一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法及其应用

1.本发明属于纳米钯催化剂制备技术领域；具体涉及一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法及其应用。


背景技术：

2.近年来，化石燃料燃烧带来的能源和环境问题已经引起了越来越多的关注。全球能源消费总量的百分之八十来自传统的不可再生能源,如石油、煤炭和天然气。而包括太阳能、风能、生物能和海洋能在内的可再生能源的使用仅占全球总能源的百分之二十。开发利用清洁高效的可再生能源在全世界已达成共识。氢气作为一种能源载体，在当前和未来的可再生能源经济中具有重要作用。
3.基于氢气的质轻、不可压缩、易燃易爆等性质，高能效储运已成为氢能发展应用的瓶颈之一。液体有机氢载体(lohc)储氢技术利用不饱和液态有机物与氢气之间的可逆反应，通过加氢和脱氢反应实现储氢和释氢，具有储氢密度高、容器要求低、运输方便安全以及可利用现有加油设施等优点，可有效解决氢气的储运问题
4.n-乙基咔唑作为一种新型液相储氢材料，具有相对较高的储氢容量(5.79wt％)和良好的应用前景。通过n-乙基咔唑加氢和12氢-n-乙基咔唑脱氢反应来实现储氢和释氢。加氢反应可在工厂中完成且工艺成熟，脱氢反应一般在常压下进行，存在脱氢温度高，初始脱氢速率低等问题。设计、研发高活性、高稳定性的催化剂是12氢-n-乙基咔唑脱氢反应的关键。据文献报道，负载型钯基催化剂是脱氢反应最佳催化剂。
5.目前，负载型钯基催化剂通常是以nabh4、水合肼和h2等化学还原剂，将负载的pd
2
离子还原制得的。为了提高pd的分散度，在制备过程中通常使用pvp、span等稳定剂，会产生大量废水。


技术实现要素：

6.本发明目的是为解决纳米钯催化剂制备过程中使用稳定剂和化学还原剂产生环境污染、造成纳米钯流失及影响钯纳米粒子物相状态和形貌的问题，提供了一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法及其应用。
7.本发明通过以下技术方案实现：
8.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
9.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按一定的载钯含量，将生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，干燥处理，得到干燥后的浸渍生物炭；
10.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以一定的升温速率升温到一定的温度进行碳热还原反应，保持一定的反应时间，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
11.进一步的，步骤一中所述钯前驱体水溶液为pd(no3)2·
2h2o溶液、na2pdcl4溶液、k2pdcl4溶液或h2pdcl4溶液中的一种。
12.进一步的，步骤一中所述生物炭负载钯含量为0.5～5wt％。
13.进一步的，步骤一中所述超声浸渍的时间为1～2h，超声浸渍的功率为100w。
14.进一步的，步骤一中干燥处理温度为60-100℃，干燥处理时间为1～12h。
15.进一步的，步骤二中所述升温速率为5～20℃/min。
16.进一步的，步骤二中所述碳热还原温度为450～600℃。
17.进一步的，步骤二中所述反应时间为为1～3h。
18.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的应用，用于催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应。
19.本发明的有益效果：
20.本发明所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，相比于化学还原法碳热还原法制备纳米金属催化剂工艺操作简单，生物炭即作载体，又作还原剂，可以在不添加化学还原剂和稳定剂的情况下，制备钯碳催化剂。本发明原料成本低、来源广泛无污染，是一种环境友好制备工艺。
21.本发明所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
22.本发明所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
附图说明
23.图1为具体实施方式二方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的tem照片；
24.图2为具体实施方式二方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的粒径分布图；
25.图3为具体实施方式二方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的xps图谱；
26.图4为具体实施方式一、二和三制得的生物炭负载纳米pd催化剂的raman图谱；
27.图5为具体实施方式二方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应的循环使用柱状图；
28.图6为对比例1、具体实施方式二所制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应的结果对比图。
具体实施方式
29.下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
30.具体实施方式一：
31.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
32.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按2wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍2h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
33.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以10℃/min的升温速率升高至450℃并保持2h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
34.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为pd(no3)2·
2h2o溶液，所述的pd(no3)2·
2h2o溶液的浓度为0.01mol/l。
35.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
36.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
37.具体实施方式二：
38.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
39.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按2wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍2h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
40.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以10℃/min的升温速率升高至500℃并保持2h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
41.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为pd(no3)2·
2h2o溶液，所述的pd(no3)2·
2h2o溶液的浓度为0.01mol/l。
42.图1为本实施方式方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的tem照片；图2为本实施方式方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的粒径分布图；从图1和图2能够看出，pd纳米颗粒均匀分散在生物炭载体表面，粒径分布在4.05-8.50之间,平均粒径为6.63nm,无明显团聚现象。
43.图3为本实施方式方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的xps图谱，从图3能够看出，结合能335.8ev和341.2ev的特征峰分别对应pd03d
5/2
和pd03d
3/2
的峰，结合能337.4ev和342.8ev的特征峰分别对应pd
2
3d
5/2
和pd
2
3d
3/2
的峰。pd0的特征峰和文献报道的特征峰存在0.5ev的偏大值,这是由于载体部分石墨化促进了金属与载体之间的电子转移。而在284.5ev和285.4ev处的峰分别代表c-c sp2和c-c sp3杂化，表明生物炭发生了石墨化。
44.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂，通过重复使用生物炭负载纳米pd催化剂催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应来考察制备的生物炭负载纳米pd催化剂的稳定性：将2g十二氢-n-乙基咔唑和一定量的本实施方式所制备的生物炭负载纳米pd催化剂加入到25ml三颈烧瓶中，控制反应温度为180℃，开始计时。反应结束后，用超滤膜过滤掉催化剂，用nexis gc-2030气相色谱对产物进行分析。将余下的反应液经离心、洗涤，并将其按上述步骤重复催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应。催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应的循环使用柱状图如图5所示，从图5能够看出，pd/ac催化剂在循环使用4次后释氢量变化较小，释氢量为第1次的93.8％。表明本实施方式方法制备的催化剂具有较高的稳定性，还原生成的金属粒子镶嵌在生物炭还原形成的凹陷处，有效避免了金属粒子的团聚，表现出较高的稳定性。
45.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
46.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
47.具体实施方式三：
48.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
49.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按2wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍2h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
50.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以10℃/min的升温速率升高至550℃并保持2h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
51.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为pd(no3)2·
2h2o溶液，所述的pd(no3)2·
2h2o溶液的浓度为0.01mol/l。
52.具体实施方式一至具体实施方法三所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法制备的部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的raman图谱如图4所示，从图
4能够看出，负载金属后的材料存在着一定的石墨化结构，过渡金属的存在可有效促进碳材料石墨化。随着还原温度的升高，id/ig逐渐减小，表明碳材料的石墨化程度逐渐增大。
53.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
54.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
55.具体实施方式四：
56.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
57.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按1wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍2h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
58.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以5℃/min的升温速率升高至500℃并保持1.5h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
59.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为na2pdcl4溶液，所述的na2pdcl4溶液的浓度为0.01mol/l。
60.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
61.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
62.具体实施方式五：
63.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
64.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按5wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍1.5h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
65.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以15℃/min的升温速率升高至500℃并保持2.5h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
66.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为na2pdcl4溶液，所述的na2pdcl4溶液的浓度为0.01mol/l。
67.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
68.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
69.具体实施方式六：
70.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
71.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按3wt％的载钯含量，将1g生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，超声浸渍1h后于60℃烘箱中干燥12h，超声浸渍的功率为100w，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，60℃烘箱中干燥12h，得到干燥后的浸渍生物炭；
72.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以10℃/min的升温速率升高至500℃并保持3h，进行碳热还原反应，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂。
73.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，所述的钯前驱体水溶液为k2pdcl4溶液，所述的k2pdcl4溶液的浓度为0.01mol/l。
74.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
75.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
76.对比例1
77.本对比例提供了一种以硼氢化钠为还原剂制备pd催化剂的方法，按2wt％钯负载
量，将1g生物炭加入到一定浓度的pd(no3)2·
2h2o水溶解中，湿法浸渍12h后按摩尔比为n(pd)/n(nabh4)＝1:2加入浓度为0.01mol/l的硼氢化钠溶液，常温下反应2h，将反应后的液体离心水洗,于60℃烘箱中干燥12h，干燥后得到的催化剂即为pd/ac-nabh4。
78.图6为对比例1、具体实施方式二所制备的生物炭负载纳米pd催化剂催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应的结果对比图。由图6可知，具体实施方式二制备的催化剂催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢，十二氢-n-乙基咔唑转化率为99.49％，相应的释氢量达到5.54wt％，明显优于化学还原法制备的催化剂。
79.具体实施方式七：
80.一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
81.步骤一、以生物炭为载体和还原剂，按一定的载钯含量，将生物炭加入钯前驱体水溶液中，采用超声浸渍工艺，将钯前驱体浸渍在生物炭载体上，干燥处理，得到干燥后的浸渍生物炭；
82.步骤二、将步骤一干燥后浸渍生物炭放入氮气氛围下的管式炉中，以一定的升温速率升温到一定的温度进行碳热还原反应，保持一定的反应时间，最后待样品在氮气氛围下冷却至室温后，取出、研磨后得到部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂
83.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，在制备生物炭负载纳米钯催化剂的过程中，不加入任何化学还原剂和稳定剂，一种以生物碳作为载体和还原剂，在惰性气体保护下将钯前驱体还原成钯，纳米钯颗粒镶嵌在生物表面因消耗掉碳形成的凹陷处，阻止纳米钯的团聚和脱落，同时在钯的催化下生物炭发生石墨化，增强了载体的导电性和电子传输能力。细小的纳米钯与部分石墨化载体间的协同作用使制备的生物炭负载纳米钯催化剂在催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应中，表现出良好的催化性能和较高的稳定。
84.本实施方式所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，不仅简化了负载型纳米钯催化剂的制备工艺，解决了催化剂活性低和稳定性差的问题，以及制备过程中化学稳定剂和还原剂产生的污染问题，为制备具有高活性和稳定性的负载型催化剂提供了有益的借鉴。
85.具体实施方式八：
86.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤一中所述钯前驱体水溶液为pd(no3)2·
2h2o溶液、na2pdcl4溶液、k2pdcl4溶液或h2pdcl4溶液中的一种，步骤一中所述钯前驱体水溶液的浓度为0.01～0.05mol/l。
87.具体实施方式九：
88.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤一中所述生物炭负载钯含量为0.5～5wt％。
89.具体实施方式十：
90.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤一中所述超声浸渍的时间为1～2h，超声浸渍的功率为100w。
91.具体实施方式十一：
92.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤一中干燥处理温度为60～100℃，干燥处理时间为1～12h。
93.具体实施方式十一：
94.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤二中所述升温速率为5～20℃/min。
95.具体实施方式十二：
96.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤二中所述碳热还原温度为450～600℃。
97.具体实施方式十三：
98.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法，步骤二中所述反应时间为为1～3h。
99.具体实施方式十四：
100.根据具体实施方式七所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的制备方法制备的所述的一种部分石墨化生物炭负载纳米钯催化剂的应用，用于催化十二氢-n-乙基咔唑脱氢反应。