用于增亮或增白角蛋白材料的组合物的制作方法

1.本发明涉及美容组合物。特别地，本发明涉及用于增亮或增白角蛋白材料，特别是人皮肤的组合物。


背景技术：

2.人皮肤颜色取决于各种因素，并且尤其取决于一年中的季节、种族和性别；它主要由黑素细胞产生的黑色素的性质和浓度决定。黑素细胞是通过特定细胞器、黑素体合成黑色素的特化细胞。此外，在他们的生命的不同时间，某些个体在皮肤上，并且更特别地在手上，经历了暗的和/或有色的斑点的外观，其给予了皮肤异质性。
3.出于特别地与更大的使用舒适性(柔软性、润滑性等)相关的各种原因，目前用于护理和/或化妆角蛋白材料、尤其是皮肤的组合物通常为水包油(o/w)型乳液形式，其由水性分散连续相和油性分散不连续相组成，或者为油包水(w/o)型乳液形式，其由油性分散连续相和水性分散不连续相组成。
4.o/w乳液是美容领域中最为探寻的那类，因为它们包含水相作为外相，（当施用于皮肤时）所述水相令其比w/o乳液感觉更清爽、油腻更少且更轻盈。
5.还进行了努力以将增白颜料引入水包油乳液中。不幸的是，这些颜料通常对乳液的稳定性有负面影响，从而使乳液的制备在一定程度上复杂。
6.此外，常规的水包油乳液不是完全令人满意的，特别是在皮肤的长期增亮或增白方面，因为增亮或增白活性成分的含量低。
7.因此，需要配制包含较高含量的增亮或增白活性成分并且稳定，同时具有合适的粘度以便于消费者将它们施用在角蛋白材料上的组合物。


技术实现要素：

8.本发明人发现，通过本发明可以实现这种需要。
9.因此，根据第一方面，本发明提供乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并且包含：i) 相对于组合物的总重量，2.0重量%至10.0重量%的至少一种白色颗粒；ii) 至少一种阴离子三元共聚物作为增稠剂；以及iii) 乳化剂体系，其包含：a) 至少一种烷基磷酸酯盐；b) 至少一种聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯；以及c) 至少一种甘油c12-c24脂肪酸酯。
10.根据本发明的组合物在几个方面是有利的。
11.首先，根据本发明的组合物对角蛋白材料，特别是人皮肤，具有增亮或增白效果。
12.其次，本发明的组合物具有合适的粘度，以便于消费者将它们施用在角蛋白材料上。
characterization”，第10页)。
30.颗粒的体积平均尺寸(d50)可使用市售粒度分析仪如来自malvern的mastersizer3000机器通过静态光散射来测量。数据处理基于米氏散射理论。这种理论（其对于各向同性颗粒是精确的）可以在非球形颗粒的情况下确定“有效”粒径。这一理论在vandehulst,h.c.的出版物“lightscatteringbysmallparticles”，第9和10章，wiley，newyork，1957中有特别的描述。
31.根据本发明的白色颗粒具有连续的效果，其由眼睛的分辨能力控制。由于所述能力为约40μm，因此考虑体积平均尺寸(d50)小于40μm，优选小于25μm，并且甚至更好小于或等于6μm的颗粒。然而，确保了采用d50大于0.3μm且优选0.5μm的颗粒，以便不具有太大的不透明度损失，所述不透明度损失将对所需效果极其有害。
32.因此，本发明的组合物优选至少包含体积尺寸(d50)小于40μm，优选0.3至25μm，并且更优选0.3至6μm，或甚至0.5至3μm的白色颗粒。
33.这些颗粒可由一种材料或复合材料制成。例如，这些颗粒可选自氮化硼、二氧化钛、二氧化硅、珍珠、云母、合成云母、基于云母的珍珠颜料颗粒、包含二氧化钛和选自氧化铝、二氧化硅、硫酸钡、玻璃、云母和合成云母的基材的复合颗粒、或其混合物。
34.作为复合颗粒的实例，可提及例如用tio2覆盖的云母片。
35.作为颗粒的实例，可提及氮化硼颗粒，例如来自saintgobainceramics的puhp1030l和来自carborundum的uhp-1010。
36.根据优选的实施方案，颗粒选自氮化硼、二氧化钛、云母及其混合物。
37.在一些实施方案中，使用包含二氧化钛和云母基材的复合颗粒。
38.在一些实施方案中，使用氮化硼颗粒和包含二氧化钛和云母基材的复合颗粒的组合。
39.有利地，白色颗粒以相对于组合物的总重量2.5重量%至8.0重量%，优选3重量%至6重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
40.阴离子三元共聚物根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种阴离子三元共聚物作为增稠剂。
41.阴离子三元共聚物可以是至少一种具有游离形式或部分或完全成盐的形式的酸官能的单体(1)与选自n,n-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸2-羟乙酯的非离子单体(2)和下式(i)的至少一种聚氧乙烯化的丙烯酸烷基酯单体(3)的直链或支链和/或交联三元共聚物：(i)其中：r1表示氢原子，r表示直链或支链的c8-c16烷基，和n表示1至10的数。
42.术语“支化的聚合物”表示非线性聚合物，其带有侧链，以便当该聚合物溶解在水中时在低速梯度下获得导致非常高粘度的高度缠结。
43.术语“交联的聚合物”表示三维网络形式的非线性聚合物，其不溶于水但在水中可溶胀，导致产生化学凝胶。
44.单体(1)的酸官能可以是磺酸或膦酸官能，所述官能为游离形式或部分或完全成盐的形式。
45.单体(1)可选自游离形式或部分或完全成盐的形式的苯乙烯磺酸、乙基磺酸和2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基]氨基]-1-丙磺酸(也称为丙烯酰基二甲基牛磺盐，acryloyldimethyl taurate)。其可以5摩尔%至95摩尔%，例如10摩尔%至90摩尔%的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。单体(1)可以是游离形式或部分或完全成盐的形式的2-甲基-2
‑ꢀ
[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。
[0046]
部分或全部成盐的形式的酸官能将优选碱金属盐，如钠盐或钾盐，铵盐，氨基醇盐如单乙醇胺盐，或氨基酸盐如赖氨酸盐。
[0047]
单体(2)可以以4.9摩尔%至90摩尔%，例如9.5摩尔%至85摩尔%，或19.5摩尔%至75摩尔%的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。
[0048]
在式(i)中，可提及的直链c8-c16烷基的实例包括辛基、癸基、十一烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和十六烷基。
[0049]
在式(i)中，可提及的支化c8-c16烷基的实例包括2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基、16-甲基十七烷基和2-己基辛基。
[0050]
根据一个示例性实施方案，在式(i)中，r选自c12-c16烷基。
[0051]
根据一个示例性实施方案，在式(i)中，n为3-5。
[0052]
可选择四乙氧基化的丙烯酸月桂酯作为式(i)的单体。
[0053]
式(i)的单体(3)可以以0.1摩尔%至10摩尔%，例如0.5摩尔%至5摩尔%的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。
[0054]
根据一个示例性实施方案，阴离子三元共聚物用二烯类（diethylenic）或多烯类（polyethylenic）化合物交联和/或支化，以相对于所用单体的总量表示，其比例为0.005摩尔%至1摩尔%，例如0.01摩尔%至0.5摩尔%，或0.01摩尔% 至0.25摩尔%。
[0055]
交联剂和/或支化剂可选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙基氧基乙酸或其盐，例如二烯丙基氧基乙酸钠、四烯丙基氧基乙烷、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)，或其混合物。
[0056]
阴离子三元共聚物可含有添加剂，例如络合剂、转移剂或链限制剂（chain-limiting agent）。
[0057]
在各种示例性实施方案中，可使用用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的部分或完全成盐为铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、n,n-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化丙烯酸月桂酯的阴离子三元共聚物，其inci名称为聚丙烯酸酯交联聚合物-6（polyacrylate crosspolymer-6），例如由seppic公司以商品名sepimax zen
®
销售的产品。
[0058]
阴离子三元共聚物的存在为根据本发明的组合物提供了合适的粘度。
[0059]
有利地，相对于组合物的总重量，阴离子三元共聚物以0.1重量%至5重量%，优选
0.2重量%至2重量%，和更优选0.3重量%至1重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
[0060]
乳化剂体系根据第一方面，根据本发明的组合物包含乳化剂体系，该乳化剂体系包括烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯和甘油c12-c24脂肪酸酯。
[0061]
烷基磷酸酯盐根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种烷基磷酸酯盐。
[0062]
在一些实施方式中，烷基磷酸酯盐是二烷基磷酸酯盐或单烷基磷酸酯盐。优选地，烷基磷酸酯盐是单烷基磷酸酯盐。
[0063]
如本文所用，术语“单烷基”是指磷酸盐单元仅与一个烷基链连接。
[0064]
本文所用的术语“二烷基”是指磷酸盐单元与两个烷基链连接。
[0065]
在一个实施方案中，单烷基磷酸酯盐具有以下式(ii)：(ii)其中：r1表示包含4至24个碳原子，优选12至22个碳原子，更优选16至18个碳原子的直链或支链烷基或亚烷基；a表示包含2至10个碳原子的亚烷基；n代表0至20的整数，优选n为0；x代表碱金属，如钾、锂和钠。
[0066]
在一些实施方案中，二烷基磷酸酯盐是二鲸蜡醇磷酸酯盐，例如二鲸蜡醇磷酸酯钾。
[0067]
在一些实施方案中，单烷基磷酸酯盐是鲸蜡醇磷酸酯钾，例如在商品名amphisol
®
k(roche)、amphisol
®
a(roche)、arlatone
®
map(uniqema)、crodafos
®
mca(croda)下商售。
[0068]
有利地，基于组合物的总重量，烷基磷酸酯盐以0.1重量%至10重量%，优选0.3重量%至5重量%，并且更优选0.5重量%至2重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
[0069]
聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯c12-c24脂肪酸酯的聚氧乙烯氧化物部分是聚乙二醇(peg)，通常具有50至150，优选75至120，更优选80至100摩尔或单位的peg，例如peg75和peg100。
[0070]
c12-c24脂肪酸可以是不饱和或饱和酸，例如硬脂酸、油酸、棕榈酸。
[0071]
作为聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯的实例，可以提及peg75硬脂酸酯、peg100硬脂酸酯、peg75油酸酯、peg100油酸酯、peg75棕榈酸酯和peg100棕榈酸酯（palmite）。
[0072]
优选地，所用聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯是peg100硬脂酸酯。
[0073]
有利地，基于组合物的总重量，聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯以0.1重量%至10重量%，优选0.3重量%至5重量%，和更优选0.5重量%至2重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
[0074]
甘油c12-c24脂肪酸酯对于甘油c12-c24脂肪酸，c12-c24脂肪酸可以是不饱和或饱和的酸，例如硬脂酸、油酸、棕榈酸。
[0075]
作为甘油c12-c24脂肪酸酯的实例，可以提及甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯和甘油棕榈酸酯。
[0076]
作为商售产品，可以提及甘油硬脂酸酯，例如evonik goldschmidt公司以名称tegin m
®
销售的产品、甘油月桂酸酯，例如hiils公司以名称imwitor 312
®
销售的产品。
[0077]
优选地，所用的甘油c12-c24脂肪酸酯是甘油硬脂酸酯。
[0078]
有利地，基于组合物的总重量，甘油c12-c24脂肪酸酯以0.1重量%至10重量%，优选0.3重量%至5重量%，并且更优选0.5重量%至2重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
[0079]
在一些实施方案中，如下所定义的烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯和甘油c12-c24脂肪酸酯的重量比r为1:0.5-2:0.5-2，优选1:0.8-1.5:0.8-1.5。
[0080]
r=烷基磷酸酯盐/聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯/甘油c12-c24脂肪酸酯。
[0081]
在一些实施方案中，甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯(例如由croda以名称arlacel
tm 165销售的产品)用于根据本发明的组合物。
[0082]
在一些实施方案中，在根据本发明的组合物中使用鲸蜡醇磷酸酯钾、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯。
[0083]
水相本发明的组合物包含至少一个连续水相。
[0084]
根据本发明组合物的水相包含水和任选的一种或多种与水混溶或至少与水部分混溶的化合物，例如c
2-c8低级多元醇或一元醇，例如乙醇和异丙醇。
[0085]
术语“多元醇”应理解为是指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可提及的多元醇的实例包括二醇，例如丙二醇、丁二醇、戊二醇和异戊二醇、辛二醇、甘油(即丙三醇)和聚乙二醇。
[0086]
水相也可包含如下所述的任何常见的水溶性或水分散性添加剂。
[0087]
水相可以以相对于组合物总重量的60重量%至97重量%，优选70重量%至90重量%，更优选75重量%至90重量%的量存在。
[0088]
油相本发明的组合物包含至少一种油相，如上所述分散在水相中。
[0089]
根据本发明的组合物的油相性质不是关键的。
[0090]
特别地，油相包含至少一种油。
[0091]
术语油是指在室温(20-25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪体。这些油可以是动物、植物、矿物或合成来源的。
[0092]
油可以是挥发性的或非挥发性的。
[0093]
术语“挥发性油”是指在室温(20-25℃)和大气压(760 mmhg)下，在不到一小时内能够从皮肤或嘴唇上蒸发的任何非水介质。挥发性油是挥发性的美容油，在室温下为液体。更具体地，挥发性油的蒸发速率为0.01至200 mg/cm2/min，包括端值。
[0094]
术语“非挥发性油”旨在表示在环境温度和大气压下保留在角蛋白材料上的油。更具体地，非挥发性油的蒸发速率严格低于0.01 mg/cm2/min。
[0095]
为了测量该蒸发速率，将15g待测试的油或油混合物引入直径为7cm的结晶器中，该结晶器按照在位于大的0.3m3的室中的规模放置，该室温度控制在25℃，并且湿度控制采用相对湿度50%。通过用风扇(papst-motoren，编号8550n，以2700 rpm旋转)提供通风，使液体自由蒸发，而不搅拌，所述风扇垂直位于含有溶剂的结晶器上方，其中叶片朝向结晶器，并且与结晶器底部的距离为20cm。以规则的间隔测量结晶器中剩余的油的质量。蒸发速率以每表面积单位(cm2)和每时间单位(分钟)蒸发的油的mg数表示。
[0096]
对适用于本发明的油没有限制，它可以是基于烃的、基于硅酮的或基于氟的。
[0097]
根据本发明，术语“硅油”是指包含至少一个硅原子，并且特别是至少一个si-o基团的油。
[0098]
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
[0099]
术语“烃油”是指主要含有氢和碳原子的油。
[0100]
油可任选地包括氧、氮、硫和/或磷原子，例如，以羟基或酸基团的形式。
[0101]
油相可以以相对于组合物的总重量的0.5重量%至20重量%，优选0.5重量%至15重量%，并且更优选1重量%至10重量%的量存在。
[0102]
一种或多种另外的美容活性剂根据最终目的，根据本发明的无水组合物可以包含一种或多种另外的美容活性剂。
[0103]
作为可用于本发明无水组合物的另外的美容活性剂，可提及的实例包括酶；类黄酮；保湿剂；抗炎剂；维生素类(例如，烟酰胺)；脱色剂；α-羟基酸；类维生素a；抗菌活性剂；绷紧剂（tensioning agent）；神经酰胺；精油；uv-遮蔽剂(或防晒剂)，和其混合物；和任何其它适于无水组合物的最终目的活性剂。
[0104]
本领域技术人员容易基于根据本发明的无水组合物的最终用途来调节另外的美容活性剂的量。
[0105]
助剂或添加剂根据本发明的无水组合物也可含有常规的美容助剂或添加剂，例如香料、不同于上述那些的另外的表面活性剂(例如硬脂酸、聚山梨醇酯20)、另外的增稠剂、防腐剂(例如苯氧基乙醇)和杀菌剂、遮光剂、软化剂、缓冲剂、电解质例如氯化钠、或ph调节剂(例如柠檬酸或氢氧化钾)、及其混合物。
[0106]
不用说，本领域技术人员将小心选择加入到根据本发明的无水组合物中的一种或多种任选助剂，以使与根据本发明的无水组合物固有相关的有利性质不受或基本上不受所设想的加入的不利影响。
[0107]
根据优选的实施方案，本发明涉及乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并且相对于所述组合物的总重量包含：i) 3重量%至6重量%的至少一种选自氮化硼、二氧化钛、云母及其混合物的白色颗粒；ii) 0.3重量%至1重量%的至少一种直链或支链和/或交联的三元共聚物，其为以下的三元共聚物：至少一种单体(1)，其选自苯乙烯磺酸、乙基磺酸和2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基]氨基]-1-丙磺酸，其为游离形式或部分或完全成盐的形式，
选自n,n-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸2-羟乙酯的非离子单体(2)，和下式(i)的至少一种聚氧乙烯化的丙烯酸烷基酯单体(3)：(i)其中：r1表示氢原子，r表示直链或支链c8-c16烷基，和n表示1至10的数；以及iii)乳化剂体系，其包含：a)0.5重量%至2重量%的鲸蜡醇磷酸酯钾；b)0.5重量%至2重量%的至少一种聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯，其选自peg75硬脂酸酯、peg100硬脂酸酯、peg75油酸酯、peg100油酸酯、peg75棕榈酸酯和peg100棕榈酸酯，及其混合物；以及c)0.5至2重量%的至少一种选自甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油棕榈酸酯及其混合物的甘油c12-c24脂肪酸酯。
[0108]
方法和用途根据本发明的组合物旨在用于局部施用，并且可以特别地构成旨在用于增亮或增白角蛋白材料、并且特别是人皮肤的组合物。
[0109]
因此，根据第二方面，本发明提供了用于增亮或增白角蛋白材料，特别是人皮肤的美容方法，其包括将如上定义的组合物施用到角蛋白材料。
[0110]
根据本发明的组合物可以具有合适的粘度，使得消费者可以方便地将其施用在角蛋白材料上。
[0111]
有利地，组合物具有10ud至50ud，优选15ud至40ud，更优选18ud至30ud的粘度，如采用粘度计rheomatrm180，用转子（mobile）3测量的。
[0112]
粘度一般在25℃下采用适于待测试的组合物粘度的来自prorheo公司的粘度计rheomatrm180用转子3测量(选择转子以具有在10至90的ud，单位偏差，之间的测量)，测量在以200rpm在组合物内部旋转转子10分钟之后进行。
[0113]
根据本发明的组合物可以单独使用，或与其它一种或多种美容组合物组合使用。
[0114]
例如，本发明的组合物可以与一种或两种其它美容组合物组合使用。
[0115]
在一个实施方案中，本发明的组合物和一种或两种其它美容组合物含有在双泵或三泵容器中，所有美容组合物具有相似的粘度，使得它们可以以相同的量泵出，以在消费者混合后施用。
[0116]
通过以下描述的实施例更详细地说明本发明，所述实施例作为非限制性说明给出。
[0117]
百分比为活性成分或活性物质的重量百分比。
[0118]
在以下实施例中，重量百分比是相对于组合物的总重量表示的。
实施例
[0119]
实施例1：浆液的制备制备包含下表中所示成分的根据本发明配方(inv.) 1-2和比较配方(comp.)1-3的浆液，其中所有的量都以活性物质相对于每种浆液总重量的重量百分比表示。
[0120]
比较配方1的浆液不包含任何烷基磷酸酯盐。
[0121]
比较配方2的浆液不包含任何聚氧乙烯氧化物c12-c24脂肪酸酯。
[0122]
比较配方3的浆液不包含任何阴离子三元共聚物。
[0123]
制备方法：上述浆液制备如下：1. 水相制备：加入水溶助长剂成分(戊二醇、丁二醇、辛二醇、苯氧基乙醇、鲸蜡醇磷酸酯钾)，在75℃加热，以500 rpm搅拌至完全溶解；2. 在水相中加入亲水性增稠聚合物(黄原胶、聚丙烯酸酯交联聚合物-6和/或丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物)，得到胶凝水相；3. 制备油相：加入油成分(甘油硬脂酸酯，peg-100硬脂酸酯，鲸蜡醇，月桂酰肌氨
酸异丙酯)，加热至75℃至溶解；4. 将油相加入到凝胶相中，在1000 rpm下快速搅拌10分钟；5. 制备吐温-20 (聚山梨酯20)和bn在水中的混合物：将bn和吐温20加入到少量水中，然后低速搅拌，得到均匀的悬浮液；6. 将吐温-20和bn的混合物加入水中，室温下混合均匀；7. 加入其它加料（charge）(二氧化钛、氧化锡)和珍珠(云母)。8. 加入醇(乙醇)。
[0124]
实施例2：浆液的评价如下评价各组合物的稳定性和粘度。
[0125]
稳定性评价稳定性的评价如下。
[0126]
1. lumisizer稳定性：在以4000 rpm旋转的lumisizer中于室温(25℃)下储存16小时后观察每种浆液。
[0127]
2. 标准稳定性：在45℃、37℃、室温(25℃)和4℃下储存8周后观察每种浆液。
[0128]
3. 运输稳定性：将每种浆液以两个方向振荡，每个方向1小时。
[0129]
如果没有观察到油析出和/或白色颗粒沉淀，则浆液是稳定的。
[0130]
粘度的评价用粘度计rheomat rm 180用以200 rpm旋转的转子 3在室温(25℃)下测定每种浆液的粘度。
[0131]
每种浆液的稳定性和粘度总结于下表中。
[0132]
可以看出，根据本发明的浆液可以包含高含量的白色颗粒，是稳定的并且具有合适的粘度，使得消费者可以方便地施用它们，其由10位志愿者证实。