着色固化性组合物的制作方法

1.本发明涉及着色固化性组合物、滤色器、显示装置及固体摄像器件。


背景技术：

2.液晶显示装置、电致发光显示装置及等离子体显示器等显示装置、ccd、cmos传感器等固体摄像器件中使用的滤色器由着色固化性组合物制造。这样的着色固化性组合物中，使用了包含具有环状醚结构的结构单元的树脂或包含具有咔唑环的结构单元的树脂(专利文献1～2)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2011-028236号公报
6.专利文献2：日本特开2015-148800号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.但是，就由以往已知的着色固化性组合物形成的滤色器而言，存在线宽度、耐溶剂性、及像素形状无法令人充分地满意的情况。因此，本发明的课题在于提供能够形成线宽度、耐溶剂性、及像素形状优异的滤色器的着色固化性组合物。
9.用于解决课题的手段
10.本发明的主旨如下。
11.[1]着色固化性组合物，其特征在于，包含着色剂(a)、树脂(b)及聚合引发剂(d)，
[0012]
上述树脂(b)包含含有下述结构单元的树脂，所述结构单元具备可具有取代基的咔唑环，
[0013]
上述聚合引发剂(d)在405nm处不具有吸收。
[0014]
[2]如[1]所述的着色固化性组合物，其中，含有具备可具有取代基的咔唑环的结构单元的树脂还具有下述结构单元，所述结构单元来自具有环状醚结构和烯键式不饱和键的单体。
[0015]
[3]滤色器，其由[1]或[2]所述的着色固化性组合物形成。
[0016]
[4]显示装置，其具备[3]所述的滤色器。
[0017]
[5]固体摄像器件，其具备[3]所述的滤色器。
[0018]
发明的效果
[0019]
根据本发明的着色固化性组合物，能够提供线宽度、耐溶剂性、及像素形状优异的滤色器。
具体实施方式
[0020]
本发明的着色固化性组合物包含着色剂(以下，有时称为着色剂(a))、树脂(以下，
有时称为树脂(b))、及聚合引发剂(以下，有时称为聚合引发剂(d))。
[0021]
本发明的着色固化性组合物可以包含聚合性化合物(以下，有时称为聚合性化合物(c))。
[0022]
树脂(b)包含含有下述结构单元的树脂，所述结构单元具备可具有取代基的咔唑环。
[0023]
聚合引发剂(d)为在405nm处不具有吸收的聚合引发剂。
[0024]
本发明的着色固化性组合物优选还包含溶剂(以下，有时称为溶剂(e))。
[0025]
本发明的着色固化性组合物可以包含流平剂(以下，有时称为流平剂(f))。
[0026]
本说明书中，只要没有特别说明，作为各成分示例的化合物可以单独使用或组合多种而使用。
[0027]
＜着色剂(a)＞
[0028]
着色剂(a)可以为染料或颜料中的任一者。染料或颜料各自可以为1种或2种以上。
[0029]
染料没有特别限定，可以使用已知的染料，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可举出染料索引(the society of dyers and colourists出版)中除颜料以外的被分类为具有色相的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的已知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、花菁染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、甲川染料、甲亚胺染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。这些之中，优选有机溶剂可溶性染料。
[0030]
具体而言，可举出：
[0031]
c.i.溶剂黄4(以下，省略c.i.溶剂黄的记载而仅记载编号。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189；
[0032]
c.i.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
[0033]
c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86；
[0034]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
[0035]
c.i.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
[0036]
c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等c.i.溶剂染料、
[0037]
c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
[0038]
c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；
[0039]
c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；
[0040]
c.i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；
[0041]
c.i.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；
[0042]
c.i.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50：1、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料、
[0043]
c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；
[0044]
c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；
[0045]
c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
[0046]
c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
[0047]
c.i.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；
[0048]
c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料、
[0049]
c.i.分散黄51、54，76；
[0050]
c.i.分散紫26、27；
[0051]
c.i.分散蓝1、14、56、60等c.i.分散染料、
[0052]
c.i.碱性红1、10；
[0053]
c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；
[0054]
c.i.碱性紫2；
[0055]
c.i.碱性红9；
[0056]
c.i.碱性绿1等c.i.碱性染料、
[0057]
c.i.活性黄2、76、116；
[0058]
c.i.活性橙16；
[0059]
c.i.活性红36等c.i.活性染料、
[0060]
c.i.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
[0061]
c.i.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；
[0062]
c.i.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、
48；
[0063]
c.i.媒介紫1、1：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；
[0064]
c.i.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；
[0065]
c.i.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等c.i.媒介染料、
[0066]
c.i.还原绿1等c.i.还原染料等。
[0067]
这些染料根据所期望的滤色器的分光光谱而适当选择即可。
[0068]
上述染料优选为与方酸菁染料不同的选自由呫吨染料、三芳基甲烷染料、蒽醌染料、酞菁染料及四氮杂卟啉染料组成的组中的1种，更优选为酞菁染料、呫吨染料。优选的酞菁染料可举出c.i.直接蓝86、87、189、199、c.i.酸性蓝249、c.i.碱性蓝3等。其中，酞菁染料尤其优选为具有可被取代的磺酰胺的铜酞菁染料。
[0069]
作为颜料，没有特别限定，可以使用已知的颜料，例如，可举出染料索引(the society of dyers and colourists出版)中被分类为颜料(pigment)的颜料。
[0070]
作为颜料，例如，可举出：
[0071]
c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
[0072]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料；
[0073]
c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
[0074]
c.i.颜料蓝15：6、60等蓝色颜料；
[0075]
c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
[0076]
c.i.颜料绿7、36、58等绿色颜料；
[0077]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0078]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0079]
颜料可以根据需要实施松香处理、使用了导入有酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等进行的向颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等进行的微粒化处理、或利用有机溶剂、水等进行的用于除去杂质的清洗处理、利用离子交换法等进行的离子性杂质的除去处理等。
[0080]
颜料的粒径优选均匀。通过含有颜料分散剂而进行分散处理，能够得到颜料在溶液中均匀地分散的状态的颜料分散液。
[0081]
作为上述的颜料分散剂，例如，可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性离子系、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等表面活性剂。这些颜料分散剂可以单独使用也可以组合2种以上而使用。作为颜料分散剂，可举出商品名kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(zeneca(株)制)、efka(ciba公司制)、ajisper(ajinomoto fine-techno(株)制)、disperbyk(byk chemie公司制)等。
[0082]
使用颜料分散剂的情况下，其使用量相对于颜料的总量而言优选为1质量％以上100质量％以下，更优选为5质量％以上50质量％以下。颜料分散剂的使用量在上述的范围
内时，则有得到均匀分散状态的颜料分散液的倾向。
[0083]
着色固化性组合物中的着色剂(a)的含有率相对于固态成分的总量而言优选为0.1质量％以上70质量％以下，更优选为0.5质量％以上60质量％以下，进一步优选为1质量％以上50质量％以下。若着色剂(a)的含有率在上述的范围内，则制成滤色器时的颜色浓度充分，并且能够在组合物中含有需要量的树脂(b)、聚合性化合物(c)，因此能够形成机械强度充分的图案。
[0084]
此处，本说明书中的“固态成分的总量”是指从着色固化性组合物的总量中除去溶剂的含量后的量。固态成分的总量及相对于此的各成分的含量可以通过例如液相色谱或气相色谱等已知的分析手段来测定。
[0085]
＜树脂(b)＞
[0086]
树脂(b)优选为碱溶性树脂。树脂(b)含有包含下述结构单元的树脂(以下，也称为含咔唑环的树脂)，所述结构单元具备可具有取代基的咔唑环。本发明的着色固化性组合物通过含有上述树脂，从而能够形成线宽度、耐溶剂性、及像素形状优异的滤色器。
[0087]
具备可具有取代基的咔唑环的结构单元可以来自具备可具有取代基的咔唑环的不饱和化合物。就来自该不饱和化合物的结构单元而言，只要包含于使用该不饱和化合物作为单体而得到的共聚物中即可。或者，也可以通过使具备可具有取代基的咔唑环的化合物与其他结构单元反应而得到。
[0088]
含有具备可具有取代基的咔唑环的结构单元的不饱和化合物优选为式(iii)表示的化合物。
[0089][0090]
式(iii)中，r
1a
表示氢原子、甲基、或羟基甲基。
[0091]r2a
～r
9a
彼此独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～20的饱和烃基或碳原子数6～20的芳基，该饱和烃基中包含的氢原子可以被烷氧基或芳基取代。
[0092]
xa表示单键、碳原子数1以上的烷烃二基、或者直链状或支链状的由下述的式(v)所示的基团。
[0093][0094]
(式(v)中，la表示0以上的整数。ma表示1以上的整数。＊表示与氮原子的连接键。)
[0095]r2a
～r
9a
表示的碳原子数1～20的饱和烃基可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基及二十烷基等碳原子数1～20的直链状烷
基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基及2-乙基己基等碳原子数3～20的支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基及金刚烷基等碳原子数3～20的脂环式烷基。
[0096]r2a
～r
9a
表示的碳原子数6～20的芳基可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。
[0097]r2a
～r
9a
表示的烷氧基为例如碳原子数1～10的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基等。
[0098]
作为xa表示的碳原子数1以上的烷烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基等。
[0099]
作为式(iii)表示的化合物，可举出n-乙烯基咔唑、n-烯丙基咔唑、n-(甲基)丙烯酰基咔唑、(甲基)丙烯酸2-(9-咔唑基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(9-咔唑基)乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(9-咔唑基)-2-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(9-咔唑基)-1-甲基乙酯等。其中，优选n-乙烯基咔唑、n-烯丙基咔唑、(甲基)丙烯酸2-(9-咔唑基)乙酯。
[0100]
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示选自由丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸”等表述也具有同样的含义。
[0101]
含咔唑环的树脂优选为碱溶性树脂。作为这样的树脂的例子，可举出以下的树脂[k1]～[k6]等。需要说明的是，各结构单元可以为1种，也可以为2种以上。
[0102]
树脂[k1]：包含来自选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中的至少一种单体(a)(以下，有时称为“(a)”)的结构单元、来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下，有时称为“(b)”)的结构单元、和来自具备可具有取代基的咔唑环的不饱和化合物(z)(以下，有时称为“(z)”)的结构单元的共聚物；
[0103]
树脂[k2]：包含来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元、来自(z)的结构单元、和来自能够与(a)共聚的单体(c)(其中，与(a)、(b)及(z)不同。)(以下，有时称为“(c)”)的结构单元的共聚物；
[0104]
树脂[k3]：包含来自(a)的结构单元、和来自(z)的结构单元的共聚物；
[0105]
树脂[k4]：包含来自(a)的结构单元、来自(z)的结构单元、和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0106]
树脂[k5]：包含来自(a)的结构单元、使(a)加成于来自(b)的结构单元而成的结构单元、和来自(z)的结构单元的共聚物；
[0107]
树脂[k6]：包含来自(a)的结构单元、使(a)加成于来自(b)的结构单元并进一步使多元羧酸及/或羧酸酐加成而成的结构单元、和来自(z)的结构单元的共聚物。
[0108]
就上述来自(a)的结构单元而言，(a)所具有的羧基或羧酸酐优选以未反应的状态残留。另外，树脂[k1]、[k2]中，就上述来自(b)的结构单元而言，(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚结构优选以未反应的状态残留。
[0109]
作为(a)，具体而言，例如可举出：
[0110]
丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；
[0111]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二甲酸等不饱和二羧酸类；
[0112]
甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类；
[0113]
柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸类酐；
[0114]
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰基氧基烷基〕酯类；
[0115]
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
[0116]
这些之中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱性水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸等。
[0117]
(b)例如是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。
[0118]
作为(b)，例如，可举出具有环氧乙基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)。
[0119]
作为(b1)，例如，可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
[0120]
作为(b1-1)，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
[0121]
作为(b1-2)，可举出乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如，celloxide 2000；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如，cyclomer a400；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如，cyclomer m100；(株)daicel制)、式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物等。
[0122]
[0123]
[式(bi)及式(bii)中，re及rf表示氢原子、或碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可被羟基取代。
[0124]
xe及xf表示单键、＊-r
g-、＊-r
g-o-、＊-r
g-s-或＊-r
g-nh-。
[0125]
rg表示碳原子数1～6的烷烃二基。
[0126]
＊表示与o的连接键。]
[0127]
作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0128]
作为氢原子被羟基取代的烷基，可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
[0129]
作为re及rf，优选可举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基，更优选可举出氢原子、甲基。
[0130]
作为烷烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
[0131]
作为xe及xf，优选可举出单键、亚甲基、亚乙基、＊-ch
2-o-及＊-ch2ch
2-o-，更优选可举出单键、＊-ch2ch
2-o-(＊表示与o的连接键)。
[0132]
作为式(bi)表示的化合物，可举出式(bi-1)～式(bi-15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选为式(bi-1)、式(bi-3)、式(bii-5)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-11)～式(bi-15)表示的化合物，更优选为式(bi-1)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-15)表示的化合物。
[0133][0134]
作为式(bii)表示的化合物，可举出式(bii-1)～式(bii-15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选为式(bii-1)、式(bii-3)、式(bii-5)、式(bii-7)、式(bii-9)或式(bii-11)～式(bii-15)表示的化合物，更优选为式(bii-1)、式(bii-7)、式(bii-9)或式(bii-15)表示的化合物。
[0135][0136]
式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物可以各自单独使用，也可以并用两种以上。并用式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物的情况下，它们的含有比率〔式(bi)表示的化合物：式(bii)表示的化合物〕以摩尔基准计优选为5：95～95：5，更优选为20：80～80：20。
[0137]
作为(b2)，更优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b2)，可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0138]
作为(b3)，更优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b3)，具体而言，可举出丙烯酸四氢糠酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。
[0139]
作为(b)，从能够进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学药品性等可靠性的方面考虑，优选为(b1)。
[0140]
作为(c)，可举出：
[0141]
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙
烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯(该技术领域中，作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-8-基酯(该技术领域中，作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类；
[0142]
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；
[0143]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0144]
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类；
[0145]
n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、n-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、n-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
[0146]
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
[0147]
树脂[k1]中，在构成树脂[k1]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0148]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0149]
来自(b)的结构单元：2～90摩尔％
[0150]
来自(z)的结构单元：1～90摩尔％，
[0151]
更优选为：
[0152]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0153]
来自(b)的结构单元：5～80摩尔％
[0154]
来自(z)的结构单元：5～80摩尔％。
[0155]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述范围内时，能够更进一步提高由着色固化性组合物得到的滤色器的吸光保持率。
[0156]
树脂[k1]例如可以参考文献“高分子合成的实验法”(高分子合成
の
実験法)(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1刷1972年3月1日发行)中记载的方法及该文献中记载的引用文献而制造。
[0157]
具体而言，可举出下述方法：将(a)、(b)及(z)的规定量、聚合引发剂及溶剂等加入反应容器中，例如用氮来置换氧，由此制成脱氧气氛，一边搅拌一边进行加热及保温。需要说明的是，此处使用的聚合引发剂及溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的物质。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等)，作为溶剂，只要溶解各单体即可，可举出作为本发明的着色固化性组合物的溶剂(e)而在后文陈述的溶剂等。
[0158]
需要说明的是，就得到的共聚物而言，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。尤其是，通过使用本发明的着色固化性组合物中包含的溶剂作为该聚合时的溶剂，从而能够直接将反应后的溶液用于本发明的着色固化性组合物的制备，因此可简化本发明的着色固化性组合物的制造工序。
[0159]
树脂[k2]中，在构成树脂[k2]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0160]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0161]
来自(b)的结构单元：2～90摩尔％
[0162]
来自(z)的结构单元：1～90摩尔％
[0163]
来自(c)的结构单元：1～65摩尔％，
[0164]
更优选为：
[0165]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0166]
来自(b)的结构单元：5～80摩尔％
[0167]
来自(z)的结构单元：5～80摩尔％
[0168]
来自(c)的结构单元：5～50摩尔％。
[0169]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述范围内时，能够更进一步提高由着色固化性组合物得到的滤色器的吸光保持率。
[0170]
树脂[k2]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0171]
树脂[k3]中，在构成树脂[k3]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0172]
来自(a)的结构单元：2～60摩尔％
[0173]
来自(z)的结构单元：40～98摩尔％，
[0174]
更优选为：
[0175]
来自(a)的结构单元：10～50摩尔％
[0176]
来自(z)的结构单元：50～90摩尔％。
[0177]
树脂[k3]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0178]
树脂[k4]中，构成树脂[k4]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0179]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0180]
来自(z)的结构单元：1～90摩尔％
[0181]
来自(c)的结构单元：1～65摩尔％，
[0182]
更优选为
[0183]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0184]
来自(z)的结构单元：5～80摩尔％
[0185]
来自(c)的结构单元：5～50摩尔％。
[0186]
树脂[k4]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0187]
关于树脂[k5]，作为第一阶段，与上述的树脂[k1]的制造方法同样地操作，得到(a)与(b)与(z)的共聚物。与上述同样地，就得到的共聚物而言，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。
[0188]
相对于构成上述的共聚物的全部结构单元的总摩尔数而言，来自(a)、(b)及(z)的结构单元的比率各自优选为：
[0189]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0190]
来自(b)的结构单元：2～90摩尔％
[0191]
来自(z)的结构单元：1～90摩尔％，
[0192]
更优选为：
[0193]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0194]
来自(b)的结构单元：5～80摩尔％
[0195]
来自(z)的结构单元：5～80摩尔％。
[0196]
接着，使烧瓶内为空气气氛，将(a)与(b)与(z)的共聚物、(a)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚、三苯基膦等)及阻聚剂(例如氢醌、对羟基苯甲醚等)等加入烧瓶内，例如，于60～130℃反应1～10小时，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐、与(a)与(b)与(z)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应，由此能够得到树脂[k5]。
[0197]
相对于(b)100摩尔而言，与上述的共聚物反应的(a)的使用量优选为5～80摩尔。作为树脂[k5]中使用的(b)，优选为(b1)，其原因在于环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)。
[0198]
相对于(a)、(b)及(z)的总量100质量份而言，上述反应催化剂的使用量优选为0.001～5质量份。相对于(a)、(b)及(z)的总量100质量份而言，上述阻聚剂的使用量优选为0.001～5质量份。
[0199]
装料方法、反应温度及时间等反应条件可考虑制造设备、由聚合带来的发热量等而适当调节。需要说明的是，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、由聚合带来的发热量等来适当调节装料方法、反应温度。
[0200]
树脂[k6]为进一步使多元羧酸及/或羧酸酐与树脂[k5]反应而得到的树脂。进而使多元羧酸及/或羧酸酐、与羟基(其通过来自(b)的环状醚与来自(a)的羧酸或羧酸酐的反应而产生)发生反应。
[0201]
作为多元羧酸，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、丙三羧酸等。作为羧酸酐，可举出琥珀酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。相对于通过上述环状醚与羧酸或羧酸酐的反应而产生的羟基的使用量1摩尔而言，多元羧酸及/或羧酸酐的使用量优选为
0.05～1摩尔，更优选为0.1～0.5摩尔。
[0202]
作为含咔唑环的树脂，具体而言，可举出：
[0203]
(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物等树脂[k1]；
[0204]
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/n-乙烯基咔唑共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/n-烯丙基咔唑共聚物等树脂[k2]；
[0205]
n-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸共聚物、n-烯丙基咔唑/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k3]；
[0206]
(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑共聚物、(甲基)丙烯酸/n-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/n-烯丙基咔唑/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物等树脂[k4]；
[0207]
使(甲基)丙烯酸与n-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与n-烯丙基咔唑/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂[k5]；
[0208]
使(甲基)丙烯酸与n-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸与n-烯丙基咔唑/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂[k6]等。
[0209]
其中，作为含咔唑环的树脂，优选为树脂[k1]～树脂[k4]，更优选为树脂[k1]及树脂[k2]。
[0210]
相对于树脂(b)的固态成分总量而言，选自由树脂[k1]～[k4]组成的组中的1种以上(优选为树脂[k1]及树脂[k2]中的一者或两者，更优选为树脂[k1])的含有率优选为40质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为80质量％以上，尤其优选为100质量％。
[0211]
作为树脂(b)，可以仅使用上述含咔唑环的树脂。该情况下，含咔唑环的树脂可以为仅1种，也可以为2种以上。另外，树脂(b)可以含有含咔唑环的树脂、和与含咔唑环的树脂不同的树脂(以下，也称为第二树脂)。该情况下，第二树脂的含有率相对于树脂(b)的总量而言，优选为10～95质量％，更优选为20～90质量％，进一步优选为30～85质量％。树脂(b)也可以包含具有分别来自含咔唑环的树脂及第二树脂的结构单元的树脂、例如含咔唑环的树脂与第二树脂的共聚物。
[0212]
第二树脂优选为碱溶性树脂，可举出以下的树脂[k11]～[k16]等。需要说明的是，各结构单元(a)、(b)、(c)与上述同样，可以为1种，也可以为2种以上。
[0213]
树脂[k11]：具有来自(a)的结构单元和来自(b)的结构单元的共聚物；
[0214]
树脂[k12]：具有来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0215]
树脂[k13]：具有来自(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0216]
树脂[k14]：具有使(b)加成于来自(a)的结构单元而成的结构单元、和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0217]
树脂[k15]：具有使(a)加成于来自(b)的结构单元而成的结构单元、和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0218]
树脂[k16]：具有使(a)加成于来自(b)的结构单元并进一步使多元羧酸及/或羧酸酐加成而成的结构单元、和来自(c)的结构单元的共聚物。
[0219]
树脂[k11]中，在构成树脂[k11]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0220]
来自(a)的结构单元：2～60摩尔％
[0221]
来自(b)的结构单元：40～98摩尔％，
[0222]
更优选为：
[0223]
来自(a)的结构单元：10～50摩尔％
[0224]
来自(b)的结构单元：50～90摩尔％。
[0225]
树脂[k11]的结构单元的比率在上述范围内时，则有着色固化性组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性、及得到的滤色器的耐溶剂性优异的倾向。
[0226]
树脂[k11]例如可以与树脂[k1]同样地参考文献“高分子合成的实验法”(高分子合成
の
実験法)中记载的方法及该文献中记载的引用文献而制造。
[0227]
具体而言，可举出在上述的树脂[k1]的制造方法中除了将(a)、(b)及(z)的规定量变更为(a)及(b)的规定量以外同样地进行的方法。
[0228]
树脂[k12]中，在构成树脂[k12]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0229]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0230]
来自(b)的结构单元：2～95摩尔％
[0231]
来自(c)的结构单元：1～65摩尔％，
[0232]
更优选为：
[0233]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0234]
来自(b)的结构单元：5～80摩尔％
[0235]
来自(c)的结构单元：5～60摩尔％。
[0236]
树脂[k12]的结构单元的比率在上述范围内时，则有着色固化性组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性、以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性及机械强度优异的倾向。
[0237]
树脂[k12]例如可以与作为树脂[k11]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0238]
树脂[k13]中，在构成树脂[k13]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率
优选为：
[0239]
来自(a)的结构单元：2～60摩尔％
[0240]
来自(c)的结构单元：40～98摩尔％，
[0241]
更优选为：
[0242]
来自(a)的结构单元：10～50摩尔％
[0243]
来自(c)的结构单元：50～90摩尔％。
[0244]
树脂[k13]例如可以与作为树脂[k11]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0245]
树脂[k14]可通过下述方式制造：得到(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚加成于(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐。
[0246]
首先，与作为树脂[k11]的制造方法记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。在该情况下，来自各者的结构单元的比率优选为与树脂[k13]中举出的相同的比率。
[0247]
接着，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分反应。
[0248]
制造(a)与(c)的共聚物后，将烧瓶内的气氛从氮置换为空气，将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚、三苯基膦等)及阻聚剂(例如氢醌、对羟基苯甲醚等)等加入烧瓶内，例如于60～130℃反应1～10小时，由此可制造树脂[k14]。
[0249]
相对于(a)100摩尔而言，(b)的使用量优选为5～80摩尔，更优选为10～75摩尔。通过设定在该范围内，从而存在下述倾向：着色固化性组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度及敏感度的均衡性变良好。从环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)的方面考虑，作为树脂[k14]中所使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1-1)。
[0250]
相对于(a)、(b)及(c)的总量100质量份而言，上述反应催化剂的使用量优选为0.001～5质量份。相对于(a)、(b)及(c)的总量100质量份而言，上述阻聚剂的使用量优选为0.001～5质量份。
[0251]
装料方法、反应温度及时间等反应条件可考虑制造设备、由聚合带来的发热量等而适当调节。需要说明的是，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、由聚合带来的发热量等来适当调节装料方法、反应温度。
[0252]
关于树脂[k15]，作为第一阶段，与上述的树脂[k11]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样地，就得到的共聚物而言，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。
[0253]
相对于构成上述的共聚物的全部结构单元的总摩尔数而言，来自(b)及(c)的结构单元的比率各自优选为：
[0254]
来自(b)的结构单元：5～95摩尔％
[0255]
来自(c)的结构单元：5～95摩尔％，
[0256]
更优选为：
[0257]
来自(b)的结构单元：10～90摩尔％
[0258]
来自(c)的结构单元：10～90摩尔％。
[0259]
进而，在与树脂[k14]的制造方法同样的条件下，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐同
(b)与(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应，由此可得到树脂[k15]。
[0260]
相对于(b)100摩尔而言，与上述的共聚物反应的(a)的使用量优选为5～100摩尔。作为树脂[k15]中使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1-1)，其原因在于，环状醚的反应性高，不易残留未反应的(b)。
[0261]
树脂[k16]为进一步使多元羧酸及/或羧酸酐与树脂[k15]反应而得到的树脂。进而使多元羧酸及/或羧酸酐、与羟基(其通过来自(b)的环状醚与来自(a)的羧酸或羧酸酐的反应而产生)发生反应。
[0262]
作为多元羧酸，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、丙三羧酸等。作为羧酸酐，可举出琥珀酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。相对于(a)的使用量1摩尔而言，多元羧酸及/或羧酸酐的使用量优选为0.05～1摩尔，更优选为0.1～0.5摩尔。
[0263]
作为第二树脂，优选具备在侧链具有烯键式不饱和键的结构单元的树脂(树脂[k14]、树脂[k15]、或树脂[k16])，更优选具备在侧链含有(甲基)丙烯酰基的结构单元的树脂。
[0264]
作为具有在侧链含有(甲基)丙烯酰基的结构单元的树脂，例如，可举出：使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、3-甲基-3-甲基丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、丙烯酸四氢糠酯等具有(甲基)丙烯酰基的单体作为(b)的树脂[k14]；使用丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等具有(甲基)丙烯酰基的单体作为(a)的树脂[k15]；或者使用丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等具有(甲基)丙烯酰基的单体作为(a)的树脂[k16]。作为具有在侧链含有(甲基)丙烯酰基的结构单元的树脂，优选为使用丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等具有(甲基)丙烯酰基的单体作为(a)的树脂[k16]。
[0265]
其中，更优选为树脂[k15]或树脂[k16]，进一步优选为树脂[k16]。
[0266]
树脂整体中，具备可具有取代基的咔唑环的结构单元(x)、与侧链上具有烯键式不饱和键的结构单元(y)的摩尔比[x/y]优选为0.15～5.0，更优选为0.20～4.0，进一步优选为0.40～3.0。
[0267]
树脂(b)的按聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000～100,000，更优选为4,000～50,000，进一步优选为5,000～30,000。若分子量在上述的范围内，则存在下述倾向：滤色器的硬度提高，残膜率高，未曝光部在显影液中的溶解性良好，着色图案的分辨率提高。
[0268]
树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
[0269]
树脂(b)的酸值按固态成分换算，优选为10mg-koh/g以上，更优选为20mg-koh/g以上，进一步优选为30mg-koh/g以上，尤其优选为40mg-koh/g以上。另外，树脂(b)的酸值优选为200mg-koh/g以下，更优选为180mg-koh/g以下，进一步优选为150mg-koh/g以下，尤其优选为135mg-koh/g以下。此处，酸值是作为将1g树脂(b)中和所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0270]
相对于着色固化性组合物的固态成分的总量而言，树脂(b)的含有率优选为5～80质量％，更优选为7～75质量％，进一步优选为10～65质量％。树脂(b)的含有率在上述范围
基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等具有咔唑骨架的o-酰基肟化合物；1-[7-(2-甲基苯甲酰基)-9,9-二丙基-9h-芴-2-基]乙酮o-乙酰肟等具有芴骨架的o-酰基肟化合物；等等。可以使用irgacure(注册商标)oxe01、oxe02、oxe03(以上为basf公司制)、n-1919(adeka公司制)、dfi-091(daito chemix株式会社制)等市售品。其中，o-酰基肟化合物优选为选自由n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺及1-[7-(2-甲基苯甲酰基)-9,9-二丙基-9h-芴-2-基]乙酮o-乙酰肟组成的组中的至少一种，优选为与具有键合有硝基的咔唑环的o-酰基肟化合物不同的o-酰基肟化合物。为这些o-酰基肟化合物时，则有得到高明度的滤色器的倾向。
[0283]
作为上述烷基苯酮化合物，例如，可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮(omnirad(注册商标)184，原irgacure(注册商标)184)、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮(omnirad(注册商标)651，原irgacure(注册商标)651)等。可以使用2-苄基-2-(二甲基氨基)-4
’‑
吗啉代苯基丁酮(omnirad(注册商标)369，原irgacure(注册商标)369)、(2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮)(omnirad(注册商标)907，原irgacure(注册商标)907)、irgacure(注册商标)379(以上为basf公司制)等市售品。
[0284]
作为上述三嗪化合物，例如，可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
[0285]
作为上述酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用irgacure(注册商标)819(basf公司制)等市售品。
[0286]
作为上述联咪唑化合物，例如，可举出2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑(例如，参见日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参见日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)、4,4’5,5
’‑
位的苯基被烷氧羰基取代的联咪唑化合物(例如，参见日本特开平7-10913号公报等)等。
[0287]
作为产生酸的聚合引发剂，例如，可举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲
基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
[0288]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4
’‑
甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、双(2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)-苯基)钛(irgacure(注册商标)784)等二茂钛化合物；2,4-二乙基噻吨-9-酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物等。
[0289]
本发明中的在波长405nm处不具有吸收的聚合引发剂只要是上述聚合引发剂中在波长405nm处不具有吸收的聚合引发剂即可，优选为选自o-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、及酰基氧化膦化合物中的1种以上，更优选为o-酰基肟化合物，进一步优选为具有咔唑环、且具有2个以上与咔唑环不同的环结构的o-酰基肟化合物、不具有咔唑环但具有2个以上与咔唑环不同的环结构的o-酰基肟化合物。
[0290]
上述o-酰基肟化合物可以由式(dd1)或式(dd2)所示的化合物表示，优选的是，式(dd1)及式(dd2)中，r1、r3、r
10
至少具有与咔唑环不同的环结构。
[0291][0292]
r1及r
10
各自独立地表示可具有取代基(优选为卤代烷基，更优选为四氟丙基)的碳原子数6～20的芳香族烃基(优选为碳原子数6～12的芳香族烃基，更优选为苯基)、可具有取代基的碳原子数7～20的芳烷基(优选为苯基甲基苯基甲基)、可具有取代基的碳原子数5～12的环烷基烷基(优选为环己基甲基)或碳原子数1～10的烷基(优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基)，上述芳烷基中包含的亚甲基(-ch
2-)可以替换为-o-、-co-、-s-、或-so
2-。
[0293]
r2表示碳原子数1～10的烷基(优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基)。
[0294]
r3表示可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基(优选为碳原子数6～12的芳香族烃基，更优选为均三甲苯基)。
[0295]
r4表示可具有取代基的碳原子数1～15的脂肪族烃基(优选为碳原子数3～10的脂肪族烃基，更优选为2-乙基己基)。
[0296]
r5及r6可以为氢原子，也可以一起形成芳香族烃基(优选为苯基)。
[0297]
与咔唑环不同的环结构具体可举出以下的结构(＊表示与r1、r3、r
10
的连接键)。
[0298]
[0299][0300]
相对于树脂(b)及聚合性化合物(c)的总量100质量份而言，聚合引发剂(d)的含量优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。若聚合引发剂(d)的含量在上述的范围内，则有实现高敏感度化而曝光时间被缩短的倾向，因此滤色器的生产率提高。
[0301]
＜溶剂(e)＞
[0302]
溶剂(e)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可举出酯溶剂(分子内包含-coo-、且不含-o-的溶剂)、醚溶剂(分子内包含-o-、且不含-coo-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含-coo-和-o-的溶剂)、酮溶剂(分子内包含-co-、且不含-coo-的溶剂)、醇溶剂(分子内包含oh、且不含-o-、-co-及-coo-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜。
[0303]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯及γ-丁内酯等。
[0304]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
[0305]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧
基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯及二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
[0306]
作为酮溶剂，可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、二丙酮醇及异佛尔酮等。
[0307]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇及丙三醇等。
[0308]
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
[0309]
作为酰胺溶剂，可举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等。
[0310]
上述溶剂中，从涂布性、干燥性的方面考虑，优选1atm下的沸点为120℃以上180℃以下的有机溶剂。作为溶剂，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、二丙酮醇及n，n-二甲基甲酰胺，更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯、二丙酮醇及3-乙氧基丙酸乙酯。
[0311]
相对于本发明的着色固化性组合物的总量而言，溶剂(e)的含有率优选为70～95质量％，更优选为75～92质量％。换言之，着色固化性组合物的固态成分的总含有率优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。若溶剂(e)的含有率在上述的范围内，则涂布时的平坦性变得良好，另外，由于在形成滤色器时颜色浓度不会不足，因此有显示特性变得良好的倾向。
[0312]
＜流平剂(f)＞
[0313]
作为流平剂(f)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0314]
作为有机硅系表面活性剂，可举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(东丽道康宁(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452及tsf4460(迈图高新材料日本合同公司制)等。
[0315]
作为上述的氟系表面活性剂，可举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出flourad(注册商标)fc430、flourad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs-718-k(dic(株)制)、eftop(注册商标)ef301、eftop ef303、eftop ef351、eftop ef352(三菱综合材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(旭硝子(株)制)及e5844(大金精细化学研究所(株)制)等。
[0316]
作为上述的具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出在分子内具有硅氧烷键及氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477及megafac f443(dic(株)制)等。
[0317]
相对于着色固化性组合物的总量而言，流平剂(f)的含有率优选为0.001质量％以上0.2质量％以下，更优选为0.002质量％以上0.2质量％以下，进一步优选为0.005质量％以上0.2质量％以下。需要说明的是，该含有率不包括上述分散剂的含有率。流平剂(f)的含有率在上述的范围内时，能够使滤色器的平坦性良好。
[0318]
＜其他成分＞
[0319]
本发明的着色固化性组合物可以根据需要包含聚合引发助剂、填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中已知的添加剂。
[0320]
作为密合促进剂，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫烷基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷及n-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
[0321]
＜着色固化性组合物的制造方法＞
[0322]
本发明的着色固化性组合物例如可以通过将着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)、及聚合引发剂(d)以及根据需要使用的溶剂(e)、流平剂(f)及其他成分混合而制备。
[0323]
＜滤色器的制造方法＞
[0324]
作为由本发明的着色固化性组合物制造着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法为下述方法：将上述着色固化性组合物涂布于基板，使其干燥而形成着色组合物层，隔着光掩模对该着色组合物层进行曝光，并进行显影。光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模、及/或不显影，从而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
[0325]
制作的滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等而适当调节，例如为0.1～30μm，优选为0.1～20μm，进一步优选为0.5～6μm。
[0326]
作为基板，可使用：石英玻璃、硼硅玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面经二氧化硅涂布的钠钙玻璃等玻璃板；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板；硅；在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。也可以在这些基板上形成有其他的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
[0327]
利用光刻法的各色像素的形成可以通过已知或惯用的装置、条件来进行。例如可以以下述方式来制作。
[0328]
首先，将着色固化性组合物涂布于基板上，通过进行加热干燥(预烘烤)及/或减压干燥而除去溶剂等挥发成分并使其干燥，从而得到平滑的着色组合物层。
[0329]
作为涂布方法，可举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝与旋涂法等。
[0330]
进行加热干燥的情况下的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，作为
加热时间，优选为10秒钟～60分钟，更优选为30秒钟～30分钟。
[0331]
进行减压干燥的情况下，优选在50～150pa的压力下、在20～25℃的温度范围内进行。
[0332]
着色组合物层的膜厚没有特别限定，根据作为目标的滤色器的膜厚而适当选择即可。
[0333]
接下来，着色组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模而被曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，可使用与目标用途相应的图案。
[0334]
作为曝光所使用的光源，优选为产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可针对不足350nm的光使用截断该波长区域的滤光片来截断；也可针对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器(band pass filter)来选择性地提取。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
[0335]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、或者进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的准确的对位，优选使用掩模对准器及步进机等曝光装置。
[0336]
通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影，从而在基板上形成着色图案。通过显影，着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去。作为显影液，例如，优选为氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。此外，显影液可以包含表面活性剂。
[0337]
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法及喷雾法等中的任意方法。此外，在显影时可以将基板倾斜任意的角度。
[0338]
显影后优选进行水洗。
[0339]
优选进一步对得到的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度优选为150～250℃，更优选为160～235℃。后烘烤时间优选为1～120分钟，更优选为10～60分钟。
[0340]
实施例
[0341]
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。例子中，只要没有特别说明，表示含量或使用量的％及份均以质量为基准。
[0342]
(树脂合成例1)
[0343]
向具备搅拌装置、滴液漏斗、冷凝器、温度计及气体导入管的烧瓶中，加入丙二醇单甲基醚乙酸酯276.8g，一边进行氮置换一边搅拌，升温至120℃。接着，从滴液漏斗经2小时向上述烧瓶中滴加在包含丙烯酸2-乙基己酯92.4g(0.27摩尔)、甲基丙烯酸缩水甘油酯184.9g(0.70摩尔)及甲基丙烯酸二环戊酯12.3g(0.03摩尔)的单体混合物中添加35.3g的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(聚合引发剂)而得的物质。滴加结束后，于120℃进一步搅拌30分钟而进行共聚反应，生成加成共聚物。然后，将烧瓶内置换为空气，将丙烯酸93.7g(0.70摩尔)、三苯基膦(催化剂)1.5g及对羟基苯甲醚(阻聚剂)0.8g投入上述的加成共聚物溶液中，于110℃持续反应10小时，通过来自甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基与丙烯酸的反应，使环氧基开裂，与此同时向聚合物的侧链中导入聚合性不饱和键。接着，向反应体系中加入琥珀酸酐24.2g(0.13摩尔)，于110℃持续反应1小时，使通过环氧基的开裂而产生的羟基与琥珀酸酐反应，向侧链导入羧基，得到聚合物。最后，向反应溶液中加入丙二醇单甲基醚乙酸酯383.3g，得到聚合物固态成分浓度为40％的树脂(b-1)溶液。得到的树脂(b-1)的重均
分子量mw为6.3
×
103，按固态成分换算的酸值为34.3mg-koh/g。
[0344]
(树脂合成例2)
[0345]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌机的1l烧瓶内适量流入氮气而置换为氮气氛，加入丙二醇单甲基醚乙酸酯324份、环戊酮13份，一边搅拌一边加热至80℃。接着，经4小时滴加丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯的混合物(含有率为1：1)30份、丙烯酸51份、9-乙烯基咔唑219份、环戊酮188份的混合溶液。
[0346]
另一方面，经5小时滴加在丙二醇单甲基醚乙酸酯143份中溶解2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)32份而得的混合溶液。滴加结束后，于相同温度保持3小时后，冷却至室温，得到b型粘度(23℃)为91mpas、固态成分为31.1％的共聚物(树脂(b-2))溶液。得到的树脂(b-2)的重均分子量mw为12500，分散度为2.26。按固态成分换算的酸值为124mg-koh/g。树脂(b-2)具有下述的结构单元。
[0347][0348]
树脂的按聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)及数均分子量(mn)的测定利用gpc法，在以下的条件下进行。
[0349]
装置：hlc-8120gpc(东曹(株)制)
[0350]
色谱柱：tsk-gelg2000hxl
[0351]
柱温：40℃
[0352]
溶剂：thf
[0353]
流速：1.0ml/min
[0354]
被测液固态成分浓度：0.001～0.01质量％
[0355]
注入量：50μl
[0356]
检测器：ri
[0357]
校准用标准物质：tsk聚苯乙烯标准品
[0358]
f-40、f-4、f-288、a-2500、a-500
[0359]
(东曹(株)制)
[0360]
将上述中得到的按聚苯乙烯换算的重均分子量及数均分子量之比(mw/mn)作为分散度。
[0361]
[实施例1～3、比较例1～2]
[0362]
[着色固化性组合物的制备]
[0363]
以成为表1所示的组成的方式将各成分混合，得到着色固化性组合物。
[0364]
[表1]
[0365][0366]
表1中，各成分表示以下的化合物。
[0367]
着色剂(a-1)：式(z)表示的化合物
[0368]
树脂(b-1)：树脂(b-1)(按固态成分换算)
[0369]
树脂(b-2)：树脂(b-2)(按固态成分换算)
[0370]
聚合性化合物(c-1)：二季戊四醇多丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制“a9550”，按固态成分换算)
[0371]
聚合引发剂(d-1)：n-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺(pbg-327；o-酰基肟化合物；常州强力电子新材料(株)制)
[0372]
聚合引发剂(d-2)：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(irgacure(注册商标)819；basf公司制)
[0373]
溶剂(e-1)：二丙酮醇
[0374]
溶剂(e-2)：丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0375]
流平剂(f-1)：聚醚改性硅油(东丽道康宁(株)制“toray silicone sh8400”)
[0376][0377]
＜着色图案的制作＞
[0378]
在4英寸的玻璃基板上，以后烘烤后的膜厚成为0.8μm的方式，利用旋涂法涂布着色固化性组合物，然后于80℃预烘烤2分钟，得到着色组合物层。冷却后，使用曝光机(nsr-1755i7a；nikon(株)制)，以300mj/cm2的曝光量对形成于该基板上的着色组合物层进行光
照射。作为光掩模，使用形成有1.0μm见方的点图案的光掩模。将光照射后的着色组合物层在包含四甲基氢氧化铵的水系显影液中于23℃浸渍显影50秒，进而于230℃烘烤10分钟，得到烘烤后的着色图案。
[0379]
＜线宽度评价、像素的形状评价＞
[0380]
针对具有上述中得到的着色图案的玻璃基板，使用电子显微镜(s-4100，hitachi high-technologies corporation制)，以30000倍的倍率对所形成的1.0μm见方的点图案的截面进行观察。对膜厚方向上50％位置的线宽度进行测量，按下述的判断基准评价像素的形状。
[0381]
将形成的图案部的膜厚方向上90％位置的线宽度设为上基线宽度(t)、膜厚方向上50％位置的线宽度设为中间宽度(s)时之比t/s值为0.75以上时，评价为〇，为0.65以上且小于0.75时，评价为
△
，小于0.65时，评价为
×
。
[0382]
＜耐溶剂性评价＞
[0383]
作为光掩模，使用形成有100μm见方的点图案的光掩模，除此以外，与上述着色图案的制作同样地操作，得到着色图案。使具有得到的着色图案的玻璃基板在23℃环境下于丙二醇单甲基醚中浸渍1分钟，对前后的光谱的变化进行评价。使用测色器(osp-sp-200；olympus(株)制)，测定波长400～780nm处的分光光谱，算出最大吸收波长λmax处的吸光度变化率(浸渍后的吸光度/浸渍前的吸光度)。吸光度变化率为0.95以上时，评价为〇，为0.85以上且小于0.95时评价为
△
，小于0.85时评价为
×
。
[0384]
产业上的可利用性
[0385]
根据本发明的着色固化性组合物，能够形成线宽度、耐溶剂性、像素形状优异的滤色器。