些最常用的合成织物染料属于分散染料家族。这类染料包括通过凡德瓦力与织物细丝相互作用的物质，使用分散染料的织物作为染料的工艺是这样的：将织物浸泡在含有分
散染料的水溶液中，或将分散与分散染料一起沉积在织物上，然后加热溶液，使分散染料颗粒占据织物细丝之间的可接近空间。当织物冷却后，它们会被困在其中。或者，使用染料升华法及/或染料，即可以在气相中与基材相互作用的染料，以对本文提供的方法中使用的预染色基材进行染色。(也有使用升华染料以与分散染料相同的方式进行染色的选择)如此，要理解的是，负责将染料渗透到织物中的热量，也可能逆转这一现象，导致染料颗粒和分子在加热基材时从染色基材迁移，例如，在固化过程中。
55.因此，根据本公开的一些方面，染色基材中的染料属于可用于染色合成织物的染料家族中的任何一种，包括但不限于分散染料、阳离子染料、酸性染料和金属螯合酸性染料。根据本发明的优选实施例，所述染色基材中的染料是一种分散染料，不限于偶氮分散染料(azo disperse dyes)、蒽醌分散染料(anthraquinone disperse dyes)、硝基芳胺分散染料(nitroarylamino disperse dyes)、香豆素分散染料(coumarin disperse dyes)、甲硫分散染料(methine disperse dyes)、萘苯基分散染料(naphthostyryl disperse dyes)、醌分散染料(quinophthalone disperse dyes)、甲氮分散染料(formazan disperse dyes)和苯并二氮呋喃分散染料(benzodifuranone disperse dyes)。
56.根据本公开的一些方面，所述染色基材中的染料是一种分散染料。分散染料最早用于醋酸织物的染色，因为醋酸织物是一种疏水织物，对水溶性染料的亲和力很小。提出了一种用表面活性剂将有颜色的有机物分散在水中的方法来染色疏水织物。因此，精细着色的颗粒应用于水分散和颜色渗透到疏水织物。分散染料是醋酸织物、聚酯织物、丙烯酸织物、芳纶织物、变性腈纶织物、尼龙织物和烯烃织物染色中应用最广泛的染料，具有优良的色牢度。
57.与大多数易受染料排除剂影响的染料不同，颜料着色剂相对于漂白分散染料的相同染料排除剂的漂白作用相对耐。颜料着色剂不是染料，而是不溶性染色颗粒，通常使用树脂粘合剂印刷在织物上。粘合剂将颜料附着在织物上，而色牢度和洗涤牢度取决于所用的粘合剂或键合剂，而不是颜料。颜料印刷是一种经济、简单的给织物上色的方法，在喷墨印刷和丝网印刷中特别有用。根据本公开的一些方面，图像在使用颜料着色剂印刷在染色基材上。
58.染料排除剂：
59.这里所使用的术语“染料排除剂”是指一种能使染料失去颜色的物质。或者，“染料排除剂”也可以被称为漂白剂或增白剂，或者“染料漂白剂”，但是，术语“漂白剂”更常用于氧化物质的一些类型，其中一些可用于本公开的一些方面。因此，这里使用的术语“染料排除剂”包括可以使染色基材中的染料变得实质上无色的所有类型的物质，包括还原剂和氧化剂。
60.在本公开的一些方面，可用作染料排除剂的示例性还原剂包括，但不限于，硫基还原剂，如二硫代盐(s2o
42-)、亚硫酸盐(so
32-)和亚硫酸氢盐(hso
3-)，以及氢化物，如硼氢化钠(nabh4)。
61.这里所使用的术语“硫基还原剂”是指含有含硫部分的物质。在本文所任何一些实施例中，含硫部分为亚亚硫酸盐部分，所述亚亚硫酸盐部分是硫氧阴离子的一种形式。根据本发明实施例，术语“亚亚硫酸盐部分”是指包含具有[r-so2]-基团的部分，其中r可以是so
2-基团、-sh基团、
–
ch
2-sh基团、
–
s-基团、
–
ch
2-s-基团、
–
oh基团、
–
ch
2-oh基团、
–
o-基团、
–
ch
2-o-基团，以及包含具有[r-so3]-基团的部分，与如上定义的r。
[0062]
典型的硫基还原剂包括，但不限于，甲醛亚磺酸锌(zn(hoch2so2)2，也被称为decroline、decolin、safolin及zfs)、羟甲基亚硫酸钠(nahoch2so2，也被称为rongalite、bruggolite、甲醛亚磺酸钠、羟甲基亚磺酸钠)、二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠(na2s2o5)、亚硫酸氢钠(nahso3)、亚硫酸钠(na2so3)和硫代硫酸钠(na2s2o3)、二氧化硫脲(甲脒亚磺酸，formamidinesulfinic acid)及其任何组合。根据本发明的一些实施例，硫基还原剂还可以包括硫化钠(na2s
·
9h2o)和亚硫酰氯(socl2)，它们不包含亚亚硫酸盐部分，但包含硫并发挥还原作用。根据本公开的一些方面，所述硫基还原剂为甲醛磺酸锌(zfs或decroline)。其他适合作为染料排除剂的还原剂包括亚硫酸氢钠、硼氢化钠、二亚硫酸钠、亚硫酸钠、二氧化硫及其组合。
[0063]
在本公开的一些方面中，可作为染料排除剂使用的示例性氧化剂包括但不限于：乙酸、次氯酸钠、次氯酸钙、氯、二氧化氯、过氧化氢、重铬酸钾、亚硫酸氢钠、硼氢化钠、二氯异氰尿酸钠、二亚硫酸钠、次氯酸钠、过硼酸钠、过碳酸钠、过氧化钠、亚硫酸钠、二氧化硫以及其组合。
[0064]
一般来说，根据用户喜欢的印刷技术或应用，染料排除剂可以作为油墨组合物的一部分，或以单独的液体组合物的形式，或作为浆糊施用到基材上。本公开中可能使用的示例性染料排除组合物包括美国专利第9,725,848号和美国专利申请公开第2016/0194509号和第2018/0320311号，其中每个的内容在本公开中被完整地并入。
[0065]
根据本发明的优选实施例，染料排除剂是zfs，然而，在本公开的范围内还考虑了其他染料排除剂。
[0066]
在此要指出的是，在本公开的上下文中，染料排除剂不影响基于颜料的着色剂，也就是说，油墨组合物中的颜料基本上不受染料排除组合物的影响。
[0067]
根据本发明的优选实施例，染料排除剂通过可涂抹的膏体、喷嘴或喷墨喷头应用于基材，因此配制成组合物，这里称为染料排除组合物。一种示例性的、不受限制的染料排除组合物可以具有下列配方：
[0068][0069]
并可进一步表征出下列机械性能：
[0070]
表面张力20-30毫牛顿/公尺粘度流变仪(@4000sec-1
)8-20cps@35℃
[0071]
当配方用于丝网印刷时，染料排除组合物的特征是具有如us2874022中所述的配方。值得注意的是，对于某些丝网印刷方法，每一种油墨应用都需要一些局部干燥，至少在某种程度上，才能应用另一种油墨组合物，而这些局部干燥步骤并不能固化油墨。
[0072]
预计在由本技术而来的专利的有效期内，将开发出许多与在染色合成织物上使用染料排除剂有关的技术，其范围将预先包括所有这类新技术。
[0073]
在这里，“大约”指的是
±
10％。
[0074]
术语“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(includes)”、“具有(having)”及其同义词的意思是“包括但不限于”。
[0075]
术语“由
…
组成”是指“包括并限于”。
[0076]
术语“实质上由
…
组成”是指成分、方法或结构可以包括额外的成分、步骤及/或部分，但前提是这些额外的成分、步骤及/或部分不会实质性地改变所要求的成分、方法或结构的基本及新的特征。
[0077]
在此使用的在一物质的内容中术语“实质(substantially)上缺乏”及/或“实质(substantially)上缺乏”，指的是一种完全不含所述物质或包含少于所述物质的总重量或体积的约5％、1％、0.5％或0.1％的成分。或者，工艺、方法、特性或特征的内容的术语“明显缺乏”及/或“缺乏”，指的是工艺、组成、结构或物品被排除于特定的流程/方法步骤；或特定的特性或特定的特征；或与给定的标准流程/方法相比影响少于5％、1％、0.5％或0.1％的特定流程/方法；或与给定的标准相比特征少于5％、1％、0.5％或0.1％的特性或特征。
[0078]
当应用于物体或组合物的原始特性、或期望特性或赋予特性时，本文所用的术语“实质上保持”是指特性的变化不超过20％、10％或在加工的物体或组合物中超过5％。
[0079]
此处使用的术语“示例性的”是指“作为例子、实例或说明”。被描述为“示例性”的任何实施例并不一定被解释为优于其他实施例或具有优势，及/或自其他实施例排除合并特征。
[0080]
此处使用的“可选地”或“选择性地”是指“在一些实施例中提供，而在其他实施例中不提供”。本发明的任何特定实施例可以包括多个“可选地”特征，除非这些特征相冲突。
[0081]
此处使用的单数形式“一(a)”、“一(an)”和“所述(the)”包括复数形式，除非上下文另有明确规定。例如，术语“一种化合物”或“至少一种化合物”可包括多种化合物，也包括其混合物。
[0082]
在整份申请中，本发明的各种实施例可以以范围形式提出。应理解的是，范围形式的描述仅仅是为了方便和简短，不应该被解释为对发明范围的一个不弹性的限制。因此，对一个范围的描述应该认为已经明确地揭示了所述范围内所有可能的子范围以及各个数值。例如，描述一个范围，如1到6，应该认为有专门公开的子范围，如1到3、1到4、1到5、2到4、2到6、3到6等，以及所述范围内的个别数字，如1、2、3、4、5和6。这与范围的广度无关。
[0083]
无论何时在这里指出数值范围，它意味着包括在指示的范围内任何引用的数字(分数或整数)。术语“在”第一指示数字和第二指示数字之间的“范围(ranging)/范围(ranges)”以及“从”第一指示数字“到”第二指示数字的“范围(ranging)/范围(ranges)，其在本文中可互换使用并且旨在包括第一和第二指示数字以及它们之间的所有小数和整数。
[0084]
在这里使用的术语“流程”和“方法”是指完成给定任务的方式、手段、技术和程序，包括但不限于化学、材料、机械、计算和数位领域的从业人员已知的或容易从已知的方式、手段、技术和工艺发展出来的方式、手段、技术和工艺。
[0085]
值得注意的是，本发明的特定特征，为了清晰起见，可以在单独实施例的内容中描述，也可以组合在单个实施例中提供。相反地，为简单起见，本发明的在单个实施例的内容中描述各种特征，也可以单独提供或以任何适当的子组合提供，或作为适用于本发明的任何其他所描述的实施例提供。在各种实施例的内容中描述的某些特征不能被认为是这些实施例的基本特征，除非所述实施例在没有这些要素的情况下是无效的。
[0086]
如上所述和在下面的权利要求部分中所主张的本发明的各种实施例和各方面在以下示例中可找到实验及/或计算支持。
[0087]
示例
[0088]
现在参考下列示例，这些示例与上述描述一起以非限制性的方式说明本发明的一些实施例。
[0089]
示例1
[0090]
通过使用kornit
tm
喷墨印刷系统在“promodoro 3560”聚酯红色衬衫上喷墨印刷白色基底油墨组合物，对本公开的一些方面进行了概念验证。当白色油墨层仍是湿的时候(固化前；“湿上湿”)将作为一种典型的染料排除剂组合物的4wt％的次氯酸钠水溶液浇在染色的基材的印刷区域，然后在140℃的热风干燥器中固化6分钟。
[0091]
表1显示了未固化白色层上面有和没有排除剂的白色层的l*a*b*测量值。
[0092]
表1
[0093][0094]
表1显示的结果表明，delta e值为6，delta l*为2，delta a*为5.4。从这些结果可以看出，在湿的白色油墨层上使用染料排除剂后，固化后的白色油墨的明度提高了2个单位，红色降低了5个单位(实际观察到b*值的变化不大)。
[0095]
示例2
[0096]
通过使用配制为在仅110℃的相对低温度下固化并且包含不透明白色颜料的油墨组合物来进行用于测试本公开的范例的更精细的实验。本实验的目的是确定较低的固化温度是否可以在没有染料排除剂的情况下解决染料迁移问题。
[0097]
印刷机是avalanche(kornit)。
[0098]
染红的基材是promodoro 3560红色聚酯t恤。
[0099]
在110℃下固化12分钟。
[0100]
为了设定一个基准线—
[0101]
颜色增强使用颜色分析仪进行测量，输出基于纯白标准和标准6500
°
k色温光源的lab值。
[0102]
首先，将白色图案印在未经处理的基材上，不使用染料排除剂，并暴露在80℃的环境中。在这个温度下，白色图案中没有观察到红色染料(测量a*＝-0.1)，然而，图案也没有固化，不能通过牢度测试—结果是1—印刷膜完全脱离衬衫，使用的标准是—aatcc61—。在110℃下固化后，油墨的耐洗牢度为4——越高越好。
[0103]
其次，将几种染料排除剂直接涂在基材上，并将其暴露在140℃的环境中，并将处理过的区域与基材中的未处理区域进行对比，从而展示染料排除剂在基材本身的效果。研究结果如下：
[0104]
原基材红度a*＝31.1；在施用亚硫酸氢钠(10％)并加温至140℃后，基材红度是a*＝31.2；在施用甲醛磺酸锌(zsf)后，基材红度是a*＝29.1；以及在施用naocl(4％)后，基材红度是*＝29.4。
[0105]
从结果中可以看出，基材红度的差异(δa*)可以忽略不计，不能被认定是排除效应(2单位的δa*是最小的)。
[0106]
为了比较dda(zsf)在棉织物上的效果——我们使用100％纯棉的bella&canvas red衬衫，并使用zsf作为dda——在这种情况下，红色从a*＝41.2下降到a*＝22.5——δa*为18.7——这证明dda在棉织物上有效，但在聚酯织物上无效。
[0107]
第三，为了测试染料从基材向白色图案的迁移，将印刷的基材分别置于110℃和140℃的固化温度下进行固化。
[0108]
如上图所示，80℃时a*为-0.1(无红度)；110℃时a*为7.9，为浅粉红色；140℃时，a*为18.9，为粉红色。
[0109]
为了显示本文公开的方法，zfs(一种示例性的染料排除剂)通过喷墨印刷和巴斯德移液管手动滴注来施用，在这种情况下，喷墨和滴注的主要区别在于施用的数量——在滴注中，我们可以应用大量的zsf——在滴注中，我们应用了大约3毫升/英寸^2，而在喷墨中，我们沉积了少于0.1毫升/英寸^2。
[0110]
为了测试另一种染料排除剂，naocl只能通过巴斯德移液管手动滴注。
[0111]
在110℃下，测得白色图案的红度a*＝7.9；当白色油墨与zfs通过喷墨接触时，红色度下降到a*＝2.3；当白色油墨与zfs接触时，滴入后红度降低至a*＝0.4；当白色油墨滴入naocl后，红度下降至a*＝5.7。
[0112]
在140℃下，测得白色图案的红度a*＝18.9；当白色油墨与zsf透过喷墨接触时，红度下降至a*＝10.4；当白色油墨透过滴注接触zfs后，红度降低至a*＝2.7；当白色油墨透过滴注接触naocl后，红度下降至a*＝17.9。
[0113]
虽然已经结合其具体实施例描述了本发明，但很明显，许多替代方案、修改和变化对于本领域中的技术人员来说是显而易见的。因此，应旨在包括符合所附权利要求的精神和广泛范围的所有这些替代、修改和变更。
[0114]
本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请在此通过引用整体并入本说明书中，其程度如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体且单独地指示通过引用并入本文一样。此外，本技术中任何参考文献的引用或标识不应被解释为承认此类参考文献可用作本发明的现有技术。就使用章节标题而言，它们不应被解释为必然限制。
[0115]
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