一种聚氟苯酯聚合物材料及其合成方法

1.本发明属于高分子材料领域，涉及一种聚氟苯酯聚合物材料及其合成方法，其包含氟取代芳基侧基、羟基侧基和碳酸二酚酯主链。


背景技术：

2.在一些科学出版物中，公开了含氟取代芳基侧基的聚合物，如苯并噁嗪树脂衍生物的合成和性质(chen等，acs appl.polym.mater.2019,1,6250630)；包含羟基侧基的聚合物，如聚乙烯醇衍生物、酚醛树脂衍生物的合成和性质(lin等，chem.eng.j.383,123181；ismail等,molecules 2021,26,773)；包含碳酸二酚酯主链的聚合物，如聚碳酸酯衍生物的合成和性质(bendler等，eur.polym.j.2012,48,830)，特别是包含具有较高介电常数的含碳酸二酚酯主链的聚合物的合成与性质(bendler等，macromolecules 2013,46,4024)；以及同时包含羟基侧基及碳酸二酚酯主链的聚合物，如(fontanella等，j.polym.sci.pt.b-polym.phys.2012,50,289)。具有高分子量的主链含碳酸二酚酯的聚合物cn 101877248和包含氟官能化的芳族部分的聚酯cn102612529专利公开。
3.然而，上述技术存在合成反应路径复杂，所得材料的介电常数提升有限等问题，且制备方法普遍容易导致材料的击穿强度下降，一些合成结构的材料成型加工性能较差，很难用于制备具有高储能性能的聚合物电介质薄膜。


技术实现要素：

4.针对现有技术中的缺陷和不足，本发明提供了一种聚氟苯酯聚合物材料及其合成方法，以解决现有技术存在合成反应路径复杂、所得材料的介电常数提升有限、很难用于制备具有高储能性能的聚合物电介质薄膜等问题。
5.为达到上述目的，本发明采取如下的技术方案：
6.一种聚氟苯酯聚合物材料，该聚氟苯酯聚合物结构式如下：
[0007][0008]
其中，r1是c
4-c
18
的含氟的芳基、芳烷基、烷芳基中的一种；
[0009]
r2是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的一种；
[0010]
r3是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的一种；
[0011]
r4是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的一种；
[0012]
m和n各自独立地为大于等于1且小于等于20的整数，k为大于等于3的整数。
[0013]
本发明还包括如下技术特征：
[0014]
具体的，所述r1为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4,5-三氟苯基、全氟苯基、4-氟苄基、2-氟萘基、4-氟萘基或2-氟-9-菲基；
[0015]
所述r2是1,2-环己基、1,3-环己基、1,4-环己基、4,4
’‑
联环己基、4,4
’‑
(1,1-甲
基)二环己基、4,4
’‑
(2,2-异丙基)二环己基、1,2-苯基、1,3-苯基、1,4-苯基、4,4
’‑
联苯基、4,4
’‑
二苯甲基，4,4
’‑
(2,2-二苯基)异丙基、4,4
’‑
二苯基醚基、4,4
’‑
二苯基甲酮基、4,4
’‑
二苯基砜基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)环己基、4,4
’‑
二苯基双环戊二烯基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)金刚烷基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴基、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满基或5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满基；
[0016]
所述r3与r2相同或不同；
[0017]
所述r4与r2相同或不同。
[0018]
具体的，该聚氟苯酯聚合物的数均分子量在5000-200000。
[0019]
一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，合成原料包括：反应物(i)、反应物(ii)、反应物(iii)和反应物(iv)；
[0020]
所述反应物(i)为按每分子计具有2个缩水甘油基的化合物；
[0021]
所述反应物(ii)为按每分子计具有2个氨基活泼氢的含氟与芳环的化合物；
[0022]
所述反应物(iii)为具有2个酚羟基的化合物；
[0023]
所述反应物(iv)的通式(iv)如下：
[0024][0025]
其中，x1和x2是相同或不相同的，各自独立地是卤素、c
1-c
10
的烷氧基、卤代烷氧基、芳氧基中的至少一种。
[0026]
具体的，所述反应物(i)为1,2-环己基二缩水甘油醚、1,3-环己基二缩水甘油醚、1,4-环己基二缩水甘油醚、4,4
’‑
联环己基二缩水甘油醚、氢化双酚f二缩水甘油醚、氢化双酚a二缩水甘油醚、1,2-苯基二缩水甘油醚、1,3-苯基二缩水甘油醚、1,4-苯基二缩水甘油醚、4,4
’‑
联苯基二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚，双酚a二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基醚基二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基甲酮二缩水甘油醚、双酚s二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)环己基二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基双环戊二烯基二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)金刚烷基二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴基二缩水甘油醚、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满基二缩水甘油醚或5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满基二缩水甘油醚；
[0027]
所述反应物(ii)为2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、3,4,5-三氟苯胺、全氟苯胺、4-氟苄胺、2-氟萘胺、4-氟萘胺、5-氟萘胺或2-氟-9-氨基菲；
[0028]
所述反应物(iii)为对苯二酚、双酚a、双酚s、双酚f、双酚af、4,4
’‑
二羟基二苯甲酮、1,1-(4,4
’‑
二羟基苯基)环己烷、4,4
’‑
二羟基二苯基双环戊二烯、4,4
’‑
二羟基(1,1-二苯基)金刚烷、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴二酚、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满二酚或5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满二酚；
[0029]
所述反应物(iv)为光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二叔丁酯或碳酸二苯酯。
[0030]
具体的，该方法包括以下步骤：
[0031]
步骤1：取反应物(i)和反应物(ii)在体系中在加热条件下充分反应6-12小时，而后加入反应物(iii)，氮气保护下继续反应6-12小时，产物经冷却后取出，得到低聚物；
[0032]
步骤2：取低聚物，加入反应物(iii)后溶解于溶剂(a)得到溶液a，将反应物(iv)溶
解于溶剂(b)得到溶液b，在低温条件下，将溶液b滴加到溶液a中，滴加完毕后继续反应30-120分钟，而后通过石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物。
[0033]
具体的，所述步骤1的体系为含溶剂体系或无溶剂体系；其中，对于溶剂体系的溶剂是能够充分溶解反应物(i)和反应物(ii)的有机溶剂，包括丙酮、丁酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、n,n-二甲基甲酰胺，n,n-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
[0034]
具体的，所述步骤1的加热条件下的温度范围为50-150℃。
[0035]
具体的，所述步骤2的溶剂(a)为碱性水溶剂，包括各种浓度的氢氧化钠、氢氧化钾或氨的水溶液；
[0036]
步骤2的溶剂(b)为与水不混溶的有机溶剂，包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。
[0037]
具体的，所述步骤2的低温条件下的温度范围为-15-5℃。
[0038]
本发明与现有技术相比，有益的技术效果是：
[0039]
本发明聚氟苯酯聚合物材料包含至少一个氟取代芳基侧基并且通过胺活泼氢反应引入到含碳酸二酚酯主链的聚合物中，其包含至少两个羟基侧基并通过缩水甘油基开环反应得到；由于氟取代的强诱导效应和芳基的共轭效应的协同作用，以及在主链构建碳酸二酚酯结构，该聚合物具备良好的介电和机械性能。
[0040]
本发明与现有薄膜电容器广泛采用的电介质相比，介电常数更高，介电损耗不显著上升，加工能满足薄膜成型要求；具体的，该聚氟苯酯聚合物具有较高的分子量，能够满足薄膜成型的加工要求，同时与双轴拉伸聚丙烯相比，具有更高的介电常数，同时不引起介电损耗显著上升，旨在用于薄膜电容器的电工膜。
[0041]
本发明制备方法容易，原料来源广泛，材料成本低廉，可用于聚合物薄膜电容器。
具体实施方式
[0042]
本发明提供一种聚氟苯酯聚合物材料及其合成方法，该聚氟苯酯聚合物结构式如下：
[0043][0044]
其中，r1是c
4-c
18
的含氟的芳基、芳烷基、烷芳基中的至少一种；例如：2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4,5-三氟苯基、全氟苯基、4-氟苄基、2-氟萘基、4-氟萘基、2-氟-9-菲基；
[0045]
r2是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的至少一种；例如1,2-环己基、1,3-环己基、1,4-环己基、4,4
’‑
联环己基、4,4
’‑
(1,1-甲基)二环己基、4,4
’‑
(2,2-异丙基)二环己基、1,2-苯基、1,3-苯基、1,4-苯基、4,4
’‑
联苯基、4,4
’‑
二苯甲基，4,4
’‑
(2,2-二苯基)异丙基、4,4
’‑
二苯基醚基、4,4
’‑
二苯基甲酮基、4,4
’‑
二苯基砜基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)环己基、4,4
’‑
二苯基双环戊二烯基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)金刚烷基、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴基、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满基、5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满基；
[0046]
r3是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的至少一种；例如与r2相同或不同；
[0047]
r4是c
6-c
20
的含或不含氮、氧、硫的烷基，芳基，芳烷基，烷芳基中的至少一种；例如与r2相同或不同；
[0048]
其中m和n各自独立地为大于等于1且小于等于20的整数，k为大于等于3的整数；
[0049]
具体的，该聚氟苯酯聚合物的数均分子量在5000-200000。
[0050]
本发明还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，其合成原料包括：反应物(i)、反应物(ii)、反应物(iii)和反应物(iv)；
[0051]
所述反应物(i)为至少一种按每分子计具有2个缩水甘油基的化合物，例如
[0052]
1,2-环己基二缩水甘油醚、1,3-环己基二缩水甘油醚、1,4-环己基二缩水甘油醚、4,4
’‑
联环己基二缩水甘油醚、氢化双酚f二缩水甘油醚、氢化双酚a二缩水甘油醚、1,2-苯基二缩水甘油醚、1,3-苯基二缩水甘油醚、1,4-苯基二缩水甘油醚、4,4
’‑
联苯基二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚，双酚a二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基醚基二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基甲酮二缩水甘油醚、双酚s二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)环己基二缩水甘油醚、4,4
’‑
二苯基双环戊二烯基二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)金刚烷基二缩水甘油醚、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴基二缩水甘油醚、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满基二缩水甘油醚或5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满基二缩水甘油醚；
[0053]
所述反应物(ii)为至少一种按每分子计具有2个氨基活泼氢的含氟与芳环的化合物，例如2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、3,4,5-三氟苯胺、全氟苯胺、4-氟苄胺、2-氟萘胺、4-氟萘胺、5-氟萘胺、2-氟-9-氨基菲；
[0054]
所述反应物(iii)为至少一种具有2个酚羟基的化合物，例如，对苯二酚、双酚a、双酚s、双酚f、双酚af、4,4
’‑
二羟基二苯甲酮、1,1-(4,4
’‑
二羟基苯基)环己烷、4,4
’‑
二羟基二苯基双环戊二烯、4,4
’‑
二羟基(1,1-二苯基)金刚烷、4,4
’‑
(1,1-二苯基)芴二酚、6,6
’‑
(3,3,3’,3
’‑
四甲基-1,1
’‑
螺)茚满二酚或5,4
’‑
(1,1,3-三甲基-3-苯基)茚满二酚；
[0055]
所述反应物(iv)为至少一种具有通式(iv)的化合物，通式(iv)如下：
[0056][0057]
其中，x1和x2是相同或不相同的，各自独立地是卤素、c
1-c
10
的烷氧基、卤代烷氧基、芳氧基中的至少一种，例如光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二叔丁酯、碳酸二苯酯。
[0058]
合成方法包括以下步骤：
[0059]
步骤1：取反应物(i)和反应物(ii)在体系中在加热条件下充分反应6-12小时，而后加入反应物(iii)，氮气保护下继续反应6-12小时，产物经冷却后取出，得到低聚物；
[0060]
步骤2：取低聚物，加入反应物(iii)后溶解于溶剂(a)得到溶液a，将反应物(iv)溶解于溶剂(b)得到溶液b，在低温条件下，将溶液b滴加到溶液a中，滴加完毕后继续反应30-120分钟，而后通过石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物。
[0061]
其中，步骤1的体系为含溶剂体系或无溶剂体系；其中，对于溶剂体系可以选择的溶剂是能够充分溶解反应物(i)和反应物(ii)的有机溶剂，例如丙酮、丁酮、二氯甲烷、三氯
甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、n,n-二甲基甲酰胺，n,n-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜；
[0062]
步骤1的加热条件下的温度范围为50-150℃。
[0063]
步骤2的溶剂(a)为碱性水溶剂；例如各种浓度的氢氧化钠、氢氧化钾及氨的水溶液；
[0064]
步骤2的溶剂(b)为与水不混溶的有机溶剂；例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯；
[0065]
步骤2的低温条件下的温度范围为-15-5℃。
[0066]
通过上述合成方法所得到的聚氟苯酯聚合物可以通过挤出和溶液加工获得薄膜。
[0067]
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本技术技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
[0068]
实施例1：
[0069]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，具体结构如下，其中，r1为4-氟苯基，r2、r3、r4为4,4
’‑
异丙基二苯基：
[0070][0071]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0072]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于200ml 1,4-二氧六环中，加入0.05mol 4-氟苯胺，在120℃温度下充分反应，而后加入0.10mol双酚a，氮气保护下继续反应，而后加入300ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0073]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol双酚a后溶解于氢氧化钠的水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在-15℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应60分钟，而后加入石油醚300ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0074]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：7.28,7.17,7.02,6.85,6.71,4.60，4.05,3.95,3.36,2.64,1.72；数均分子量约180000，工频下介电常数4.5，介质损耗因子0.006。
[0075]
实施例2：
[0076]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其氟取代数量发生改变，r1为3,4,5-三氟苯基，r2、r3、r4为4,4
’‑
异丙基二苯基，具体结构如下：
[0077][0078]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0079]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于250ml 1,4-二氧六环中，加入0.05mol 3,4,5-三氟苯胺，在150℃温度下充分反应，而后加入0.10mol双酚a，氮气保护下继续反应，而后加入400ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0080]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol双酚a后溶解于氢氧化钾的水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在0℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应60分钟，而后加入石油醚300ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0081]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：7.28,7.17,6.58,4.60,4.05,3.95,3.36,2.70,1.73；数均分子量约120000，工频下介电常数4.7，介质损耗因子0.006。
[0082]
实施例3：
[0083]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其氟取代芳基发生改变，r1为4-氟代萘基，r2、r3、r4为4,4
’‑
异丙基二苯基，具体结构如下：
[0084][0085]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0086]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于250ml n,n
’‑
二甲基甲酰胺中，加入0.05mol 4-氟代萘胺，在100℃温度下充分反应，而后加入0.10mol双酚a，氮气保护下继续反应，而后加入400ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0087]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol双酚a后溶解于氨水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在-10℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应60分钟，而后加入石油醚300ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0088]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：8.50,8.05,7.48,7.28,7.17,7.00,6.85,4.05,3.95,3.36,2.65,1.72；数均分子量约60000，工频下介电常数4.8，介质损耗因子0.01。
[0089]
实施例4：
[0090]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其缩水甘油基反应物发生改变，r1为4-氟代苯基，r2为4,4
’‑
二苯甲酮基，r3、r4为4,4
’‑
异丙基二苯基，具体结构如下：
[0091][0092]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0093]
步骤1：取0.10mol二苯甲酮二缩水甘油醚溶解于250ml甲苯中，加入0.05mol 4-氟代苯胺，在80℃温度下充分反应，而后加入0.10mol双酚a，氮气保护下继续反应，而后加入400ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0094]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol双酚a后溶解于氢氧化钠的水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在5℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应60分钟，而后加入石油醚500ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0095]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：7.73,7.28,7.17,7.01,6.85,6.71,4.05,3.95,3.38,2.63,1.72；数均分子量约
30000，工频下介电常数5.1，介质损耗因子0.005。
[0096]
实施例5：
[0097]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其步骤一酚羟基化合物发生改变，r1为4-氟代苯基，r2为4,4
’‑
异丙基二苯基，r3、r4为4,4
’‑
环己基二苯基，具体结构如下：
[0098][0099]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0100]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于250ml二氧六环中，加入0.05mol4-氟代苯胺，在50℃温度下充分反应，而后加入0.10mol 1,1-(4,4
’‑
二羟基苯基)环己烷，氮气保护下继续反应，而后加入400ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0101]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol 1,1-(4,4
’‑
二羟基苯基)环己烷后溶解于氢氧化钠的水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在-5℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应30分钟，而后加入石油醚400ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0102]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：7.28,7.17,7.02,6.85,6.71,4.60,4.05,3.95,3.36,2.62,2.15,1.90,1.72,1.53,1.46,1.43；数均分子量约120000，工频下介电常数4.2，介质损耗因子0.002。
[0103]
实施例6：
[0104]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其步骤二酚羟基化合物发生改变，r1为4-氟代苯基，r2为4,4
’‑
异丙基二苯基，r3、r4为4,4
’‑
二苯甲酮基，具体结构如下：
[0105][0106]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，包括如下步骤：
[0107]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于250ml二氧六环中，加入0.05mol4-氟代苯胺，在80℃温度下充分反应，而后加入0.10mol 4,4
’‑
二羟基二苯甲酮，氮气保护下继续反应，而后加入400ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0108]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol 4,4
’‑
二羟基二苯甲酮后溶解于氢氧化钠的水溶液中，将0.04mol三光气溶解于200ml二氯甲烷中，在5℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应45分钟，而后加入石油醚400ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。
[0109]
对本实施例得到的聚氟苯酯聚合物电介质材料进行测定，核磁共振氢谱(1h-nmr，ppm)：7.73,7.43,7.28,7.01,6.85,6.74,4.30,4.05,3.95,3.38,2.64,1.72；数均分子量约10000，工频下介电常数5.2，介质损耗因子0.004。
[0110]
实施例7：
[0111]
本实施例提供一种聚氟苯酯聚合物材料，其结构与实施例1相同。
[0112]
本实施例还提供一种聚氟苯酯聚合物材料的合成方法，与实施例1相比，反应物(iv)发生改变，包括如下步骤：
[0113]
步骤1：取0.10mol双酚a二缩水甘油醚溶解于200ml 1,4-二氧六环中，加入0.05mol 4-氟苯胺，在100℃温度下充分反应，而后加入0.10mol双酚a，氮气保护下继续反应，而后加入300ml石油醚析出，经多次洗涤干燥，得到低聚物；
[0114]
步骤2：取低聚物，加入0.05mol双酚a后溶解于氢氧化钠的水溶液中，将0.04mol羰基二咪唑溶解于200ml三氯甲烷中，在-10℃条件下滴加，滴加完毕后继续反应60分钟，而后加入石油醚300ml析出，经多次洗涤干燥，得到聚氟苯酯聚合物材料。