测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯含量的方法与流程

测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的方法
技术领域
1.本发明属于检测技术领域，具体涉及一种测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的方法。


背景技术：

2.二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯(cas号：101-68-8)用途很广，它是用于生产聚氨酯弹性体，用于塑料、橡胶工业，用作胶粘剂，还可以制造合成纤维、人造革等。
3.二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯是有毒物质，如果与皮肤接触会刺激皮肤，可能造成皮肤过敏；如果食入，可能引起呕吐；如果吸入可引起头痛、气喘，刺激呼吸道；如果与眼睛接触，可能会导致眼结膜刺激，眼角膜浑沌等。因此作为跟人体的口、鼻、脸以及皮肤等直接接触的口罩、防护服等医疗防护用品，对二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的量要引起重视。
4.国内暂时没有关于医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的标准，目前国内有关二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的检测，主要采用10ml的乙酸乙酯室温下超声20min，装小瓶进样，采用db-17ms柱测试。上述标准的技术难点：医疗防护用品例如口罩耳带很多都是氨纶和锦纶的混纺，光靠有机溶剂的常温萃取，难以将其内部的二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯全部提取出来。鉴于此，有必要研究一种测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的方法。


技术实现要素：

5.为了实现上述目标，本发明提供一种测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：
6.步骤一、取待检测的医疗防护用品，置于反应器中；
7.步骤二、向所述反应器中加入有机溶剂，在40至80℃下，超声20-60分钟，冷却至室温，得到萃取液；
8.步骤三、使用有机膜过滤所述萃取液，得到样品提取液；
9.步骤四、将所述样品提取液移取至进样瓶，进入气相色谱-质谱联用仪检测，将检测结果带入标准曲线，计算所述待检测的医疗防护用品中的二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的含量
10.在一实施例中，所述步骤二中的有机溶剂为四氢呋喃、甲醇、正己烷、乙腈、二氯甲烷中的任意一种。
11.在一实施例中，所述步骤二中加入有机溶剂的量为5至20ml。
12.在一实施例中，所述医疗防护用品为：口罩、口罩耳带或防护服。
13.在一实施例中，所述步骤五中，气相色谱质谱联用仪的检测条件为：
14.采用程序升温，进样口温度为250℃，柱温：70℃保持2min；以2℃/min升至130℃，保持5min；然后以5℃/min升至220℃，保持2min；
15.载气流速：1.0ml/min；
16.进样体积：1μl；
17.不分流进样。
18.在一实施例中，获得所述标准曲线的步骤为：称取二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的标准品，用步骤二所述有机溶剂配制成标准储备溶液；移取标准储备溶液用步骤二所述有机溶剂配成标准溶液；获得的所述标准溶液进入气相色谱-质谱联用仪检测；
19.通过气相色谱-质谱联用仪检测，以标准溶液中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的色谱峰面积与内标物峰面积比值y为纵坐标，其相应质量浓度值x为横坐标，绘制二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的标准曲线，计算得到二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯标准曲线回归方程。
20.在一实施例中，所述气相色谱-质谱联用仪为agilent7890-5977b气相色谱-质谱联用仪；
21.在一实施例中，所述气相色谱采用的色谱柱为，型号为30m
×
0.25mm
×
0.25μm的毛细管色谱柱。
22.在一实施例中，所述标准储备溶液为二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯质量浓度为100mg/l的溶液。
23.有益效果
24.本发明的有益之处在于：本发明采用高温超声方法，用时少、操作便捷、提取效率高；本技术所采用的低温超声配合有机溶剂的提取方法，可以准确有效提取待检查的目标物质二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯，并不破坏样品，低温下超声的有机溶剂出提起待检物质外不会引入其他杂质，降低对检测的干扰。
25.本发明采用气相色谱-质谱联用仪分析能将待测组分与其它组分先分离，后分析，二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯能良好出峰，确保了特征峰的准确定量，这种仪器化的分析方法，与化学分析法相比专属性强，灵敏度大大提高。
附图说明
26.图1是本发明一实施例中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的色谱图。
27.图2是本发明一实施例中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的质谱图。
28.图3是本发明一实施例中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯质量浓度(x)为横坐标、仪器响应值(y)为纵坐标绘制标准曲线
具体实施方式
29.下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例，仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本技术所附权利要求所限定的范围。
30.本发明的测定医疗防护用品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的方法，包括如下具体步骤：
31.实施例1
32.s1、称取1.0
±
0.0001g待检测的医疗防护用品，置于反应器中；
33.s2、反应器中加入10ml四氢呋喃溶剂，70℃超声30分钟，冷却至室温，得到萃取液；
34.s3、使用有机膜过滤所述萃取液，有机膜为0.45μm有机膜，得到样品提取液。
35.s4、准确称取二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的纯物质，用四氢呋喃配制成标准储备溶液；移取一定体积的标准储备溶液用四氢呋喃配成标准溶液；标准溶液中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的浓度分别为0.5mg/l、1.0mg/l、2.0mg/l、5.0mg/l、10.0mg/l。将获得的标准溶液和样品提取液分别移取至进样瓶，进入气相色谱-质谱联用仪检测，计算样品中的二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的含量，其中气相色谱-质谱联用仪的条件为：
36.毛细管色谱柱(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；
37.采用程序升温，进样口温度为250℃，
38.柱温：70℃保持2min；以2℃/min升至130℃，保持5min；然后以5℃/min升至220℃，保持2min；
39.载气流速：1.0ml/min；
40.进样体积：1μl；
41.不分流进样。
42.样品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的具体计算步骤为：通过gc-ms方法检测，以标准溶液中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的色谱峰面积值y为纵坐标，其相应质量浓度值x(mg/l)为横坐标，绘制二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的标准曲线，参见图3。计算得到二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯标准曲线回归方程，将获得的样液二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯色谱峰面积代入所述回归方程中，得到样品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的残留含量。气相色谱检测结果参见图1，质谱扫描结果参见图2。
43.实施例2样品处理萃取温度
44.以阴性样品为基质，加入5mg/l二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯标准工作液，设定萃取时间为30min，在不同萃取温度下进行测定，其他处理步骤如实施例1，比较仪器的响应值，结果见表1。
45.表1萃取温度的比较
[0046][0047]
说明在对医疗防护用品的前处理中，在40至80℃条件下处理，二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯均有较佳的提取效果，优选在60至80℃内进行前处理提取。
[0048]
实施例3样品处理萃取时间
[0049]
以阴性样品为基质，加入5mg/l二苯基甲烷-4,4
’‑
二异氰酸酯标准工作液，设定萃取温度为70℃，在不同萃取温度下进行测定，其他处理步骤如实施例1，比较仪器的响应值，结果见表2。
[0050]
表2萃取时间的比较
[0051][0052]
说明在对医疗防护用品的前处理中，在20至60min条件下处理，二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯均有较佳的提取效果，优选在30至60min条件下处理。
[0053]
实施例4样品处理萃取试剂
[0054]
选取阳性样品如耳带、防护服等，比较不同溶剂对目标物的提取效果，结果见下表3。
[0055]
表3萃取试剂的比较
[0056][0057]
结果表明，甲醇、乙腈、四氢呋喃都可以提取目标物，四氢呋喃稍微高一些，部分样品正己烷效果差了些，优选四氢呋喃作为提取溶剂。
[0058]
性能检测试验
[0059]
以二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯质量浓度(x)为横坐标、仪器响应值(y)为纵坐标绘制标准曲线，回归方程为y＝5.576903 3x 0.1564733，保留时间为10.854min，r2＝0.999 64，校正曲线参见图3所示。
[0060]
(1)计算口罩耳带中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯检出限：选取最低浓度点溶液，按本方法进行10次二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯加标回收含量的测试如表4。
[0061]
结果如表4所示，并以称样量为1.0g，萃取液为25ml计算，根据下述计算公式得到二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯含量的测试方法检出限，试验结果见表2。
[0062]
检出限lod＝(3*sd)/k
×
v/m
[0063]
式中：sd为10次测量二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的峰面积比标准偏差；k为标准曲线斜率；v为前处理定容体积，取25ml；m为样品用量，取1g。
[0064]
表4信噪比与loq
[0065]
目标物信噪比loq/mg/kg二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯34.64.75
[0066]
根据表4可以得出，通过试验最终确定口罩耳带中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯检出限为：5.0mg/kg。
[0067]
(2)二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的加标回收率：配置二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯浓度为25mg/kg、50mg/kg、100mg/kg的10ml四氢呋喃溶剂，称取1.0
±
0.0001g待检测的样品置于反应瓶，按照s2、s3、s4、s5进行实验，测定样品的高、中、低浓度加标回收实验结果
及rsd值，实验结果见表5。
[0068]
表5加标回收和精密度
[0069][0070]
根据表5可知，采用本发明测定方法的二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯的加标回收率均在95.3％～99.7％之间，相对标准偏差rsd值小于9％，说明本发明的测定方法具有较好的精密度，表明本方法测定的样品中二苯基甲烷-4,4
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二异氰酸酯满足实验要求。
[0071]
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来书，在不脱离本发明的原理的前提下，还可以作数若干改进和润饰，这些改进和润饰也应当视为本发明的保护范围。