包括聚乙烯醇膜和阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的水溶性单位剂量制品的制作方法

包括聚乙烯醇膜和阳离子聚
α-1,6-葡聚糖醚化合物的水溶性单位剂量制品
技术领域
1.本发明提供含有聚乙烯醇膜和阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的水溶性单位剂量制品、制备所述水溶性单位剂量制品的方法和使用所述水溶性单位剂量制品的方法。


背景技术：

2.水溶性单位剂量制品因其为衣物洗涤过程提供了便捷而受到消费者的喜爱。不希望受理论束缚，水溶性单位剂量制品包括水溶性膜和单位剂量的衣物洗涤处理组合物，所述衣物洗涤处理组合物可处于单位剂量制品内的一个或多个隔室内。
3.期望此类水溶性单位剂量制品提供织物清洁和织物增强两者的衣物洗涤处理益处。织物增强包括诸如织物形状保持、织物柔软性和织物清新的益处。通过使用香料和香料递送技术提供织物清新。
4.ep2399979a公开了一种包括基于聚乙烯醇的水溶性膜和阳离子多糖聚合物的水溶性单位剂量制品。示例中的举例说明是经阳离子改性的羟基乙基纤维素，由wo2004069979已知其提供织物形状保持和织物柔软性有益效果。
5.然而，用此类水溶性单位剂量制品观察到的问题是聚乙烯醇膜和阳离子改性的羟乙基纤维素都对织物上的清新有益效果具有负面影响。
6.因此，本领域需要一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包括聚乙烯醇膜，其提供织物形状保持和织物柔软性有益效果，但其中与包括聚乙烯醇水溶性膜和阳离子改性的羟乙基纤维素的水溶性单位剂量制品相比，织物清新负面效应至少部分减轻。
7.令人惊讶地发现，本发明克服了这个问题。不希望受理论束缚，令人惊讶地发现，包括聚乙烯醇水溶性膜和阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的水溶性单位剂量制品提供了出色的织物形状保持和织物柔软性，同时与包括聚乙烯醇水溶性膜和阳离子改性的羟乙基纤维素的水溶性单位剂量制品相比，表现出改善的织物清新有益效果。


技术实现要素：

8.本发明的第一方面是一种水溶性单位剂量制品，该水溶性单位剂量制品包括水溶性膜和液体衣物洗涤处理组合物；其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇并且被成形以产生内部隔室，其中所述液体衣物洗涤处理组合物容纳在所述内部隔室中；并且其中所述液体衣物洗涤处理组合物包含阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。
9.本发明的第二方面是一种洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：将根据本发明的水溶性单位剂量制品在水中稀释200倍至3000倍以产生洗涤液体，以及使待洗涤的织物与所述洗涤液体接触。
附图说明
10.图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。
具体实施方式
11.水溶性单位剂量制品
12.本发明的第一方面是一种水溶性单位剂量制品，该水溶性单位剂量制品包括水溶性膜和液体衣物洗涤处理组合物。该水溶性膜和液体衣物洗涤处理组合物在下文中更详细地描述。
13.水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品可包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。水溶性单位剂量制品被构造成使得衣物洗涤处理组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解/分解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
14.所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间保持液体衣物洗涤处理组合物。在制造期间，第一水溶性膜可被成形为包括向其中添加液体衣物洗涤处理组合物的开放隔室。然后在靠近隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。
15.该单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室，或甚至至少四个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向上，单位剂量制品将包括至少三层膜：顶部、至少一个中间和底部。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
16.在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选并列取向。
17.在单位剂量制品包括至少四个隔室的情况下，隔室中的三个可小于第四隔室，并且优选较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选并列取向。
18.在多隔室取向中，根据本发明的洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个隔室中。它可以例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或者甚至可包含在三个隔室中，或者甚至可包含在所有隔室中。
19.每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都呈相同的形式，或者它们可以呈不同的形式。
20.水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中，优选地，其中该单位剂量制品包括至少三个或甚至四个隔室，其中该液体衣物洗涤处理组合物包含在隔室中的至少一个隔室中。
21.优选地，水溶性单位剂量制品包含介于0ppm和20ppm之间，优选地介于0ppm和15ppm之间，更优选地介于0ppm和10ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和5ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和1ppm之间，甚至更优选地介于0ppb和100ppb之间，最优选地0ppb的二噁烷。
本领域的技术人员将知道测定二噁烷水平的方法。
22.图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。水溶性单位剂量制品(1)包括在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第二水溶性膜(3)。衣物洗涤处理组合物(5)包含在水溶性单位剂量制品(1)内。
23.令人惊讶地发现，包括聚乙烯醇水溶性膜和阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的水溶性单位剂量制品提供了出色的织物形状保持和织物柔软性，同时与包括聚乙烯醇水溶性膜和阳离子改性的羟乙基纤维素的水溶性单位剂量制品相比，表现出改善的织物清新有益效果。不希望受理论束缚，据信织物护理有益效果是通过阳离子改性的聚葡聚糖在与阴离子表面活性剂一起稀释时形成凝聚层相来驱动的。凝聚程度取决于所施加的分子改性，包括但不限于分子量、阳离子取代程度和疏水性改性程度。
24.除了提供优异的织物形状保持和织物柔软性，同时表现出改善的织物清新有益效果之外，令人惊讶地发现，阳离子改性的聚葡聚糖还使得水溶性单位剂量制品中的水含量更高，而不会不利地影响膜相容性。不希望受理论束缚，据信阳离子改性的聚葡聚糖聚合物有助于控制封闭的液体洗涤剂组合物中游离水的量。
25.水溶性膜
26.本发明的水溶性膜可溶于或可分散于水中。水溶性膜优选具有20微米至150微米，优选35微米至125微米，甚至更优选50微米至110微米，最优选约76微米的厚度。
27.优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：
28.将5克
±
0.1克的膜材料添加到预称重的3l烧杯中并添加2l
±
5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
29.如本领域所已知的，例如，水溶性膜材料可通过聚合材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出来获得。
30.水溶性膜包含聚乙烯醇。可存在按水溶性膜的重量计在50％和95％之间，优选地在55％和90％之间，更优选地在60％和80％之间的聚乙烯醇。优选地，所述水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇共聚物，优选聚乙烯醇均聚物和/或阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地选自磺化的阴离子聚乙烯醇共聚物和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选聚乙烯醇均聚物和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。不受理论的束缚，术语“均聚物”通常包括具有单一类型的单体重复单元的聚合物(例如由单一单体重复单元组成或基本上由其组成的聚合物链)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“均聚物”还包括具有乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)的分布的共聚物(例如，由或基本上由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇均聚物可包括仅具有乙烯醇单元的真实均聚物。不希望受理论的束缚，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，由或基本上由两个或更多个不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论它们是无规共聚物、嵌段共聚物等)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“共聚物”(或“聚乙烯
醇共聚物”)还包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的分布的共聚物(这取决于水解度)、以及至少一种其它类型的单体重复单元(例如，由或基本上由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元、和一个或多个其他单体单元(例如阴离子单体单元)组成的三元(或更长的)聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇共聚物可包括具有乙烯醇单元和一个或多个其他单体单元、但无乙酸乙烯酯单元的共聚物。不希望受理论束缚，术语“阴离子共聚物”包括具有包含阴离子部分的阴离子单体单元的共聚物。可用于阴离子聚乙烯醇共聚物的一般类型的阴离子单体单元包括对应于单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐，具有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐，乙烯基磺酸单体和任何前述物质的碱金属盐的乙烯基聚合单元。合适的阴离子单体单元的示例包括对应于乙烯基阴离子单体的乙烯基聚合单元，所述乙烯基阴离子单体包括乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、前述物质的碱金属盐(例如，钠、钾或其他碱金属盐)、前述物质的酯(例如，甲酯、乙酯或其他c1-c4或c6烷基酯)以及它们的组合(例如，多种类型的阴离子单体或等同形式的相同阴离子单体)。阴离子单体可以是一种或多种丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如，2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它们的碱金属盐(例如，钠盐)，以及它们的组合。优选地，第一阴离子单体单元的阴离子部分选自磺酸盐、羧酸盐、或它们的混合物，更优选羧酸盐，最优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸盐、或它们的混合物。优选地，阴离子单体单元以介于1摩尔％和10摩尔％之间，优选介于2摩尔％和5摩尔％之间范围内的平均量存在于阴离子聚乙烯醇共聚物中。优选地，聚乙烯醇，和/或在聚乙烯醇共混物的情况下，单独的聚乙烯醇聚合物，具有介于4mpa.s和30mpa.s之间，优选地介于10mpa.s和25mpa.s之间的平均粘度(μ1)，该平均粘度是在20℃处作为4％聚乙烯醇共聚物的软化水溶液测量的。通过如英国标准en iso 15023-2:2006 annex e brookfield测试方法中所述，使用具有ul适配器的brookfield lv型粘度计测量新制的溶液来测定聚乙烯醇聚合物的粘度。描述20℃处4％聚乙烯醇水溶液的粘度是国际惯例。本领域熟知，水溶性聚合物水溶液(聚乙烯醇或其他聚合物)的粘度与相同聚合物的重均分子量相关联，并且通常采用粘度作为重均分子量的代表。因此，聚乙烯醇的重均分子量可在30,000至175,000、或30,000至100,000、或55,000至80,000的范围内。优选地，聚乙烯醇，和/或在聚乙烯醇共混物的情况下，单独的聚乙烯醇聚合物，具有在介于75％和99％之间、优选介于80％和95％之间、最优选介于85％和95％之间的范围内的平均水解度。测量水解度的合适测试方法是根据标准方法jis k6726的。
31.最优选地，聚乙烯醇是聚乙烯醇均聚物和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，其中均聚物和阴离子共聚物以90/10至10/90，优选80/20至20/80，更优选70/30至50/50的相对重量比存在。
32.优选地，水溶性膜包含非水性增塑剂。优选地，非水性增塑剂选自多元醇、糖醇、以及它们的混合物。合适的多元醇包括选自由以下项组成的组的多元醇：甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙
二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇，或它们的混合物。合适的糖醇包括选自由以下项组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇，或它们的混合物。更优选地，非水性增塑剂选自甘油、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、或它们的混合物，最优选地选自甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、以及它们的混合物。一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、山梨糖醇和三羟甲基丙烷的共混物。另一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、二丙二醇和山梨糖醇的共混物。优选地，膜包含按膜的重量计在5％和50％之间，优选地在10％和40％之间，更优选地在20％和30％之间的非水性增塑剂。
33.优选地，水溶性膜包含表面活性剂。优选地，水溶性膜包含按水溶性膜的重量计在0.1％和2.5％之间，优选地在1％和2％之间的量的表面活性剂。合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化聚丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和聚氧乙烯化季胺(阳离子性)、以及氧化胺、n-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其他合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。
34.优选地，根据本发明的水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂是脂肪酸、脂肪酸盐和乙酸脂肪胺。水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在按水溶性膜的重量计0.02％至1.5％、优选地0.1％至1％的范围内。
35.优选地，水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在按水溶性膜的重量计0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选范围为按水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。
36.优选地，根据本发明的水溶性膜的残余水分含量为按水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％的范围内，甚至更优选地为5％至10％，如通过karl fischer滴定法测得。
37.优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜表现出在温度24℃，甚至更优选地在10℃处的良好溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所述，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测量的，该膜表现出至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。
38.优选的膜包括由monosol以贸易参考m8630、m8900、m8779、m8310供应的那些。
39.膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域中使用的墨包含介于0ppm和20ppm之
间，优选地介于0ppm和15ppm之间，更优选地介于0ppm和10ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和5ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和1ppm之间，甚至更优选地介于0ppb和100ppb之间，最优选地0ppb的二噁烷。本领域的技术人员将了解测定油墨调配物内的二噁烷水平的已知方法和技术。
40.膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。
41.优选地，水溶性膜或水溶性单位剂量制品或两者涂覆有润滑剂，优选地，其中润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。
42.优选地，水溶性膜或它们的各自单独的组分独立地包含介于0ppm和20ppm之间，优选地介于0ppm和15ppm之间，更优选地介于0ppm和10ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和5ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和1ppm之间，甚至更优选地介于0ppb和100ppb之间，最优选地0ppb的二噁烷。本领域的技术人员将了解测定水溶性膜和它们的成分内的二噁烷含量的已知方法和技术。
43.液体衣物洗涤处理组合物
44.本发明涉及一种液体衣物洗涤处理组合物。术语“液体衣物洗涤处理组合物”是指包含能够润湿和处理织物的液体的任何衣物洗涤处理组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。液体组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但液体组合物不包括总体上为非流体的形式，诸如片剂或颗粒剂。
45.液体衣物洗涤处理组合物包含阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。下文更详细地描述聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。
46.优选地，根据本发明的液体衣物洗涤处理组合物或其中的任何成分各自单独地包含介于0ppm和20ppm之间，优选地介于0ppm和15ppm之间，更优选地介于0ppm和10ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和5ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和1ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和100ppb之间，最优选地0ppm的二噁烷。本领域的技术人员将了解测定液体洗涤剂组合物内的二噁烷含量的已知方法和技术。
47.优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和20％之间、优选介于5％和15％之间的水。
48.优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含非皂表面活性剂，其中所述非皂表面活性剂优选地包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的混合物，优选地其中所述液体处理组合物包含按所述液体衣物洗涤处理组合物的重量计介于20％和60％之间，优选地介于25％和55％之间，更优选地介于30％和50％之间的所述非皂表面活性剂。
49.优选地，非皂表面活性剂包括非皂阴离子表面活性剂。优选地，衣物洗涤处理组合物包含按衣物洗涤处理组合物的重量计介于10％和50％之间、介于15％和45％之间、介于20％和40％之间、或介于30％和40％之间的非皂阴离子表面活性剂。
50.优选地，非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐。优选地，直链烷基苯磺酸
盐包括c
10-c
16
烷基苯磺酸盐、c
11-c
14
烷基苯磺酸盐或它们的混合物。优选地，烷基苯磺酸盐是胺中和的烷基苯磺酸盐、碱金属中和的烷基苯磺酸盐或它们的混合物。胺优选地选自单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物。碱金属优选地选自钠、钾、镁或它们的混合物。优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含按液体衣物洗涤处理组合物的重量计介于5％和40％之间，优选地介于10％和35％之间，更优选地介于15％和30％之间的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。
51.优选地，非皂阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中烷基硫酸盐阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷氧基化的烷基硫酸盐或它们的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可以是伯烷基硫酸盐阴离子表面活性剂或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，或它们的混合物，优选地伯烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。优选地，烷氧基化的烷基硫酸盐包括乙氧基化的烷基硫酸盐、丙氧基化的烷基硫酸盐、混合乙氧基化/丙氧基化的烷基硫酸盐或它们的混合物，更优选地乙氧基化的烷基硫酸盐。优选地，乙氧基化的烷基硫酸盐具有介于0.1至5之间，优选地介于0.5至3之间的平均乙氧基化度。优选地，乙氧基化的烷基硫酸盐具有介于8和18之间，更优选介于10和16之间，最优选介于12和15之间的平均烷基链长度。优选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基链是直链或支链的或它们的混合物。优选地，支链烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是支链伯烷基硫酸盐、支链仲烷基硫酸盐或它们的混合物，优选支链伯烷基硫酸盐，其中支链优选在2-位，或另选地可以进一步在烷基链下存在，或者可以是多支链的，其中支链遍布在烷基链上。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的重均分支度可以为0％至100％，优选地0％至95％，更优选地0％至60％，最优选地0％至20％。另选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的重均分支度可以为70％至100％，优选地80％至90％。优选地，烷基链选自天然来源的材料、合成来源的材料或它们的混合物。优选地，合成来源的材料包括氧代合成的材料、齐格勒合成的(ziegler-synthesized)材料、格尔伯特合成的(guerbet-synthesized)材料、费托合成的(fischer-tropsch
–
synthesized)材料、异烷基合成的材料或它们的混合物，优选氧代合成的材料。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤处理组合物的重量计介于1％和35％之间，优选地介于3％和30％之间，更优选地介于6％和20％之间的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
52.优选地，非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化的烷基硫酸盐，并且其中直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化的烷基硫酸盐的重量比为1:2至9:1，优选1:1至7:1，更优选1:1至5:1，最优选1:1至4:1。不希望受理论束缚，配制这些阴离子表面活性剂比率提供了在广泛的染色范围内提供出色的去污和清洁的有益效果。
53.优选地，非皂表面活性剂包括非离子表面活性剂，其中非离子表面活性剂优选地包括烷氧基化的醇，其中烷氧基化的醇来源于合成醇、天然醇或它们的混合物。烷氧基化的醇可以是伯烷氧基化的醇、仲烷氧基化的醇或它们的混合物，优选伯烷氧基化的醇。优选地，烷氧基化的醇包括乙氧基化的醇、丙氧基化的醇、混合乙氧基化/丙氧基化的醇或它们的混合物，更优选乙氧基化的醇。另选地，烷氧基化的醇还可以包括较高级烷氧基基团，诸如丁氧基基团。当混合烷氧基基团时，烷氧基基团可以随机排序或存在于嵌段中，优选地存在于嵌段中。例如，混合的乙氧基(eo)/丙氧基(po)基团可以以eo/po嵌段、po/eo嵌段、eo/po/eo嵌段或po/eo/po嵌段形式排序。优选地，乙氧基化的醇具有介于0.1至20之间，优选地介于5和15之间，最优选地介于6和10之间的平均乙氧基化度。如果存在丙氧基化，优选地平
均丙氧基化度介于0.1至25之间，更优选地介于2和20之间，最优选地介于5和10之间。优选地，烷氧基化的优选乙氧基化的醇具有介于8和18之间，更优选介于10和16之间，最优选介于12和15之间的平均烷基链长度。优选地，烷氧基化的醇的烷基链是直链、支链或它们的混合物，其中支链烷基氧化的醇是支链伯烷氧基化的醇、支链仲烷氧基化的醇或它们的混合物，优选支链伯烷氧基化的醇。优选地，烷氧基化的醇的重均支化度为0％至100％，优选地0％至95％，更优选地0％至60％，最优选地0％至20％。支化可以在2-烷基位置上，或另选地进一步在烷基链下，或者可以是多支链的，其中单独的支链遍布在烷基链上。优选地，合成来源的材料包括氧代合成的材料、齐格勒合成的材料、格尔伯特合成的材料、费托合成的材料、异烷基支化的材料或它们的混合物，优选氧代合成的材料。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.5％和20％之间，优选地介于1％和15％之间，更优选地介于3％和12％之间的非离子表面活性剂，优选地其中非离子表面活性剂由烷氧基化的醇组成。不希望受理论束缚，非离子表面活性剂，尤其是烷氧基化的醇非离子表面活性剂，提供优异的体垢清洁和污垢悬浮的有益效果。优选地，衣物洗涤处理组合物包含按液体衣物洗涤处理组合物的重量计介于0.01％和10％之间、介于0.01％和8％之间、介于0.1％和6％之间、或介于0.15％和5％之间的非离子表面活性剂。
54.优选地，非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。
55.优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含脂肪酸，优选地中和的脂肪酸皂，更优选地。优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含按液体处理组合物的重量计介于1.5％和20％之间，更优选地介于2％和15％之间，甚至更优选地介于3％和10％之间，或最优选地介于4％和8％之间的脂肪酸。优选地，脂肪酸可以是支链或直链，烷氧基化或非烷氧基化的，并且优选地选自棕榈仁脂肪酸、椰子脂肪酸、油菜籽脂肪酸、中和的棕榈仁脂肪酸、中和的椰子脂肪酸、中和的油菜籽脂肪酸或它们的混合物，最优选中和的棕榈仁脂肪酸。优选地，脂肪酸皂用碱金属、胺或它们的混合物中和。优选地，胺选自单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，并且碱金属选自钠、钾、镁或它们的混合物。不希望受理论束缚，脂肪酸，优选地中和的脂肪酸，提供保护阴离子非皂表面活性剂免于沉淀的有益效果。此外，它们提供织物上的粘土污垢去除和体垢清洁的有益效果。
56.优选地，液体衣物洗涤处理组合物包含香料原料。香料原料可包括选自由以下组成的组的香料原料：具有低于约250℃的沸点(b.p.)和小于约3的clogp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和大于约3的clogp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和小于约3的clogp的香料原料、具有低于约250℃的b.p.和大于约3的clogp的香料原料以及它们的混合物。具有低于约250℃的沸点b.p.和小于约3的clogp的香料原料称为第一象限香料原料。第1象限香料原料优选被限制为小于香料组合物的30％。具有高于约250℃的b.p.和大于约3的clogp的香料原料称为第iv象限香料原料，具有高于约250℃的b.p.和小于约3的clogp的香料原料称为第ii象限香料原料，具有低于约250℃的b.p.和大于约3的clogp的香料原料称为第iii象限香料原料。
57.优选的香料原料类别包括酮和醛。本领域的技术人员将知道如何配制适当的香料原料。
58.优选地，所述液体衣物洗涤处理组合物包含一种或多种辅助成分，其中所述辅助
成分选自两亲性接枝聚合物、乙氧基化的聚乙烯亚胺、两亲性烷氧基化的聚亚烷基亚胺、环氧乙烷(eo)
–
环氧丙烷(po)
–
环氧乙烷(eo)三嵌段共聚物、两性离子聚胺、聚酯对苯二甲酸酯、有机溶剂、美学染料、调色染料、遮光剂(例如以acusol商品名商购获得的那些)、增白剂(包括fwa49、fwa15和fwa36)、染料转移抑制剂(包括pvno、pvp和pvpvi染料转移抑制剂)、助洗剂(包括柠檬酸)、螯合剂、酶、香料胶囊、防腐剂、抗氧化剂(包括亚硫酸盐诸如亚硫酸钾或亚硫酸氢钾盐和以ralox商标名商购获得的那些)、抗菌剂和抗病毒剂(包括4.4'-二氯-2-羟基二苯醚，诸如购自basf公司的tinosan hp100)、抗螨活性物质(诸如苯甲酸苄酯)、结构化剂(包括氢化的蓖麻油)、基于有机硅的消泡材料、电解质(包括无机电解质，诸如氯化钠、氯化钾、氯化镁和氯化钙，和相关的硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙盐，以及有机电解质，诸如碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸盐诸如甲酸盐、柠檬酸盐和乙酸盐的钠盐、钾盐、镁盐和钙盐)、ph调节剂(包括氢氧化钠、氯化氢)以及链烷醇胺(包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)、或它们的混合物。优选地，有机溶剂选自醇，包括乙醇、丙醇、异丙醇以及它们的混合物；多元醇，包括糖醇、乙二醇、乙二醇醚以及它们的混合物，优选聚乙二醇，尤其是低分子量聚乙二醇，诸如peg 200和peg 400、二乙二醇、甘油、1,2-丙二醇，聚丙二醇，包括二丙二醇和三丙二醇，以及低分子量聚丙二醇，诸如ppg400、山梨糖醇或它们的混合物。优选地，螯合剂选自edds、hedp、glda、dtpa、dtpmp、deta或它们的混合物。优选地，酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、核酸酶或它们的混合物。
59.优选地，液体衣物洗涤处理组合物具有介于6和10之间、介于6.5和8.9之间或介于7和8之间的ph，其中该液体衣物洗涤处理组合物的ph在20℃处于去离子水中产品浓度为10％时来测定。
60.液体衣物洗涤处理组合物可为牛顿的或非牛顿的。优选地，液体衣物洗涤处理组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。向非牛顿液体施加剪切时粘度降低被认为是进一步有利于液体洗涤剂溶解。本文所述的液体衣物洗涤处理组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。
61.阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物
62.液体衣物洗涤处理组合物包含阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。优选地，阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含被至少一个带正电的有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖，其中聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且其中聚α-1,6-葡聚糖醚化合物具有约0.001至约3的取代度；并且其特征在于以下i-iv中的至少一者；
63.i)至少5的重均聚合度；
64.ii)约1000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量；
65.iii)衍生自具有在被至少一个带正电的有机基团取代之前测定的约900道尔顿至约450,000道尔顿的重均分子量的聚α-1,6-葡聚糖；
66.iv)它们的混合物。
67.如本文所用，术语“多糖”是指由通过糖苷键结合在一起的单糖单元的长链构成的聚合碳水化合物分子，并且在水解时产生组分单糖或寡糖。
68.如本文所用，术语“多糖衍生物”是指化学改性的多糖，其中葡萄糖单体单元的至少一些羟基基团已被一个或多个醚基替代。如本文所用，术语“多糖衍生物”与“聚α-1,6-葡聚糖醚”和“聚α-1,6-葡聚糖醚化合物”互换使用。
69.术语“疏水性”是指非极性的并且对水具有很小或没有亲和力并且倾向于排斥水的分子或取代基。
70.术语“亲水性”是指极性的并且具有与极性溶剂，特别是与水或与其他极性基团相互作用的亲和力的分子或取代基。亲水性分子或取代基倾向于吸引水。
71.聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖醚的“分子量”可表示为统计平均化的分子质量分布，即作为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)，两者通常以道尔顿(da)为单位，即以克/摩尔为单位给出。另选地，分子量可表示为dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。本领域已知根据以下技术计算这些分子量的各种方式，所述技术诸如高压液相色谱法(hplc)、尺寸排阻色谱法(sec)、凝胶渗透色谱法(gpc)和凝胶过滤色谱法(gfc)。
72.如本文所用，“重均分子量”或“m
w”计算为mw＝σnim
i2
/σnimi；其中mi为单个链i的分子量，并且ni为该分子量的链的数量。除了使用sec之外，重均分子量还可以通过其他技术来确定，诸如静态光散射、质谱分析，尤其是maldi-tof(基质辅助激光解吸/电离飞行时间)、小角度x射线或中子散射以及超速离心。
73.如本文所用，“数均分子量”或“m
n”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。数均分子量计算为mn＝σnimi/σni，其中mi为链i的分子量，并且ni为该分子量的链的数量。除了使用sec之外，聚合物的数均分子量还可以通过各种依数方法诸如蒸气压渗透压测定法或通过光谱法诸如质子nmr、ftir或uv-vis的端基测定来测定。
74.如本文所用，数均聚合度(dpn)和重均聚合度(dpw)通过相应平均分子量mw或mn除以一个单体单元m1的摩尔质量来计算。在未取代的葡聚糖聚合物的情况下，m1＝162。在取代的葡聚糖聚合物的情况下，m1＝162 m
f x dos，其中mf是取代基的摩尔质量，并且dos是相对于该取代基的取代度(每一个葡萄糖单元的平均取代的基团数)。
75.如本文所提及的葡萄糖第1、2、3、4、5和6位碳在本领域中是已知的，并且示于结构i中：
[0076][0077]
术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用，并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用，术语“α-1,6-葡糖苷键”是指通过相邻α-d-葡萄糖环上的碳1和6将α-d-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,3-葡糖苷键”是指通过相邻α-d-葡萄糖环上的碳1和3将α-d-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,2-葡糖苷键”是指通过相邻α-d-葡萄糖环上的碳1和2将α-d-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,4-葡糖苷键”是指通过相邻α-d-葡萄糖环上的碳1和4将α-d-葡萄糖
分子彼此连接的共价键。在本文中，“α-d-葡萄糖”将称为“葡萄糖”。
[0078]
葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖、或取代的右旋糖酐的糖苷键分布可使用本领域已知的任何方法进行测定。例如，可使用利用核磁共振(nmr)光谱法(例如
13
c nmr或1h nmr)的方法来测定键分布。可使用的这些及其他方法公开于food carbohydrates:chemistry,physical properties,and applications(s.w.cui编辑，第3章，s.w.cui,structural analysis of polysaccharides,taylor&francis group llc,boca raton,fl,2005)，其以引用方式并入本文。
[0079]
多糖或多糖衍生物的结构、分子量和取代度可使用本领域已知的各种物理化学分析诸如nmr光谱法和尺寸排阻色谱法(sec)来确认。
[0080]
如本文所用，术语“烷基基团”是指不含不饱和基团的直链、支链、或芳烷基(诸如苄基)、或环状的(“环烷基”)烃基团。如本文所用，术语“烷基基团”涵盖取代的烷基，例如被至少一个羟烷基基团或二羟烷基基团取代的烷基基团，以及在烃链内含有一个或多个杂原子诸如氧、硫和/或氮的烷基基团。
[0081]
如本文所用，术语“芳基”意指具有单环(例如苯基)、多环(例如联苯基)、或至少一个环为芳族的多稠环(例如1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基)的芳族碳环基团，其任选地被烷基基团单取代、二取代、或三取代。芳基也指杂芳基基团，其中杂芳基定义为具有至少一个选自由氮、氧和硫组成的组的杂原子的5元、6元或7元芳族环系统。杂芳基基团的示例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、吡嗪基、哒嗪基、噁唑基、呋喃基、咪唑、喹啉基、异喹啉基、噻唑基和噻吩基，其可以任选地被烷基基团取代。
[0082]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含被至少一个带正电的有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖，其中所述聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征可以在于(a)至少5的重均聚合度；(b)约1000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量；和/或(c)衍生自具有在被至少一个带正电的有机基团取代之前测定的约900道尔顿至约450,000道尔顿的重均分子量的聚α-1,6-葡聚糖。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征可以在于约0.001至约3.0的取代度。任选地，至少3％，优选约5％至约50％，更优选约5％至约35％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3-糖苷键的支链。以下更详细地描述这些化合物、基团和性质。
[0083]
本文公开的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含被至少一个带正电的有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖，其中一个或多个有机基团通过醚(-o-)键独立地连接到聚α-1,6-葡聚糖多糖主链和/或任何支链(如果存在的话)。至少一个带正电的有机基团可以在葡聚糖主链上的葡萄糖单体的2、3和/或4个葡萄糖碳位置处，和/或支链上葡萄糖单体的1、2、3、4或6个葡萄糖碳位置(如果存在)处衍生聚α-1,6-葡聚糖。在未取代的位置处，羟基基团存在于葡萄糖单体中。
[0084]
由于存在一个或多个带正电的有机基团，本文公开的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物被称为“阳离子”醚化合物。术语“带正电的有机基团”、“带正电的离子基团”和“阳离子基团”在本文中可互换使用。带正电的基团包含阳离子(带正电荷的离子)。带正电的基团的示例包括取代的铵基团、碳阳离子基团和酰基阳离子基团。
[0085]
本文公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含水溶性聚α-1,6-葡聚糖，其包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且任
选地至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3-糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖被多糖主链上和/或可存在于任何支链上的带正电的有机基团取代，使得聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含未取代的和取代的α-d-葡萄糖环。聚α-1,6-葡聚糖可以被带正电的有机基团随机取代。如本文所用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同(即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的可相同或不同的取代基)，使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外，取代的葡萄糖环可在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。
[0086]
取决于反应条件和用于衍生聚α-1,6-葡聚糖的特定取代基，聚合物主链的葡萄糖单体可相对于任何支链(包括经由α-1,2和/或α-1,3键的支链，如果存在的话)的葡萄糖单体不成比例地被取代。支链的葡萄糖单体(包括经由α-1,2和/或α-1,3键的支链，如果存在)可以相对于聚合物主链的葡萄糖单体不成比例地被取代。取决于反应条件和所用的特定取代基，聚α-1,6-葡聚糖的取代可以嵌段方式发生。
[0087]
取决于反应条件和用于衍生聚α-1,6-葡聚糖的特定取代基，在某些葡萄糖碳位置处的羟基基团可能被不成比例地取代。例如，支链单元的碳位置6处的羟基可以比其他碳位置处的羟基被更多地取代。碳位置2、3或4处的羟基可以比其他碳位置处的羟基被更多地取代。
[0088]
本文公开的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含带正电的有机基团，并且由于它们在水中的溶解度特性而受到关注，所述溶解度特性可通过适当选择取代基和取代度来改变。包含聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的组合物可用于广泛的应用，包括衣物洗涤、清洁、食品、化妆品、工业、膜和纸材生产。在水中具有大于0.1重量％(wt％)溶解度的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可用作清洁、洗涤剂、化妆品、食品、水泥、膜和纸材生产中的流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂，其中产品主要为基于水的调配物并且需要光学透明度。在水中具有小于0.1重量％溶解度的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可用作清洁、洗涤剂、化妆品、食品、水泥、膜和纸材生产中的流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂，其中产品处于含有有机溶剂以溶解或分散聚α-1,6-葡聚糖衍生物的配制物中。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可具有约0.001至约1.5的dos和在25℃处在去离子水中0.1重量％或更高的溶解度。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可具有约0.05至约1.5的dos和在25℃处在ph 7的水中小于0.1重量％的溶解度。由于易于加工和/或在水性最终用途条件下溶解度增加，在25℃处的去离子水中的溶解度为至少0.1重量％、或至少1重量％、或至少10重量％、或至少25重量％、或至少50重量％、或至少75重量％、或至少90重量％的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可优选用于织物护理组合物或盘碟护理组合物中。
[0089]
本文公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以以有效量(例如向产品或最终用途提供所需程度的一种或多种以下物理性质的量：增稠、冻/融稳定性、润滑性、保湿性和放湿性、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散性和/或凝胶化)包含在水溶性单位剂量织物护理组合物中。还可选择有效量以在组合物的所需最终用途中提供处理有益效果，例如沉积有益效果、清新有益效果、柔软性或其他调理有益效果、颜色有益效果、去污有益效果、白度或抗泛灰有益效果。
[0090]
优选地，处理组合物包含按所述处理组合物的重量计0.01％至10％、或0.1％至5％、或0.3％至3％、或0.5％至2.0％的所述聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。
[0091]
本公开的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物包含取代的聚α-1,6-葡聚糖，并且通常由聚α-1,6-葡聚糖起始材料制成。术语“聚α-1,6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换使用。右旋糖酐表示复杂的支链α-葡聚糖的家族，其通常包含α-1,6-连接的葡萄糖单体的链，以及通过α-1,3-键(ioan等人，macromolecules 33:5730-5739)或α-1,2-键连接至直链的周期性侧链(支链)。右旋糖酐的产生通常通过用细菌(例如明串珠菌属(leuconostoc)或链球菌属(streptococcus)菌种)使蔗糖发酵来完成，其中蔗糖充当用于右旋糖酐聚合的葡萄糖源(naessens等人，j.chem.technol.biotechnol.80:845-860；sarwat等人，int.j.biol.sci.4:379-386；onilude等人，int.food res.j.20:1645-1651)。聚α-1,6-葡聚糖可使用葡糖基转移酶诸如(但不限于)gtf1729、gtf1428、gtf5604、gtf6831、gtf8845、gtf0088和gtf8117进行制备，如wo2015/183714和wo2017/091533中所述，其均以引用方式并入本文。
[0092]
阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元(例如大于或等于40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、90％或95％的葡萄糖单体单元)经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的主链可以包含经由α-1,2糖苷键、α-1,3糖苷键和/或α-1,4糖苷键连接的至少3％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％的葡萄糖单体单元。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少70％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少80％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少90％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少95％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中至少99.5％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以主要是直链的。
[0093]
右旋糖酐“长链”可包含“大量的(或大部分的)α-1,6-葡糖苷键”，这意味着在一些方面它们可具有至少约98.0％的α-1,6-葡糖苷键。在一些方面，本文中的右旋糖酐可包含“支化结构”(支链结构)。预期在该结构中，长链可能以迭代方式从其他长链支化(例如，长链可为来自另一长链的支链，而另一长链本身可继而为来自另一长链的支链等等)。预期该结构中的长链可为“长度相似的”，这意味着支化结构中所有长链的至少70％的长度(例如，通过dp/聚合度测量)在支化结构的所有长链的平均长度的正/负30％以内。
[0094]
右旋糖酐可还包含从多糖主链支化的“短链”，这些支链通常为一至三个葡萄糖单体的长度，并且通常占右旋糖酐聚合物的所有葡萄糖单体的小于约10％。此类短链通常包含α-1,2-、α-1,3-和/或α-1,4-葡糖苷键(应理解在一些方面，在长链中也可存在较小百分比的此类非-α-1,6键)。如测试方法中所公开，可以通过nmr方法测定α-1,2-支链或α-1,3-支链的量。
[0095]
右旋糖酐可以在用α-1,2或α-1,3支链改性之前酶促产生。在某些实施方案中，可以使用如wo 2015/183714或wo 2017/091533或公布的申请us 2018/0282385中公开的葡聚糖蔗糖酶和/或方法来合成右旋糖酐，所述申请通过引用全部并入本文。如果需要，可以使
用这些参考文献中鉴定为gtf8117、gtf6831或gtf5604的葡聚糖蔗糖酶(或包含与这些特定葡聚糖蔗糖酶中的任一者至少约90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％一致的氨基酸序列的任何葡聚糖蔗糖酶)。这种酶促产生的右旋糖酐是直链(即100％的α-1,6-键)和水溶性的。
[0096]
具有支链的聚-1,6-葡聚糖可根据wo 2015/183714和wo 2017/091533中的过程酶促产生，其中可在右旋糖酐聚合物(多糖)的产生期间或之后添加例如α-1,2-分支酶，诸如“gtfj18t1”或“gtf9905”。可以添加已知产生α-1,2-支链的任何其他酶。例如，具有α-1,3-支链的聚-1,6-葡聚糖可以如vuillemin等人(2016,j.biol chem.291:7687-7702)或美国申请62/871,796所公开制备，这些文献以引用的方式并入本文。聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的支化度具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％或5％(或介于5％和50％之间的任何值)的短支链，例如α-1,2-支链、1,3-支链或α-1,2-支链和α-1,3-支链两者。聚α-1,6-葡聚糖起始材料的支化度保持在通过支链聚α-1,6-葡聚糖的醚化形成的支链聚α-1,6-葡聚糖醚中。如以下测试方法中所公开，可以通过nmr方法测定α-1,2-支链或α-1,3-支链的量。
[0097]
不希望受理论的束缚，据信支化可以增加聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的溶解度，这可导致更方便的加工性和/或运输。还认为对支化度的限制可导致最终处理组合物中的性能改善。
[0098]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以具有小于50％的α-1,2-支化度。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以具有至少5％的α-1,2-支化度。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的约5％至约50％的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2或α-1,3糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的约5％至约35％的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2或α-1,3糖苷键的支链。
[0099]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的至少约3％，优选至少约5％的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2或α-1,3糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少3％，优选至少5％，优选约5％至约30％，更优选约5％至约25％，甚至更优选约5％至约20％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,3键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于65％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且约5％至约50％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于70％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且约5％至约35％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。
[0100]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于90％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于90％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。聚α-1,6-葡聚糖醚化合
葡聚糖醚化合物的总取代度。取代度可以是阳离子取代度，或者甚至是净阳离子取代度。可选择目标dos以在所关注的特定应用中提供包含阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的组合物的所需溶解度和性能。
[0106]
本文公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可具有相对于带正电的有机基团在约0.001至约3范围内的dos。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚可具有约0.01至约1.5的dos。聚α-1,6-葡聚糖醚可具有约0.01至约0.7的dos。聚α-1,6-葡聚糖醚可具有约0.01至约0.4的dos。聚α-1,6-葡聚糖醚可具有约0.01至约0.2的dos。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的dos可以是至少约0.001、0.005、0.1、0.15、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9或3.0。dos可以是约0.01至约1.5，优选约0.01至约1.0，更优选约0.01至约0.8，更优选约0.03至约0.7，或约0.04至约0.6，或约0.05至约0.5。出于全洗应用(例如，洗涤循环中使用的衣物洗涤剂)中的性能原因，dos可优选为约0.01至约0.5、或约0.01至约0.25、或约0.01至约0.2、或约0.03至约0.15、或约0.04至约0.12。出于全漂洗应用(例如，漂洗循环中使用的液体织物增强剂)中的性能原因，dos可以优选为约0.01至约1、或约0.03至约0.8、或约0.04至约0.7、或约0.05至约0.6、或约0.2至约0.8、或约0.2至约0.6、或约0.3至约0.6、或约0.4至约0.6。聚α-1,6-葡聚糖的dos可以为0.01至约0.6，更优选0.02至约0.5。
[0107]
本公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以通过阳离子电荷密度来表征。阳离子电荷密度可以表示为每克化合物的电荷毫当量(meq/mol)，并且可以根据测试方法部分中提的供方法来确定。本公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征可以在于阳离子电荷密度(或“ccd”)为约0.05meq/g至约12meq/g、或约0.1meq/g至约8meq/g、或约0.1meq/g至约4meq/g、或约0.1meq/g至约3meq/g、或约0.1meq/g至约2.6meq/g。
[0108]
带正电的有机基团包含一个或多个碳的链，所述链具有一个或多个被另一个原子或官能团取代的氢，其中一个或多个取代是用带正电的基团进行。如本文所用，术语“链”涵盖碳原子的直链、支链和环状排列，以及它们的组合。
[0109]
聚α-1,6-葡聚糖衍生物包括被多糖主链和/或任选的支链中的一个或多个上的至少一个带正电的有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖。当取代发生在主链中所含的葡萄糖单体上时，多糖在2、3和/或4个葡萄糖碳位处被如本文所定义的有机基团衍生化，该有机基团通过醚(-o-)键连接到多糖，代替最初存在于未衍生(未取代)的聚α-1,6-葡聚糖中的羟基。当取代发生在支链中所含的葡萄糖单体上时，多糖在1、2、3、4或6个葡萄糖碳位处被如本文所定义的带正电的有机基团衍生化，该基团通过醚(-o-)键连接到多糖。
[0110]
如本文公开的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物在本文中被称为葡聚糖“醚”，因为其包含子结构-c
g-o-c
r-，其中
“‑cg
‑”
表示聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的葡萄糖单体单元的碳，并且其中
“‑cr
‑”
包含在带正电的有机基团中。阳离子聚α-1,6-葡聚糖单醚含有一种类型的带正电的有机基团。阳离子聚α-1,6-葡聚糖混合醚含有两种或更多种类型的带正电的有机基团。也可以使用阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的混合物。
[0111]
本文公开的处理组合物可以包含一种或多种如本文所公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物或基本上由其组成。处理组合物可以包含一种聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。处理组合物可以包含两种或更多种聚α-1,6-葡聚糖醚化合物，例如其中带正电的有机基团不同。
[0112]
处理组合物可以包含一种或多种如本文所公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物，并且可以还包含未取代的和/或非阳离子聚α-1,6-葡聚糖化合物，其可以是未反应/未取代的残留反应物，或可以已经被水解。通常，低水平的未取代/非阳离子聚α-1,6-葡聚糖化合物是优选的，因为低水平可以指示处理组合物中化合物的取代和/或化学稳定性方面的反应完整性。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物与未取代/非阳离子聚α1,6-葡聚糖化合物的重量比可为95:5或更大，优选98:2或更大，更优选99:1或更大。
[0113]
如本文所用，“带正电的有机基团”是指一个或多个碳的链，所述链具有一个或多个被另一个原子或官能团取代的氢，其中一个或多个取代是用带正电的基团进行。带正电的基团通常与碳链的末端碳原子键合。带正电的有机基团被认为具有净正电荷，因为其包含一个或多个带正电的基团，并且包含阳离子(带正电的离子)。“带正电”的有机基团或化合物通常具有比电子更多的质子，并被其他带正电的物质排斥，但被带负电的物质吸引。带正电的基团的示例包括取代的铵基团。带正电的有机基团可以具有另外的取代，例如被一个或多个羟基基团、氧原子(形成酮基)、烷基基团和/或至少一个另外的带正电的基团取代。
[0114]
带正电的有机基团可以包括取代的铵基团，其可以由结构ii表示：
[0115][0116]
在结构ii中，r2、r3和r4可各自独立地表示氢原子、烷基基团或c
6-c
24
芳基基团。结构ii中所示的碳原子(c)是带正电的有机基团的碳链的一部分。碳原子直接醚连接至聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体，或为醚连接至聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体的两个或更多个碳原子的链的一部分。结构ii中所示的碳原子可以是-ch
2-、-ch-(其中h被另一个基团诸如羟基基团取代)或-c-(其中两个h都被取代)。
[0117]
当r2、r3和/或r4表示烷基基团时，烷基基团可以是c
1-c
30
烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、c
25
、c
26
、c
27
、c
28
、c
29
或c
30
基团。烷基基团可以是c
1-c
24
烷基基团、或c
1-c
18
或c
6-c
20
烷基基团、或c
10-c
16
烷基基团、或c
1-c4烷基基团。当带正电的有机基团包括具有两个或更多个烷基基团的取代的铵基团时，每个烷基基团可以彼此相同或不同。
[0118]
当r2、r3和/或r4表示芳基基团时，该芳基基团可以是任选被烷基取代基取代的c
6-c
24
芳基基团。芳基基团可以是任选被烷基取代基取代的c
12-c
24
芳基基团，或任选被烷基取代基取代的c
6-c
18
芳基基团。
[0119]
取代的铵基团可以是“伯铵基团”、“仲铵基团”、“叔铵基团”或“季铵”基团，这取决于结构ii中r2、r3和r4的组成。伯铵基团是由结构ii表示的铵基团，其中r2、r3和r4中的每一者为氢原子(即，-c-nh
3
)。
[0120]
仲铵基团是由结构ii表示的铵基团，其中r2和r3中的每一者是氢原子，并且r4是c1-c
30
烷基基团或c
6-c
24
芳基基团。“仲铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物”包含具有单烷基铵基团的带正电的有机基团。仲铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以简写表示为单烷基铵聚α-1,6-葡聚糖醚，例如单甲基-、单乙基-、单丙基、单丁基-、单戊基-、单己基-、单庚基-、单辛基-、单壬基-、单癸基-、单十一烷基-、单十二烷基-、单十三烷基-、单十四烷基-、单十五烷基-、单十六烷基-、单十七烷基-或单十八烷基-铵聚α-1,6-葡聚糖醚。这些聚α-1,6-葡聚糖醚化合物也可以分别称为甲基-、乙基-、丙基、丁基-、戊基-、己基-、庚基-、辛基-、壬基-、癸基-、十一烷基-、十二烷基-、十三烷基-、十四烷基-、十五烷基-、十六烷基-、十七烷基-或十八烷基-铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。十八烷基铵基团是单烷基铵基团的示例，其中r2和r3中的每一者是氢原子，并且r4是十八烷基基团。应理解，在上述命名法中由“仲”暗示的第二成员(即r1)是与聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电的有机基团的一个或多个碳的链。
[0121]
叔铵基团是由结构ii表示的铵基团，其中r2是氢原子，并且r3和r4中的每一者独立地是c
1-c
24
烷基基团或c
6-c
24
芳基基团。烷基基团可以相同或不同。“叔铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物”包含具有二烷基铵基团的带正电的有机基团。叔铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以简写表示为二烷基铵聚α-1,6-葡聚糖醚，例如二甲基-、二乙基-、二丙基-、二丁基-、二戊基-、二己基-、二庚基-、二辛基-、二壬基-、二癸基-、双十一烷基-、双十二烷基-、双十三烷基-、双十四烷基-、双十五烷基-、双十六烷基-、双十七烷基-或双十八烷基-铵聚α-1,6-葡聚糖醚。双十二烷基铵基团是二烷基铵基团的示例，其中r2是氢原子并且r3和r4中的每一者是十二烷基基团。应理解，在上述命名法中由“叔”暗示的第三成员(即r1)是与聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电的有机基团的一个或多个碳的链。
[0122]
季铵基团是由结构ii表示的铵基团，其中r2、r3和r4中的每一者独立地是c
1-c
30
烷基基团或c
6-c
24
芳基基团(即，r2、r3和r4都不是氢原子)。
[0123]
季铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可包含三烷基铵基团，其中r2、r3和r4中的每一者独立地为c
1-c
30
烷基基团。烷基基团可以全部相同，或两个烷基基团可以相同且彼此不同，或所有三个烷基基团可以彼此不同。季铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以简写表示为三烷基铵聚α-1,6-葡聚糖醚，例如三甲基-、三乙基-、三丙基-、三丁基-、三戊基-、三己基-、三庚基-、三辛基-、三壬基-、十三烷基-、三(十一烷基)-、三(十二烷基)-、三(十三烷基)-、三(十四烷基)-、三(十五烷基)-、三(十六烷基)-、三(十七烷基)-或三(十八烷基)-铵聚α-1,6-葡聚糖醚。应理解，在该命名法中由“季”暗示的第四成员(即r1)是与聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电的有机基团的一个或多个碳的链。三甲基铵基团是三烷基铵基团的示例，其中r2、r3和r4中的每一者为甲基基团。
[0124]
包含由结构ii表示的取代的铵基团的带正电的有机基团可具有r2、r3和r4中的每一者，独立地表示氢原子或芳基基团，诸如苯基或萘基基团，或芳烷基基团，诸如苄基基团，或环烷基，诸如环己基或环戊基。r2、r3和r4中的每一者可以还包括氨基基团或羟基基团。
[0125]
带正电的有机基团的取代的铵基团是醚连接至α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体的一个或多个碳的链上的取代基。碳链可以含有一个至30个碳原子。碳链可以是直链的。直链碳链的示例包括例如-ch
2-、-ch2ch
2-、-ch2ch2ch
2-、-ch
2(
ch2)2ch
2-、-ch
2(
ch2)3ch
2-、-ch
2(
ch2)4ch
2-、-ch
2(
ch2)5ch
2-、-ch
2(
ch2)6ch
2-、-ch
2(
ch2)7ch
2-、-ch
2(
ch2)8ch
2-、-ch
2(
ch2)9ch
2-和-ch
2(
ch2)
10
ch
2-；如果需要，也可以使用更长的碳链。碳链可以是支链的，这意指碳链被一个或多
个烷基基团例如甲基、乙基、丙基或丁基基团取代。取代点可以沿着碳链的任何位置。支链碳链的示例包括-ch(ch3)ch
2-、-ch(ch3)ch2ch
2-、-ch2ch(ch3)ch
2-、-ch(ch2ch3)ch
2-、-ch(ch2ch3)ch2ch
2-、-ch2ch(ch2ch3)ch
2-、-ch(ch2ch2ch3)ch
2-、-ch(ch2ch2ch3)ch2ch
2-和-ch2ch(ch2ch2ch3)ch
2-；如果需要，也可以使用更长的支链碳链。当带正电的基团是取代的铵基团的情况下，链中的第一碳原子与聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接，并且这些示例中的每个示例中的链的最后一个碳原子由结构ii中的c表示。
[0126]
一个或多个碳的链可以进一步被一个或多个羟基基团取代。具有用羟基基团进行一个或多个取代的碳链的示例包括羟烷基(例如，羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基)基团和二羟烷基(例如，二羟乙基、二羟丙基、二羟丁基、二羟戊基、二羟己基、二羟庚基、二羟辛基)基团。羟烷基和二羟烷基(二醇)碳链的示例包括-ch(oh)-、-ch(oh)ch
2-、-c(oh)2ch
2-、-ch2ch(oh)ch
2-、-ch(oh)ch2ch
2-、-ch(oh)ch(oh)ch
2-、-ch2ch2ch(oh)ch
2-、-ch2ch(oh)ch2ch
2-、-ch(oh)ch2ch2ch
2-、-ch2ch(oh)ch(oh)ch
2-、-ch(oh)ch(oh)ch2ch
2-和-ch(oh)ch2ch(oh)ch
2-。在这些示例的每个示例中，链的第一个碳原子与聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接，并且链的最后一个碳原子与带正电的基团连接。在带正电的基团是取代的铵基团的情况下，这些示例中的每个示例中的链的最后一个碳原子由结构ii中的c表示。
[0127]
季铵聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的示例是三甲基铵羟丙基聚α-1,6-葡聚糖。该醚化合物的带正电的有机基团可以由以下结构表示：
[0128][0129]
其中r2、r3和r4中的每一者为甲基基团。上述结构是季铵羟丙基基团的示例。
[0130]
在带正电的有机基团的碳链除了被带正电的基团取代之外还被取代的情况下，此类额外的取代可以用一个或多个羟基基团、氧原子(从而形成醛或酮基团)、烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、丁基)和/或额外的带正电的基团进行。带正电的基团通常与碳链的末端碳原子键合。带正电的基团还可以包含一个或多个咪唑啉环。
[0131]
如本文所公开的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以是盐。带正电的有机基团的抗衡离子可以是任何合适的阴离子，包括乙酸根、硼酸根、溴酸根、溴离子、碳酸根、氯酸根、氯离子、亚氯酸根、磷酸二氢根、氟离子、碳酸氢根、磷酸氢根、硫酸氢根、硫化氢、亚硫酸氢根、氢氧化物、次氯酸根、碘酸根、碘离子、硝酸根、氮离子、亚硝酸根、草酸根、氧离子、高氯酸根、高锰酸根、磷酸根、磷离子、亚磷酸根、硅酸根、锡酸根、亚锡酸根、硫酸根、硫离子、亚硫酸根、酒石酸根或硫氰酸根阴离子，优选氯离子。在水溶液中，聚α-1,6-葡聚糖醚化合物为阳离子形式。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的带正电的有机基团可与可存在于水溶液中的盐阴离子相互作用。
[0132]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可包含带正电的有机基团，其中带正电的有机基团包括取代的铵基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且带正电的有机基团可以包括取代的铵基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且取代的铵基团可以包括取代
的铵基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且取代的铵基团可以包括三甲基铵基团。约5％至约35％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且取代的铵基团可以包括三甲基铵基团。
[0133]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可包含带正电的有机基团，其中带正电的有机基团包括三甲基铵羟烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且带正电的有机基团可以包括三甲基铵羟烷基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且带正电的有机基团可以包括三甲基铵羟烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且三甲基铵羟烷基基团可以包括三甲基铵羟丙基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且三甲基铵羟烷基基团可以包括三甲基铵羟丙基基团。
[0134]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可包含带正电的有机基团，其中带正电的有机基团包括取代的铵基团，所述取代的铵基团包括季铵基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含至少一个c1至c
18
烷基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键连接的支链，季铵基团可以包含至少一个c1至c
18
烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含至少一个c1至c4烷基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含至少一个c1至c4烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含至少一个c
10
至c
16
烷基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含至少一个c
10
至c
16
烷基基团。
[0135]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含含有一个c
10
至c
16
烷基基团的季铵基团，其中季铵基团还包含两个甲基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含一个c
10
至c
16
烷基基团，还包含两个甲基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含一个c
10
至c
16
烷基基团，还包含两个甲基基团。
[0136]
约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含一个c
10
烷基基团和两个甲基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵基团可以包含一个c
10
烷基基团和两个甲基基团。
[0137]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含带正电的有机基团，其中带正电的有机基团包括季铵羟烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且带正电的有机基团可以包括季铵羟烷基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且带正电的有机基团可以包括季铵羟烷基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团、季铵羟乙基基团或季铵羟丙基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团、季铵羟乙基基团或季铵羟
丙基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。约0.5％至约50％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。约5％至约30％的醚化合物的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2糖苷键的支链，并且季铵羟烷基基团可以包括季铵羟甲基基团。
[0138]
含有带正电的有机基团(诸如三甲基铵基团、取代的铵基团或季铵基团)的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以使用与公布的专利申请us 2016/0311935中公开的方法类似的方法制备，所述专利申请以全文引用的方式并入本文中。us 2016/0311935公开了包含带正电的有机基团并且具有至多约3.0的取代度的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物，以及制备此类醚化合物的方法。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚可以通过使聚α-1,6-葡聚糖与至少一种包含带正电的有机基团的醚化剂在碱性条件下接触来制备。例如，可以通过使聚α-1,6-葡聚糖与溶剂和一种或多种碱金属氢氧化物接触以提供溶液或混合物，并且然后添加至少一种醚化剂来制备碱性条件。作为另一个示例，可以使至少一种醚化剂与聚α-1,6-葡聚糖和溶剂接触，并且然后可以添加碱金属氢氧化物。聚α-1,6-葡聚糖、醚化剂和碱金属氢氧化物的混合物可以维持在环境温度处或任选地加热至介于约25℃和约200℃之间的温度，这取决于所用的醚化剂和/或溶剂。用于产生聚α-1,6-葡聚糖醚的反应时间将对应于反应温度而变化，其中在较低温度处所需的反应时间较长，而在较高温度处所需的反应时间较短。
[0139]
通常，溶剂包括水。任选地，可以将附加溶剂添加到碱性溶液，例如醇，诸如异丙醇、丙酮、二噁烷和甲苯。另选地，可以使用溶剂，诸如氯化锂(licl)/n,n-二甲基-乙酰胺(dmac)、so2/二乙胺(dea)/二甲基亚砜(dmso)、licl/1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(dmi)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)/n2o4、dmso/四丁基氟化铵三水合物(tbaf)、n-甲基吗啉-n-氧化物(nmmo)、ni(tren)(oh)2[三重-三(2-氨基乙基)胺]水溶液和liclo4·
3h2o的熔体、naoh/尿素水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、甲酸和离子液体。
[0140]
醚化剂可以是可以通过带正电的有机基团醚化聚α-1,6-葡聚糖的试剂，其中带正电的有机基团的碳链仅被具有带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代。此类醚化剂的示例包括二烷基硫酸盐、二烷基碳酸盐、烷基卤化物(例如，烷基氯)、碘代烷烃、烷基三氟甲磺酸盐(烷基三氟甲烷磺酸盐)和烷基氟磺酸盐，其中这些试剂中的每种试剂的烷基基团被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)进行一个或多个取代。此类醚化剂的其他示例包括二甲基硫酸盐、二甲基碳酸盐、氯甲烷、碘甲烷、甲基三氟甲磺酸盐和甲基氟磺酸盐，其中这些试剂中的每种试剂的甲基被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代。此类醚化剂的其他示例包括二乙基硫酸盐、二乙基碳酸盐、氯乙烷、碘乙烷、乙基三氟甲磺酸盐和乙基氟磺酸盐，其中这些试剂中的每种试剂的乙基基团被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代。此类醚化剂的其他示例包括二丙基硫酸盐、二丙基碳酸盐、氯丙酯、碘丙烷、丙基三氟甲磺酸盐和丙基氟磺酸盐，其中这些试
剂中的每种试剂的丙基基团被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)进行一个或多个取代。此类醚化剂的其他示例包括二丁基硫酸盐、二丁基碳酸盐、氯丁烷、碘丁烷和丁基三氟甲磺酸盐，其中这些试剂中的每种试剂的丁基基团被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)进行一个或多个取代。醚化剂的其他示例包括含咪唑啉环的化合物的卤化物。
[0141]
醚化剂可以是可以通过带正电的有机基团醚化聚α-1,6-葡聚糖的试剂，其中带正电的有机基团的碳链除了被带正电的基团(例如取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代之外还被例如羟基基团取代。此类醚化剂的示例包括羟烷基卤化物(例如，羟烷基氯)，诸如羟丙基卤化物和羟丁基卤化物，其中这些试剂中的每种试剂的末端碳被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代；示例是3-氯-2-羟丙基-三甲基铵。包含带正电的有机基团的醚化剂的额外示例包括2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基十二烷基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基椰油烷基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基硬脂基二甲基氯化铵和季铵化合物，诸如含咪唑啉环的化合物的卤化物。此类醚化剂的其他示例包括环氧烷烃，诸如环氧丙烷(例如，1,2-环氧丙烷)和环氧丁烷(例如，1,2-环氧丁烷；2,3-环氧丁烷)，其中这些试剂中的每种试剂的末端碳被带正电的基团(例如，取代的铵基团，诸如三甲基铵)取代。
[0142]
当制备包含两个或更多个不同的带正电的有机基团的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物时，将相应地使用两种或更多种不同的醚化剂。本文所公开的任何醚化剂可以组合以产生具有两个或更多个不同的带正电的有机基团的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。此类两种或更多种醚化剂可以同时用于反应，或者可以在反应中依次使用。当依次使用时，在每次添加之间可以任选地使用任何温度处理(例如，加热)步骤。可以使用顺序引入醚化剂来控制每个带正电的有机基团的所需dos。通常，如果期望在醚产物中形成的有机基团的dos比待添加的另一有机基团的dos高，则首先使用特定的醚化剂。
[0143]
可以基于醚化合物中所需的取代度来选择在碱性条件下的反应中与聚α-1,6-葡聚糖接触的醚化剂的量。聚α-1,6-葡聚糖醚化合物中每个单体单元上的醚取代基团的量可以使用核磁共振(nmr)光谱法测定。通常，可以每摩尔聚葡聚糖至少约0.05摩尔的量使用醚化剂。可以使用的醚化剂的量可以没有上限。
[0144]
用于制备聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的反应可以任选地在压力容器中进行，所述压力容器诸如parr反应器、高压釜、振荡管或本领域众所周知的任何其他压力容器。任选地，聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可在惰性气氛下，在加热或不加热的情况下制备。如本文所用，术语“惰性气氛”是指非反应性气体气氛，诸如氮气、氩气或氦气。
[0145]
在使聚α-1,6-葡聚糖、溶剂、碱金属氢氧化物和醚化试剂接触足够的反应时间以产生聚α-1,6-葡聚糖醚化合物之后，可以任选地通过本领域已知的允许从固体中去除液体的任何手段来过滤反应混合物。
[0146]
在醚化之后，如果需要，可以任选地将一种或多种酸添加到反应混合物中以将ph降低到既不是基本上酸性的或不是基本上酸性的中性ph范围，例如约6-8，或约6.0、6.2、6.4、6.6、6.8、7.0、7.2、7.4、7.6、7.8或8.0的ph。可用于此目的的各种酸包括硫酸、乙酸、盐酸、硝酸、任何矿物(无机)酸、任何有机酸或这些酸的任何组合。
[0147]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以任选地用不容易溶解该化合物的液体洗涤一次或多次。例如，可以将聚α-1,6-葡聚糖醚用水、醇、异丙醇、丙酮、芳族化合物或这些的任何组
合洗涤，这取决于其中醚化合物的溶解度(其中洗涤需要缺乏溶解度)。通常，用于洗涤的包含有机溶剂诸如醇的溶剂是优选的。例如，可以用含有甲醇或乙醇的水溶液将聚α-1,6-葡聚糖醚产物洗涤一次或多次。例如，70重量％-95重量％乙醇可用于洗涤产物。在另一个实施方案中，可以用甲醇:丙酮(例如60:40)溶液洗涤聚α-1,6-葡聚糖醚产物。
[0148]
聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以任选地通过膜过滤来纯化。
[0149]
可以分离使用上文公开的方法产生的聚α-1,6-葡聚糖醚。此步骤可以在中和以及/或洗涤步骤之前或之后使用漏斗、离心机、压滤机或本领域已知的允许从固体中去除液体的任何其他方法或设备进行。可以使用本领域已知的任何方法干燥分离的聚α-1,6-葡聚糖醚产物，所述方法诸如真空干燥、空气干燥或冷冻干燥。
[0150]
可以使用聚α-1,6-葡聚糖醚产物作为用于进一步改性的起始材料来重复任何上述醚化反应。该方法可以适用于增加带正电的有机基团的dos，和/或将一个或多个不同的带正电的有机基团添加到醚产物中。此外，该方法可以适用于添加一个或多个不带正电的有机基团，诸如烷基基团(例如，甲基、乙基、丙基、丁基)和/或羟烷基基团(例如，羟乙基、羟丙基、羟丁基)。任何上述醚化剂，但没有被带正电的基团取代，都可以用于此目的。
[0151]
如上所述，通常需要衍生自可持续/可再生原料材料的材料。类似地，也可以优选可生物降解材料。例如，从环境足迹的角度来看，可生物降解的阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物优于不可生物降解的材料。可以通过本领域已知的方法评估材料的生物降解性，例如如下文的生物降解性测试方法部分中所公开的。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征可在于在测试持续时间的第90天通过以下生物降解性测试方法(即，二氧化碳逸出测试方法-oecd指南301b)测定的生物降解性为至少10％。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征在于在测试持续时间的第90天通过以下生物降解性测试方法测定的生物降解性为至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％，或介于5％和80％之间的任何值。阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的特征在于在测试持续时间的第60天通过以下生物降解性测试方法测定的生物降解性为至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％，或介于5％和60％之间的任何值。不希望受理论束缚，据信目前所描述的材料的生物降解性曲线可能受到取代度、分子量、支化度和/或材料的溶解度的影响。例如，据信相对较低的取代度(例如，较低的阳离子电荷密度)和/或增加的溶解度将与较高生物降解性程度相关联。
[0152]
其中水溶性单位剂量制品是多隔室单位剂量制品，阳离子聚α-1,6-葡聚糖醚化合物可以包含在任何隔室或隔室的任何组合中，或甚至包含在每个隔室中。
[0153]
制备方法
[0154]
本领域的技术人员将了解制备水溶性单位剂量制品、液体衣物洗涤处理组合物和它们的成分的已知方法和技术。
[0155]
使用方法
[0156]
本发明的另一方面是一种洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：将根据本发明的水溶性单位剂量制品在水中稀释200倍至3000倍以产生洗涤液体，以及使待洗涤的织物与所述洗涤液体接触。优选地，洗涤液体包含介于5l和75l之间、优选地介于7l和40l之间、更优选地介于10l和20l之间的水。优选地，洗涤液体的温度介于5℃和90℃之间，优选介于10℃和60℃之间，更优选介于12℃和45℃之间，最优选介于15℃和40℃之间。优选地，在洗
涤液体中洗涤织物花费介于5分钟和50分钟之间、优选介于5分钟和40分钟之间、更优选介于5分钟和30分钟之间、甚至更优选介于5分钟和20分钟之间、最优选介于6分钟和18分钟之间的时间来完成。优选地，洗涤液体包含介于1kg和20kg之间，优选地介于3kg和15kg之间，最优选地介于5kg和10kg之间的织物。洗涤液体可包含优选在介于0gpg至40gpg之间变化的任何硬度的水。
[0157]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0158]
实施例
[0159]
已针对递送织物护理有益效果，以及其减轻通常在阳离子羟乙基纤维素和聚乙烯醇的存在下观察到的清新负面效果的潜力，评估了单次可变地添加根据本发明的阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物对水溶性单位剂量液体衣物洗涤配制物顶部的影响。按照本文所述的测试方法评估性能影响。
[0160]
实施例1：织物清新影响
[0161]
按照本文所述的测试方法，在存在和不存在水溶性聚乙烯醇膜的情况下，评估了单次可变地添加根据本发明的阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物以及阳离子改性的羟乙基纤维素对适用于可溶性单位剂量衣物洗涤配制物的液体衣物洗涤剂基料(组成：见表1)的织物清新的影响。
[0162]
测试方法：
[0163]
测试织物的处理：
[0164]
处理织物的方法包括使用商业洗衣机，例如miele honeycomb care w1724，或使用标准机器设置(40℃处的棉短周期，1:38长的总周期)的其他类似机器，随后在恒温/恒湿室(70℉/50％rh)中进行24小时的在线干燥。在分析之前，对织物进行多次循环处理(3)。机器中的织物组合物由测试织物和标准压载物组成，所述标准压载物包括聚酯、涤棉和棉的混合物，总计5.5磅。在每个处理循环内，在织物之前，将聚合物和洗涤剂处理以指定水平(26.65g洗涤剂基料、1g pva膜、10ppm-20ppm聚合物在洗涤溶液中)递送到机器的滚筒中。在洗涤循环之后，将织物暴露于一个或多个漂洗循环。
[0165]
清新分级
[0166]
由astm(e1958)推荐的用于发现可测量属性差异的测试设计之一是使用经过训练的描述性分析小组。十四名对香料强度进行评级的经验证的外部(非雇员)描述性分析专门小组成员接受了关于如何使用其典型的0-100标度(越高越好)对织物进行干织物香料强度评级的培训。分级方案是摩擦前(闻织物的不同部分)和摩擦后(将织物一起摩擦5次并闻一次)。所有样品均用盲法3位代码标记，并且随机化呈现顺序。在该测试中重复三次，并对测试分级取平均值。
[0167]
起始材料：
[0168]
·
表1描述第一液体衣物洗涤基础洗涤剂组合物。
[0169]
·
阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物(mw 185m，阳离子取代度0.07％，支化度5％)，如从dupont公司所接收。
[0170]
·
阳离子改性的羟乙基纤维素，聚季铵盐10(mw 300-500m，低阳离子电荷密度，例
如《1％氮)，如从dow公司所接收
[0171]
·
水溶性膜：聚乙烯醇均聚物/阴离子聚乙烯醇共聚物共混物，如从monosol公司所接收
[0172]
表1：液体衣物洗涤基础组合物1：
[0173][0174]
测试结果：
[0175]
表2总结了对于不存在本发明范围之外的聚合物和阳离子羟乙基纤维素比较聚合物参考以及对于包含根据本发明的阳离子聚葡聚糖的实施例，绝对的摩擦前和摩擦后香料专家评级以及添加聚乙烯醇的单个可变清新损失效应。数据清楚地显示，根据本发明的阳离子聚葡聚糖部分地减轻在不含聚合物和阳离子羟乙基纤维素的样品中观察到的负面聚乙烯醇驱动的清新影响(相对％pva影响值)。此外，在包含水溶性单位剂量制品固有的样品的聚乙烯醇膜中，向无聚合物的参考(比较例1)中单次可变地添加阳离子聚葡聚糖(本发明实施例1)不会不利地影响织物清新性能，这与单次可变添加阳离子羟乙基纤维素(比较例3)相反，其中观察到明显的织物清新性能折衷。
[0176]
表2：织物清新性能
[0177][0178]
实施例2.可溶性单位剂量洗涤剂配制物中的织物保持性能
[0179]
按照本文所述的测试方法，评估了单次可变地添加根据本发明的阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物以及阳离子改性的羟乙基纤维素对适用于可溶性单位剂量衣物洗涤配制物的液体衣物洗涤剂基料(组成：见表3)的织物保持的影响。
[0180]
测试织物的处理：
[0181]
处理织物的方法包括使用商业洗衣机，例如miele honeycomb care w1724，或使用标准机器设置(40℃处的棉短周期，1:38长的总周期)的其他类似机器，随后在恒温/恒湿室(70℉/50％rh)中进行24小时的在线干燥。在分析之前，对织物进行多次循环处理(3)。机器中的织物组合物由测试织物和标准压载物组成，所述标准压载物包括聚酯、涤棉和棉的混合物，总计5.5磅。在每个处理循环内，在织物之前，将聚合物和洗涤剂处理以指定水平(26.65g洗涤剂基料、1g pva膜、38ppm聚合物在洗涤溶液中)递送到机器的滚筒中。在洗涤循环之后，将织物暴露于一个或多个漂洗循环。
[0182]
正割模量instron方法
[0183]
正割模量使用拉伸和压缩测试仪仪器如instron型号5565(instron corp.,norwood,massachusetts,u.s.a.)进行测量。通过选择以下设置，根据织物类型配置仪器：模式为拉伸张力；所述波形形状是三角形；479sanforized的最大应变为10％，并且7422knitted的最大应变为35％，479sanforized的速率为0.83毫米/秒并且7422knitted的速率为2.5毫米/秒，循环次数为4；并且在循环之间的保持时间为15秒。
[0184]
1.用剪刀在经向上剪下每个样本的一整面的缝合边缘，并小心地剥离细线而无需加压织物，直到获得平整边缘。
[0185]
2.放置织物压制模具，该模具平行于平整边缘切割1"宽和至少4"长的条带，并在
经向上纵向切割条带。
[0186]
3.每次处理从3个单独的织物样品剪下3条测试织物479sanforized 100％棉织造物或测试织物7422 50:50涤棉编织物。在分析之前，将织物在恒定温度(70℉)和湿度(50％rh)房间中调理至少6小时。
[0187]
4.将织物条的顶部和底部夹在拉伸测试仪仪器上的2.54cm夹具中，设定2.54cm的间隙，对样品施加少量的力(0.0.05n-0.2n)。
[0188]
5.在保持循环期间释放底部夹具并重新夹紧样品，在样品上加载0.05n-0.2n的力，通过再次加载相同的力来消除松弛。
[0189]
6.当样品完成4次滞后循环时，以兆帕(mpa)为单位记录正割模量。最终结果是对给定织物类型进行的给定处理的所有测试条的单个循环4模量结果的平均值。在每种织物类型的最大应变处计算记录的正割模量。
[0190]
起始材料：
[0191]
·
表3描述第二液体衣物洗涤基础洗涤剂组合物。
[0192]
·
阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物：参见表4，如从dupont公司所接收。
[0193]
·
阳离子改性的羟乙基纤维素，聚季铵盐10(mw 300-500m，低阳离子电荷密度，例如《1％氮)，如从dow公司所接收
[0194]
·
水溶性膜：聚乙烯醇均聚物/阴离子聚乙烯醇共聚物共混物，如从monosol公司所接收
[0195]
表3.液体衣物洗涤基础组合物2
[0196] 重量％非离子表面活性剂(neodol 24/7)2.9阴离子表面活性剂(hlas)25.7阴离子表面活性剂(hc24ae3s)8.2柠檬酸0.6tpk脂肪酸10.3蛋白酶(76.3mg/g)0.05淀粉酶(29.26mg/g)0.003乙氧基化的聚乙烯亚胺(pei
600
eo
20-lutensol fp620 ex basf)2.9螯合剂(hedp)0.8增白剂49(8.4％预混物)0.3消泡剂0.31,2-丙二醇17.5甘油4.7聚丙二醇4001.1mea(单乙醇胺)8.9k2so30.1氢化蓖麻油0.1香料2.4包封的香料0.7
水10.3微量组分余量至100％ph7.4
[0197]
测试结果：
[0198]
表4总结了对于不存在聚合物的参考产物以及对于单一可变地包含根据本发明的阳离子聚葡聚糖聚合物的洗涤剂组合物，根据本文所述的测试方法测量的所得正割模量。数据清楚地显示，根据本发明的阳离子聚葡聚糖的单次可变地添加导致正割模量降低，从而表明与所测试的阳离子改性的羟乙基纤维素(instron正割模量为3.5)一致的改善的织物保持有益效果。在以下列出的聚合物1-3中，阳离子基团是被三个甲基基团取代的季铵化的铵基团(即，三甲基季铵)。阳离子基团通过羟丙基基团连接到醚基团(并因此连接到葡聚糖主链)，但任何合适的烷基基团或其他羟烷基基团可用于相应地连接。
[0199]
表4.
[0200][0201]
总之，向水溶性单位剂量液体洗涤剂组合物中单次可变地添加根据本发明的阳离子聚葡聚糖聚合物产生改善的织物护理有益效果，同时减轻如针对替代性阳离子聚合物织物护理技术诸如阳离子改性的羟乙基纤维素和聚乙烯醇水溶性膜技术所观察到的负面清新有益效果。
[0202]
实施例3.不同的可溶性单位剂量洗涤剂配制物中的织物保持性能
[0203]
按照本文所述的测试方法，评估了单次可变地添加根据本发明的阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物对适用于可溶性单位剂量衣物洗涤配制物的液体衣物洗涤剂基料(组成：见表3)的织物保持的影响。
[0204]
测试织物的处理：
[0205]
处理织物的方法包括使用商业洗衣机，例如miele honeycomb care w1724，或使用标准机器设置(40℃处的棉短周期，1:38长的总周期)的其他类似机器，随后在miele t640中在棉正常周期中翻滚干燥。在分析之前，对织物进行多次循环处理(6)。机器中的织物组合物由测试织物和标准压载物组成，所述标准压载物包括聚酯、涤棉和棉的混合物，总计5.5磅。在每个处理循环内，在织物之前，将聚合物和洗涤剂处理以指定水平(26.01g洗涤剂基料、0.67g pva膜、20ppm聚合物在洗涤溶液中)递送到机器的滚筒中。在洗涤循环之后，将织物暴露于一个或多个漂洗循环。
[0206]
正割模量instron方法
[0207]
正割模量使用拉伸和压缩测试仪仪器如instron型号3342(instron corp.,norwood,massachusetts,u.s.a.)进行测量。通过选择以下设置，根据织物类型配置仪器：模式为拉伸张力；所述波形形状是三角形；479sanforized的最大应变为10％，并且7422knitted的最大应变为35％，479sanforized的速率为0.83毫米/秒并且7422knitted的
速率为2.5毫米/秒，循环次数为4；并且在循环之间的保持时间为15秒。
[0208]
1.放置织物压制模具，该模具平行于平整边缘切割1"宽和至少4"长的条带，并在经向上纵向切割条带。
[0209]
2.每次处理从3个单独的织物样品剪下3条测试织物479sanforized 100％棉织造物或测试织物7422 50:50涤棉编织物。在分析之前，将织物在恒定温度(70℉)和湿度(50％rh)房间中调理至少6小时。
[0210]
3.将织物条的顶部和底部夹在拉伸测试仪仪器上的2.54cm夹具中，设定2.54cm的间隙，对样品施加少量的力(0.05n-0.2n)。
[0211]
4.在保持循环期间释放底部夹具并重新夹紧样品，在样品上加载0.05n-0.2n的力，通过再次加载相同的力来消除松弛。
[0212]
5.当样品完成4次滞后循环时，以兆帕(mpa)为单位记录正割模量。最终结果是对给定织物类型进行的给定处理的所有测试条的单个循环4模量结果的平均值。在每种织物类型的最大应变处计算记录的正割模量。
[0213]
起始材料：
[0214]
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表3描述第二液体衣物洗涤基础洗涤剂组合物。
[0215]
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阳离子改性的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物：参见表4，如从dupont公司所接收。
[0216]
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水溶性膜：聚乙烯醇均聚物/阴离子聚乙烯醇共聚物共混物，如从monosol公司所接收
[0217]
表5.液体衣物洗涤基础组合物
[0218][0219]1lutensit z96(购自basf的两性离子聚胺-根据下式的两性离子六亚甲基二胺：100％季铵化并且约40％的聚乙氧基(eo24)基团磺化)。
[0220][0221]
测试结果：
[0222]
表6总结了对于不存在聚合物的参考产物以及对于单一可变地包含根据本发明的阳离子聚葡聚糖聚合物的洗涤剂组合物，根据本文所述的测试方法测量的针织棉7422的所得正割模量。数据清楚地显示，根据本发明的阳离子聚葡聚糖的单次可变添加导致正割模量降低，从而表明改善的织物保持有益效果。在以下列出的聚合物4-5中，阳离子基团是被三个甲基基团取代的季铵化的铵基团(即，三甲基季铵)。阳离子基团通过羟丙基基团连接到醚基团(并因此连接到葡聚糖主链)，但任何合适的烷基基团或其他羟烷基基团可用于相应地连接。数据还表明，本发明的聚合物对组合物4和组合物5的正割模量的降低显示出更
大的影响，所述组合物具有更高的aes与las比率或高的非离子表面活性剂与las比率。
[0223]
表6.
[0224][0225]
从表6中的数据清楚地看出，根据本发明的阳离子聚葡聚糖在各种表面活性剂配制物中递送其性能。
[0226]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。