一种通过分子内脱羧烯丙基取代反应合成β-月桂烯的方法与流程

技术特征：
1.一种通过分子内脱羧烯丙基取代反应合成β-月桂烯的方法，其特征在于，所述方法以化合物i为起始原料，在金属盐与配体形成的催化剂的作用下，通过分子内脱羧原位生成亲核试剂，然后发生烯丙基取代反应得到β-月桂烯，2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的金属盐选自含金属ru、rh、pt、pd、ir、ni和cu的盐中的一种或多种，优选含pd的金属盐；优选地，所述催化剂的金属盐包含但不限于醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、双二亚苄基丙酮钯、三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物、二(乙酰丙酮)钯和(2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,1
’‑
双(二苯基膦)二茂铁、三苯基膦、1,1
’‑
联萘-2,2
’‑
双二苯膦和式ii化合物中的一种或多种，优选配体为式ii化合物，更优选配体为式ii-1化合物，其中，a为o、s和nh中的一种，r
1-r6为h、c1～c10的烷基、c3～c8的环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、萘基、取代萘基、含一个或多个氧、硫、氮原子的五元杂环芳香基团、含一个或多个氧、硫、氮原子的六元杂环芳香基团中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属盐单体与配体的摩尔比为(0.5-1.1):1,优选摩尔比为(0.9-1):1；和/或，所述金属盐与配体组成的催化剂与化合物i的摩尔比为(0.001-0.1):1,优选(0.01-0.05):1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应温度为20-60℃，优选40-50℃；和/或，所述反应时间为0.5-24h，优选1-6h，更优选1-2h。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在反应介质中进行，反应介质为催化过程中表现出惰性的溶剂，溶剂包含但不限于烷烃、芳烃、卤代烃、醚和酯中的一种或多种，优选为n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、乙醚、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的一种或多种，更优选1,4-二氧六环。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，合成所述化合物i的步骤为：将3-甲基-2-丁烯-1-醇、3-亚甲基-4-烯戊酸以及溶剂a的混合液冷却，加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶后升温，反应得到化合物i；优选地，合成所述化合物i时，3-甲基-2-丁烯-1-醇和3-亚甲基-4-烯戊酸的摩尔比为
(1-1.5):1，优选摩尔比为(1-1.2):1；优选地，所述冷却为降温至-10-0℃，升温为升至室温；优选地，所述反应时间为1-12h；优选地，所述溶剂a为二氯甲烷。8.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，合成所述配体ii的步骤为：(1)将yb(cf3so3)3以及溶剂b加热反应，得到(2)将v、n,n-二异丙基乙基胺、hsicl3以及溶剂c反应后冷却，加入碱水溶液，得到配体ii。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，化合物iii和iv的摩尔比为(1-2):1，优选摩尔比为(1-1.5):1；和/或，步骤(1)中yb(cf3so3)3和化合物iv的摩尔比为(0.005-0.1):1，优选为(0.01-0.05):1；优选地，步骤(1)中所述溶剂b为甲醇；优选地，步骤(1)中所述反应温度为20-80℃，反应时间为1-12h；和/或，所述步骤(2)中，n,n-二异丙基乙基胺和化合物v的摩尔比为(1-10):1，优选为(3-5):1；和/或，所述步骤(2)中，hsicl3和化合物v的摩尔比为(1-10):1，优选为(3-5):1；优选地，步骤(2)中所述溶剂b为甲苯；优选地，步骤(2)中所述反应温度为90-110℃，反应时间为1-12h，冷却至-10-0℃。10.一种β-月桂烯，采用权利要求1-9中任一项所述通过分子内脱羧烯丙基取代反应合成β-月桂烯的方法制备获得。

技术总结
本发明提供一种通过分子内脱羧烯丙基取代反应合成β-月桂烯的方法。所述方法以化合物I为起始原料，在金属盐与一类新配体形成的催化剂的作用下，通过分子内脱羧原位生成亲核试剂，然后发生烯丙基取代反应合成β-月桂烯。该方法提供了一种新的合成β-月桂烯方法，其反应温度低、副反应少、选择性高、产率高。率高。


技术研发人员：张德旸 张永振 陈长生 王坤 姜鹏 刘连才 黎源
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2021.01.18
技术公布日：2022/7/29