生产具有改进的表面性质的模塑料的方法
1.本发明的主题是生产具有改进的性质的模塑料。本发明的主题特别还是生产包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的模塑料，所述增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，更优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。在此，增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。在此，所述具有改进的表面性质的模塑料使用至少一种根据本发明生产的母料生产。
[0002]
在此，根据本发明生产的母料包含聚碳酸酯和至少一种增强填料，该增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，更优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。所述母料中的增强填料的总含量为30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%，在每种情况下基于母料的总质量计。
[0003]
根据本发明生产的母料优选包含仅一种增强填料，即仅二氧化钛（tio2）、或仅滑石（mg3si4o
10
(oh)2）或仅白云石camg[co3]2或仅高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]或仅硅灰石ca3[si3o9]，优选仅二氧化钛（tio2）或仅滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。基于这一种增强填料，在每种情况下使用的母料包含比在每种情况下使用所述母料制成的模塑料高的增强填料含量。
[0004]
尽管如此，模塑料中的增强填料的总含量可能高于母料中的增强填料的总含量，特别是当母料包含仅一种增强填料时，因为模塑料可能包含多种增强填料。模塑料中的增强填料的总含量可通过添加在每种情况下包含不同增强填料的不同母料和/或通过另外添加增强填料实现，特别是通过另外添加增强填料实现。
[0005]
母料根据本发明可通过使用连续单轴捏合机配混聚碳酸酯、至少一种增强填料和任选其它母料成分获得。特别地，根据本发明的方法包含下列步骤：(1) 将聚碳酸酯和至少一种增强填料添加到连续单轴捏合机中；(2) 使用连续单轴捏合机配混聚碳酸酯和所述至少一种增强填料。
[0006]
优选地，在步骤(1)中加入仅一种增强填料。其它母料成分也可在步骤(1)或步骤(2)中加入，并在步骤(2)中共配混。步骤(1)和步骤(2)可相继或同时进行。
[0007]
在此，聚碳酸酯、增强填料和任选其它母料成分可同时或相继添加到连续单轴捏合机中。特别地，所述至少一种增强填料可在聚碳酸酯熔融前、在聚碳酸酯熔融后、或在聚碳酸酯熔融前和后添加。
[0008]
母料可另外包含其它母料成分。包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的母料中的其它母料成分的含量为0重量%至5重量%，优选0重量%至4重量%，更优选0重量%至3重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。根据所述至少一种增强填料的总含量和其它母料成分的含量，根据本发明的母料中的聚碳酸酯含量为70重量%至25重量%，优选65重量%至31重量%，更优选59.5重量%至37重量%，在每种情况下基于母料的总质量计。在此，母料的所有成分的总和为100重量%。
[0009]
这些其它母料成分包括例如常规用于聚碳酸酯母料的其它填料、其它热塑性塑料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯，或其它添加剂，如紫
外线稳定剂、红外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、染料和颜料，其以常规量加入；任选还可通过加入外部脱模剂、流动剂和/或阻燃剂（例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维、碳纤维、颜料及其组合）来改进脱模特性、流动特性和/或阻燃性。这样的化合物描述在例如wo 99/55772，第15-25页和"plastics additives", r. g
ä
chter和h. m
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ller, hanser publishers 1983中。优选作为稳定剂的是羧酸酐改性的α-烯烃聚合物，特别是马来酸酐改性的α-烯烃聚合物。这样的羧酸酐改性的α-烯烃聚合物例如从wo2018037037a1中获知。如果其它母料成分是一种或多种热塑性塑料，其在母料中的总含量受限于最大3.0重量%，优选最大2.5重量%，更优选最大2.0重量%的总和。非聚碳酸酯的热塑性塑料的更高比例过度限制了母料的可用性。
[0010]
必须区分上述聚酯和上文进一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯对本发明而言特别是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。母料中的聚酯比例为最大0.9重量%，优选最大0.5重量%，更优选最大0.2重量%，特别优选最大0.1重量%，非常特别优选为0重量%至0.1重量%。最优选地，母料中的聚酯比例为0重量%。
[0011]
母料原则上是现有技术中已知的，例如从[1]中已知（[1] = klemens kohlgr
ü
ber: der gleichl
ä
ufige doppelschneckenextruder, 第2次修订和扩展版, hanser verlag, m
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nchen 2016, 第76页及其后）。
[0012]
对本发明而言，母料被理解为是指包含至少一种聚合物和至少一种增强填料的固体混合物，其中母料可以粒料、粉末的形式或以另一外观形式存在并可用于生产聚合物模塑料。
[0013]
包含聚碳酸酯的母料在下文中也称为聚碳酸酯母料。
[0014]
也从现有技术中，例如从[1]中（[1] = klemens kohlgr
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ber: der gleichl
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ufige doppelschneckenextruder, 第2次修订和扩展版, hanser verlag, m
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nchen 2016, 第47页及其后）已知的是，通过混入添加剂，例如填料来制备聚合物模塑料，例如包含这些聚合物模塑料之一的聚碳酸酯的模塑料，以使所述聚合物模塑料实现所需性质状况。这种制备，也称为配混，通常在双螺杆挤出机中进行。在此特别希望的是，实现填料在聚合物模塑料中的尽可能好的分散，即填料在聚合物模塑料中的尽可能好的粉碎和分布。要分散在聚合物模塑料中的填料的总含量越高并且填料在聚合物模塑料中的分散应当越好，即粉碎和分布应当越好，则配混就越难。
[0015]
包含聚碳酸酯的模塑料在下文中也称为聚碳酸酯模塑料。
[0016]
根据本发明，使用根据本发明生产的母料将所述至少一种增强填料引入聚碳酸酯模塑料。以这种方式制成的聚碳酸酯模塑料包含聚碳酸酯和至少一种增强填料。在此，增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。
[0017]
该模塑料还可包含其它模塑料成分。包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的模塑料中的其它模塑料成分的含量为0重量%至61重量%，优选0重量%至54.5重量%，更优选0重量%至25重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。根据所述至少一种增强填料的总含量和其它模塑料成分的含量，根据本发明的模塑料中的聚碳酸酯含量为97重量%至36重量%，优选95.5重量%至41重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。在此，模塑料的所有成分的
总和为100重量%。例如可以的是
ꢀ‑ꢀ
但本发明不限于此
ꢀ‑ꢀ
含有15重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料另外含有82重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分，或包含15重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有65重量%的聚碳酸酯和20重量%的其它模塑料成分。
[0018]
例如也可以的是
ꢀ‑ꢀ
但本发明不限于此
ꢀ‑ꢀ
含有4.5重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料另外含有92.5重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分，或包含4.5重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有65.5重量%的聚碳酸酯和30重量%的其它模塑料成分。
[0019]
根据本发明，这种模塑料可通过如下进一步加工步骤(1)和(2)中获得的聚碳酸酯母料获得：(3) 将步骤(2)中获得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯添加到配混单元中；(4) 使用配混单元配混步骤(2)中获得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯。
[0020]
步骤(3)和步骤(4)可相继或同时进行。
[0021]
在此，可以在步骤(3)中任选加入附加的增强填料并在步骤(4)中共配混。这种附加的增强填料可以与母粒中包含的填料相同，或其可以是与母料中包含的填料不同的增强填料。在步骤(3)中另外加入的增强填料优选与母粒中包含的填料不同。
[0022]
也可以在步骤(3)中任选加入其它模塑料成分并在步骤(4)中共配混。
[0023]
配混单元在此优选选自连续单轴捏合机、多轴挤出机，特别是双螺杆挤出机或环形挤出机、行星辊挤出机、冲压捏合机和密闭式混合机。配混单元特别优选是双螺杆挤出机或环形挤出机或行星辊挤出机，非常特别优选是同向旋转双螺杆挤出机。
[0024]
填料，特别是增强填料在聚合物模塑料中的分散的改进尤其还导致，该模塑料具有改进的性质，特别是改进的表面性质。
[0025]
为了例如在给定的双螺杆挤出机的情况下在尽可能高的填料，特别是增强填料的总含量下实现改进的分散，必须增加输入聚合物模塑料中的能量。但是，这导致聚合物模塑料的温度在双螺杆挤出机中的配混过程中增加，并且能量输入越高，温度增加越多。这又可导致聚合物模塑料发生热损伤。这又可导致聚合物模塑料的黄化、斑点形成或聚合物模塑料中的其它不想要的变化。
[0026]
由于通常应该避免所述热损伤，放弃改进的分散或不增加填料，特别是增强填料的总含量、或两者。但是，在很少见的情况下，也容许热损伤或较差的分散。但是，以这种方式不可能获得具有改进的表面性质的聚合物模塑料。
[0027]
还已经发现，具有比引言中提到的双螺杆挤出机大的长径比（l/d比）的双螺杆挤出机的使用没有补救该问题，因为即使在具有较大l/d比的双螺杆挤出机的情况下，如果应当在填料，特别是增强填料的所需高总含量下实现所需改进的分散，则聚合物模塑料上的热应力也会变得不希望地高，因为在其它方面相同的条件下提高双螺杆挤出机的l/d比时，如果双螺杆挤出机的长度每额外增加清扫双螺杆挤出机内壁的螺纹元件外径的四倍，则挤出的聚合物模塑料的温度提高大约10℃至20℃。因此以这种方式无法获得具有改进的表面性质的聚合物模塑料。
[0028]
如果应当通过配混生产具有高比例增强填料的聚碳酸酯模塑料，也遇到所述问题。
[0029]
因此本发明的目的是提供生产包含增强填料的改进的聚碳酸酯模塑料的方法。
[0030]
根据本发明的聚碳酸酯模塑料特别应该具有改进的表面性质，特别是较少缺陷，尤其又是较少的由不完全分散的增强填料颗粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷。
[0031]
已经令人惊讶地发现，通过生产使用聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料的方法实现该目的，其中这种聚碳酸酯母料包含聚碳酸酯和增强填料并使用连续单轴捏合机配混。在此，聚碳酸酯母料中的增强填料的总含量为30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%，在每种情况下基于母料的总质量计，且聚碳酸酯模塑料中的增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于聚碳酸酯模塑料的总质量计。
[0032]
基于这一种增强填料，在每种情况下用于生产聚碳酸酯模塑料的聚碳酸酯母料具有比在每种情况下使用这种聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料高的增强填料含量。聚碳酸酯母料中的这一种增强填料的含量优选高达模塑料中的这一种增强填料的含量的1.2至140倍，优选1.5至100倍，更优选2至10倍。
[0033]
通过根据本发明的方法获得改进的聚碳酸酯模塑料。本发明人不希望受制于特定的科学理论，但可以合理地认为，根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料的改进的性质归因于也具有改进的性质的聚碳酸酯母料，这又特别源于所述一种或多种增强填料在母料中的分散的改进。
[0034]
实现该目的的手段特别令人惊讶，因为迄今不知道连续单轴捏合机具有特定的分散混合效果，即没有预料到它们的使用导致显著改进的分散和由此带来的改进。分散混合物的特征在于颗粒不仅分布在体积中，而且所述颗粒特别是粉碎的。
[0035]
对本发明而言，增强填料被理解为是指适用于提高根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料的刚度的矿物填料。增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。这同样地适用于母料模塑料以及聚碳酸酯模塑料。
[0036]
特别地，通过根据本发明的方法获得具有改进的表面性质，特别是较少缺陷，尤其又是较少的由不完全分散的增强填料颗粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷的聚碳酸酯模塑料。可例如通过由根据本发明的模塑料制成的模制品的图像的视觉分析来确定不完全分散的增强填料颗粒；可借助分级来评估不完全分散的增强填料颗粒的粒度分布。
[0037]
根据本发明制成的这种聚碳酸酯模塑料与通过根据现有技术的方法制成的聚碳酸酯模塑料相比具有更好的，即改进的性质，其中根据现有技术制成的聚碳酸酯模塑料具有与根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0038]
对本发明而言，术语“模制品”被理解为是指由模塑料进一步加工而得的物件。因此，例如，不仅由该模塑料通过注射成型可获得的物件，而且通过该模塑料的挤出可获得的膜或板也应被视为模制品。
[0039]
所用二氧化钛（tio2）优选是具有0.1
ꢀµ
m至5
ꢀµ
m，优选0.3至3
ꢀµ
m的粒度d
50
的金红石变型。根据本发明可用的二氧化钛的实例选自市售产品kronos 2230二氧化钛和kronos 2233二氧化钛；这两种产品的制造商都是kronos titan gmbh leverkusen。
[0040]
滑石（mg3si4o
10
(oh)2）优选以0.1 μm至10 μm，优选0.3至3 μm的粒度d
50
使用。可用的滑石包括例如来自imerys talc（luzenac europe sas）公司的市售产品jetfine 3ca或
来自imi fabi s.p.a.公司的htp ultra 5c滑石。
[0041]
粒度d
50
在此在每种情况下基于质量计并根据iso 1333 17-3使用来自德国micrometrics公司的sedigraph 5100测定。
[0042]
二氧化钛和滑石的混合物可以任意混合比使用。优选的是，二氧化钛与滑石的混合比为1:60至1:1，优选1:30至1:5，在每种情况下基于质量计。
[0043]
组成增强填料的各矿物的颗粒优选具有1:1至1:7的纵横比。
[0044]
对本发明而言，“聚碳酸酯”被理解为是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在此，这些聚碳酸酯可以是已知方式线性或支化的。根据本发明也可使用聚碳酸酯的混合物。
[0045]
根据本发明使用的聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔%，优选20摩尔%至50摩尔%的碳酸酯基团可被优选芳族二羧酸酯基团替代。含有并入分子链中的来自碳酸的酸基团和来自优选芳族二羧酸的酸基团两者的此类聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。
[0046]
碳酸酯基团被芳族二羧酸酯基团基本化学计量以及定量替代，以使得反应搭档的摩尔比也体现在最终聚酯碳酸酯中。可无规或嵌段并入芳族二羧酸酯基团。
[0047]
该热塑性聚碳酸酯，包括热塑性聚酯碳酸酯，具有15 kg/mol至50 kg/mol，优选20 kg/mol至35 kg/mol，更优选23 kg/mol至33 kg/mol的通过gpc（在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标样的凝胶渗透色谱法）测定的平均分子量mw。
[0048]
优选的芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯由二酚、碳酸或碳酸衍生物和在聚酯碳酸酯的情况下的优选芳族二羧酸或二羧酸衍生物，任选链终止剂和支化剂以已知方式制造。
[0049]
在大约最近40年间在许多专利文献中已经给出聚碳酸酯生产的细节。在此可以参考例如schnell, "chemistry and physics of polycarbonates", polymer reviews, 第9卷, interscience publishers, new york, london, sydney 1964，和参考d. freitag, u. grigo, p.r. m
ü
ller, h. nouvertn
é
, bayer ag, "polycarbonates", encyclopedia of polymer science and engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考u. grigo, k. kirchner和p.r. m
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ller
ꢀ“
polycarbonate”, becker/braun, kunststoff-handbuch, 第3/1卷, polycarbonate, polyacetale, polyester, celluloseester, carl hanser verlag m
ü
nchen, wien, 1992, 第117-299页。
[0050]
例如通过二酚与羰基卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤通过相界面法的反应制造芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，其中任选使用链终止剂并任选使用三官能或大于三官能的支化剂，其中为了聚酯碳酸酯的生产，用芳族二羧酸或二羧酸衍生物替代一部分碳酸衍生物，更确切地说根据芳族聚碳酸酯中要用芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的比例。同样可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应来生产。
[0051]
适用于生产聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(1)的那些其中z是具有6至30个碳原子的芳基，其可含有一个或多个芳环、可被取代并可含有脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。
[0052]
式(1)中的z优选代表式(2)的基团
其中r6和r7彼此独立地代表h、c1至c18烷基、c1至c18烷氧基、卤素如cl或br或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选h或c1至c12烷基，特别优选h或c1至c8烷基，非常特别优选h或甲基，且x代表单键、-so2-、-co-、-o-、-s-、c1-至c6亚烷基、c2至c5烷叉基或c5至c6环烷叉基，其可被c1至c6烷基，优选甲基或乙基取代，此外代表可任选与其它含杂原子的芳环稠合的c6至c12亚芳基。
[0053]
x优选代表单键、c1至c5亚烷基、c2至c5烷叉基、c5至c6环烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-或式(2a)的基团。
[0054]
适用于生产聚碳酸酯的二酚的实例包括氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮（phthalimidine），和它们在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤化的化合物。
[0055]
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚a（bpa））、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯（双酚m）、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（双酚tmc（bptmc）），以及式(iv)至(vi)的双酚其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0056]
特别优选的双酚是4,4'-二羟基联苯、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟
苯基)丙烷（双酚a（bpa））、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（双酚tmc（bptmc）），以及式(iv)、(v)和(vi)的二羟基化合物，其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0057]
例如在us-a 3 028 635、us-a 2 999 825、us-a 3 148 172、us-a 2 991 273、us-a 3 271 367、us-a 4 982 014和us-a 2 999 846、de-a 1 570 703、de-a 2 063 050、de-a 2 036 052、de-a 2 211 956和de-a 3 832 396、fr-a 1 561 518、专著“h. schnell, chemistry and physics of polycarbonates, interscience publisher, new york 1964”以及jp-a 62039/1986、jp-a 62040/1986和jp a 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。
[0058]
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二酚。所用二酚以及添加到该合成中的所有其它化学品和辅助剂可能被来自它们自己的合成、操作和储存的杂质污染。但是，希望的是使用尽可能纯的原材料。
[0059]
特别地，根据本发明的聚碳酸酯仅由选自元素碳(c)、氢(h)、氧(o)、氮(n)、硫(s)、氯(cl)和溴(br)的一种或多种元素的原子构成。
[0060]
聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物优选被排除作为共聚碳酸酯。
[0061]
合适的碳酸衍生物的实例是光气或碳酸二苯酯。
[0062]
可用于生产聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚的实例包括苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基酚、枯基酚及其混合物。
[0063]
优选的链终止剂是被直链或支化，优选未取代的c1至c30烷基或被叔丁基单取代或多取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基酚和/或对-叔丁基酚。
[0064]
所用链终止剂的量优选是基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
[0065]
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或大于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式oh基团的那些。
[0066]
合适的支化剂的实例是1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷、1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
[0067]
任选使用的支化剂的量优选为基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.05摩尔%至2.00摩尔%。
[0068]
支化剂可与二酚和链终止剂一起最先装载在碱性水相中，或以溶解在有机溶剂中的形式在光气化之前加入。在酯交换法的情况下，支化剂与二酚一起使用。
[0069]
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚a的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于一方面单体双酚a和另一方面选自1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和式(iv)至(vi)的双酚的单体的共聚碳酸酯
其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0070]
生产根据本发明使用的聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯的优选方式是已知的界面法和已知的熔体酯交换法（参见例如wo 2004/063249 a1、wo 2001/05866 a1、wo 2000/105867、us 5,340,905 a、us 5,097,002 a、us-a 5,717,057 a）。
[0071]
最优选作为聚碳酸酯的是基于双酚a的芳族聚碳酸酯。
[0072]
除二氧化钛（tio2）和/或滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和/或硅灰石ca3[si3o9]外，还可以向根据本发明的聚碳酸酯模塑料中加入其它模塑料成分。
[0073]
根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料中的其它模塑料成分的含量为0重量%至37重量%，优选0重量%至20重量%，更优选0重量%至10重量%。
[0074]
这些其它模塑料成分包括例如常规用于聚碳酸酯模塑料的其它填料、其它热塑性塑料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯，或其它添加剂，如紫外线稳定剂、红外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、染料和颜料，其以常规量加入；任选还可通过加入外部脱模剂、流动剂和/或阻燃剂（例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维、碳纤维、颜料及其组合）来改进脱模特性、流动特性和/或阻燃性。这样的化合物描述在例如wo 99/55772，第15-25页和"plastics additives", r. g
ä
chter和h. m
ü
ller, hanser publishers 1983中。优选作为稳定剂的是羧酸酐改性的α-烯烃聚合物，特别是马来酸酐改性的α-烯烃聚合物。这样的羧酸酐改性的α-烯烃聚合物例如从wo2018037037a1中获知。
[0075]
必须区分上述聚酯和上文进一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯对本发明而言特别是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。
[0076]
模塑料中的聚酯比例为最大0.9重量%，优选最大0.5重量%，更优选最大0.2重量%，特别优选最大0.1重量%，非常特别优选为0重量%至0.1重量%。最优选地，模塑料中的聚酯比例为0重量%。
[0077]
在根据本发明的一个替代方案中，模塑料中的聚酯比例为至少22重量%至最大58重量%，优选至少23重量%至最大55重量%，更优选至少25重量%至最大50重量%。
[0078]
合适的添加剂描述在例如“additives for plastics handbook, john murphy, elsevier, oxford 1999”、“plastics additives handbook, hans zweifel, hanser, m
ü
nchen 2001”中。
[0079]
合适的抗氧化剂或热稳定剂的实例包括：烷基化单酚、烷基硫甲基酚、氢醌和烷基化氢醌、生育酚、羟基化硫代二苯基醚、亚
烷基双酚、o-、n-和s-苄基化合物、羟苄基化丙二酸酯、芳族羟苄基化合物、三嗪化合物、酰氨基酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸的酯、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺、合适的硫增效剂、次级抗氧化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、苯并呋喃酮和吲哚酮。
[0080]
优选的是有机亚磷酸酯、膦酸酯和磷烷，主要是其中有机基团完全或部分由任选取代的芳基组成的那些。
[0081]
用于重金属和中和痕量碱金属的合适络合剂是正磷酸和偏磷酸、完全或部分酯化的磷酸盐或亚磷酸盐。
[0082]
合适的光稳定剂（紫外线吸收剂）是2-(2'-羟苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代和未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、位阻胺、草酰胺以及2-(羟苯基)-1,3,5-三嗪和取代羟基烷氧基苯基-1,3,5-三唑，优选的是取代苯并三唑，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢苯二甲酰亚氨基乙基)-5'-甲基苯基]-苯并三唑和2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)酚]。
[0083]
独自或与例如作为稳定剂的砜或磺酰胺组合的聚丙二醇可用于对抗γ射线引起的损伤。
[0084]
这些和其它稳定剂可以独立或组合使用并可以所提到的形式添加到聚碳酸酯中。
[0085]
也可以加入加工助剂，如脱模剂，大多是长链脂肪酸的衍生物。优选的是例如季戊四醇四硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯。所述脱模剂独自或作为混合物使用。
[0086]
合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯酯、间苯二酚二磷酸酯、含溴化合物，如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，优选氟化有机磺酸的盐。
[0087]
合适的抗冲改性剂是具有接枝上的苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡胶、具有接枝上的马来酸酐的乙烯-丙烯橡胶、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡胶、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。
[0088]
此外，可以加入着色剂，如有机染料或颜料或无机颜料、ir吸收剂——独立地、作为混合物或与稳定剂、玻璃纤维、(中空)玻璃珠和无机填料，特别是矿物填料组合，其中这些矿物填料也包括增强填料，尤其是二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，非常尤其是二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。
[0089]
根据本发明的聚碳酸酯模塑料，任选与其它热塑性塑料和/或常规添加剂混合，可用在使用已知聚碳酸酯模塑料的任何地方。
[0090]
连续单轴捏合机具有与旋转同步执行轴向往复运动的单个旋转螺杆轴，这导致振荡运动，特别是正弦振荡往复运动。螺杆轴在向前运动或返回运动的过程中覆盖的轴向路径的最大长度也称为行程，其中螺杆轴在向前运动的过程中覆盖的路径长度等于螺杆轴在返回运动的过程中覆盖的路径长度。
[0091]
位于连续单轴捏合机的螺杆轴上的是具有与常规用于塑性模塑料的挤出的单轴挤出机的螺杆型线类似的螺杆型线的螺杆组，但不同在于连续单轴捏合机的主要部分中的螺纹元件被中断并因此被细分，以形成所谓的捏合叶片。连续单轴捏合机的螺杆组由可以模块化方式布置在螺杆轴上的螺纹元件组成。螺纹元件可能具有不同的长度，以及具有不同几何形状和螺距的捏合叶片型线。可使用3叶片或4叶片螺纹元件。
[0092]
在螺杆轴周围的外壳中存在固定就位的捏合销。通常沿连续单轴捏合机的外壳有3排（3叶片）或4排（4叶片）捏合销。捏合销可具有例如圆形或菱形的横截面，以及不同的长度和横截面积。
[0093]
连续单轴捏合机的外壳和螺杆轴可被设计为可加热或可冷却。
[0094]
螺纹元件的外径也被称为da。螺纹元件的芯半径被称为di。
[0095]
对本发明而言，l/d比是配有螺纹元件的螺杆轴区段的长度与螺纹元件的外径的比率。
[0096]
为了从连续单轴捏合机中排出熔体，例如经由喷嘴板排出，常规使用单独的排料元件，因为连续单轴捏合机本身无法生成足够的压力以便通过喷嘴板。排料元件可以是例如单轴挤出机、双轴挤出机或熔体泵。这些排料元件位于连续单轴捏合机的下游，优选紧邻连续单轴捏合机的下游，但可能也通过溜槽（fallschacht）或法兰与其分开。
[0097]
连续单轴捏合机本身是已知的，例如出自：de1908414a1、dd71190a，以及出自书籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105页、出版物“der ko-kneter in der plastik-industrie”, 杂志schweizer maschinenmarkt, 1960, 第54-61页，和书籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219页。
[0098]
也已知的是，例如从书籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105页和书籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219页，连续单轴捏合机产生良好的分散混合效果。
[0099]
但是，现有技术中没有公开可用连续单轴捏合机实现改进的分散混合物，即其中颗粒不仅分布在体积中，而且所述颗粒还此外被粉碎的混合物。现有技术中完全没有公开用连续单轴捏合机能够生产聚碳酸酯母料，用其能够生产包含增强填料并具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。特别地，现有技术中完全没有公开生产包含增强填料的聚碳酸酯模塑料的方法，其中增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于聚碳酸酯模塑料的总质量计，并且其中该聚碳酸酯模塑料使用聚碳酸酯母料制成，该聚碳酸酯母料又使用连续单轴捏合机制成，并且其中这种聚碳酸酯母料具有30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%的增强填料总含量，在每种情况下基于母料的总质量计。增强填料在每种情况下优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。
[0100]
根据本发明制成的这种聚碳酸酯模塑料具有比通过根据现有技术的方法制成的聚碳酸酯模塑料好的性质，其中根据现有技术制成的聚碳酸酯模塑料具有与根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0101]
根据本发明优选的是使用具有4至7，更优选5.5至6.7的da/行程比的连续单轴捏合机来生产聚碳酸酯母料。
[0102]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有10至25的l/d比。
[0103]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有1.5至1.8，更优选1.55至1.71的da/di比。
[0104]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机的螺纹元件具有30至200 mm的外径da。
[0105]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有5至92 mm的被定义为(da
ꢀ–ꢀ
di)/2的螺纹深度。
[0106]
根据本发明使用的连续单轴捏合机可以是例如buss ag公司(瑞士)以mx或mks或mdk为名的buss共捏合机，和xinda公司(中国)以sjw为名的单轴捏合机，以及x-compound公司(瑞士)以ck为名的单轴捏合机。
[0107]
本发明的主题还是通过根据本发明的方法制成的母料。
[0108]
本发明的主题还是通过根据本发明的方法制成的模塑料。
[0109]
根据本发明的模塑料的特征还在于，在冷却后，未经进一步加工，其可用于注射成型。
[0110]
本发明的另一主题是根据本发明的模塑料用于生产模制品，特别是通过注射成型可获得的物件或通过模塑料的挤出可获得的膜或板、或型材、或照明反射器或结构部件（例如用于汽车构造）的用途。由于该模塑料的良好表面性质，由其制成的模制品可以容易地进行电镀或金属蒸镀。
[0111]
下面参考实施例阐释本发明，但无意将本发明限于这些实施例。
[0112]
对比例对比例1中描述的实验使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机进行。所用双螺杆挤出机具有93 mm的外壳内径和36的l/d比。所用挤出机的基本构造显示在图1.3中。双螺杆挤出机具有由9个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。
[0113]
在实施例1中，经由描绘的进料斗48，经由外壳49中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0114]
位于外壳区域49至52中的是聚碳酸酯粒料、二氧化钛粉末和其它模塑料成分的传送区。
[0115]
位于外壳区域52至54中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿混合元件组成的塑化区。
[0116]
位于外壳区域54至55中的是由捏合元件、锯齿混合元件和传送元件组成的混合区。
[0117]
位于外壳部分56中的是侧排气口58，其连向双轴侧排式挤出机（未显示）和与其相连的抽吸装置（未显示）。
[0118]
位于外壳57中的是加压区和在其下游的熔体过滤，其为来自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250双活塞换网器的形式。在双活塞换网器的两个筛网腔的每一个中存在断路器板（brecherplatte）和4层熔体过滤器组，其由网目尺寸为315/200/315/800
ꢀµ
m的亚麻编
织的方网眼织物组成。在换网器下游的是来自trendelkamp gmbh公司的启动阀（未显示）和具有100孔的喷嘴板的来自gala公司的eac-7水下制粒机（未显示）。
[0119]
在实施例1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和包含二氧化钛粉末的粉末混合物计量添加到进料斗48。
[0120]
在实施例1中以水下制粒的形式进行制粒。
[0121]
在实施例1中借助拧入启动阀的外壳中的热电偶测量熔体温度。
[0122]
对比例3和5中描述的实验使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机进行。所用双螺杆挤出机具有65 mm的外壳内径和43的l/d比。所用挤出机的基本构造显示在图1中。双螺杆挤出机具有由11个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。
[0123]
在实施例3和5中，经由描绘的进料斗1，经由外壳2中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0124]
位于外壳区域2至7中的是聚碳酸酯粒料、二氧化钛粉末和其它模塑料成分的传送区。
[0125]
位于外壳区域8中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0126]
位于外壳区域9至10中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0127]
位于外壳部分11中的是排气口13，其连向抽吸装置（未显示）。
[0128]
位于外壳12中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0129]
在实施例3和5中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和包含二氧化钛粉末的粉末混合物计量添加到进料斗1。此外，经由单独的市售重力式差重计量送料器将另外的二氧化钛粉末计量添加到进料斗1。
[0130]
在实施例3和5中在水浴冷却后以条束制粒的形式进行制粒。
[0131]
在实施例3和5中通过直接在喷嘴板上游将热电偶插入中心熔体束的流出的熔体中而测量熔体温度。
[0132]
根据本发明的实施例在根据本发明的实施例2.1和2.1.1中，首先使用来自buss ag公司的ko-kneter mx 58型号的连续单轴捏合机生产包含二氧化钛的聚碳酸酯母料。然后使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机由这种聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生产具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。
[0133]
在实施例2.1中用于根据本发明生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0134]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运动的螺杆轴（未显示）。
[0135]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续
单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上，并仅用于加压以进行聚碳酸酯模塑料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生模塑料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0136]
在用于生产聚碳酸酯母料的根据本发明的实施例2.1中，经由描绘的进料斗29将二氧化钛粉末计量添加到外壳31中。经由进料斗28将聚碳酸酯和其它母料成分供入外壳30中的连续单轴捏合机。
[0137]
位于外壳区域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的传送元件组成的传送区。
[0138]
位于外壳区域31中的是由各种混合和捏合元件组成的塑化区。直接在排气口33的上游位于塑化区末端的是具有43 mm的内径的限流环。另外位于外壳31末端的是由传送元件组成的二氧化钛粉末的传送区。
[0139]
位于外壳区域32中的是由传送元件组成的传送区和由各种混合和捏合元件组成的两个混合区；一个在该外壳的起点，一个在终点。另外在混合区之间位于外壳32中的是由传送元件组成的排气区。
[0140]
位于外壳部分32中的是排气口34，其连向抽吸装置（未显示）。
[0141]
为了实施例2.1.1中的根据本发明的聚碳酸酯模塑料的生产，使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机。所用双螺杆挤出机具有93 mm的外壳内径和36的l/d比。双螺杆挤出机具有由9个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。所用挤出机的基本构造显示在图1.3中。
[0142]
在实施例2.1.1中，经由描绘的进料斗48，经由外壳49中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0143]
位于外壳区域49至52中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的传送区。
[0144]
位于外壳区域52至54中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿混合元件组成的塑化区。
[0145]
位于外壳区域54至55中的是由捏合元件、锯齿混合元件和传送元件组成的混合区。
[0146]
位于外壳部分56中的是侧排气口58，其连向双轴侧排式挤出机（未显示）和与其相连的抽吸装置（未显示）。
[0147]
位于外壳57中的是加压区和在其下游的熔体过滤，其为来自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250双活塞换网器的形式。在双活塞换网器的两个筛网腔的每一个中存在断路器板和4层熔体过滤器组，其由网目尺寸为315/200/315/800
ꢀµ
m的亚麻编织的方网眼织物组成。在换网器下游的是来自trendelkamp gmbh公司的启动阀（未显示）和具有100孔的喷嘴板的来自gala公司的eac-7水下制粒机（未显示）。
[0148]
在根据本发明的实施例2.1.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料、粉末混合物和根据本发明在实施例2.1中制成的聚碳酸酯母料计量添加到进料斗48。
[0149]
在实施例2.1.1中以水下制粒的形式进行制粒。
[0150]
在实施例2.1.1中借助拧入启动阀的外壳中的热电偶测量熔体温度。
[0151]
在根据本发明的实施例4.1、4.1.1和6.1中，首先使用来自buss ag公司的ko-kneter mx 58型号的连续单轴捏合机生产包含二氧化钛的聚碳酸酯母料。然后使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机由这种聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生产具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。
[0152]
用于生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0153]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运动的螺杆轴（未显示）。
[0154]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上并仅用于加压以进行聚碳酸酯模塑料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生模塑料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0155]
在用于生产根据本发明的聚碳酸酯母料的根据本发明的实施例4.1和6中，经由描绘的进料斗29将二氧化钛粉末计量添加到外壳31中。经由进料斗28将聚碳酸酯和其它母料成分供入外壳30中的连续单轴捏合机。
[0156]
位于外壳区域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的传送元件组成的传送区。
[0157]
位于外壳区域31中的是由各种混合和捏合元件组成的塑化区。直接在排气口33的上游位于塑化区末端的是具有43 mm的内径的限流环。另外位于外壳31末端的是由传送元件组成的二氧化钛粉末的传送区。
[0158]
位于外壳区域32中的是由传送元件组成的传送区和由各种混合和捏合元件组成的两个混合区；一个在该外壳的起点，一个在终点。另外在混合区之间位于外壳32中的是由传送元件组成的排气区。
[0159]
位于外壳部分32中的是排气口34，其连向抽吸装置（未显示）。
[0160]
为了实施例4.1.1和6.1中的根据本发明的聚碳酸酯模塑料的生产，使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机。该双螺杆挤出机具有65 mm的外壳内径和43的l/d比。用于实施例 4.1.1和6.1的挤出机的基本构造显示在图1中。
[0161]
在实施例4.1.1和6.1中，经由描绘的进料斗1，经由外壳2中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0162]
位于外壳区域2至7中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的传送区。
[0163]
位于外壳区域8中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0164]
位于外壳区域9至10中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0165]
位于外壳部分11中的是排气口13，其连向抽吸装置（未显示）。
[0166]
位于外壳12中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0167]
在实施例4.1.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和聚碳酸酯母料（在实施例4.1.1的情况下获自根据本发明的实施例4.1）和其它模塑料成分计量添加到进料斗1。
[0168]
在实施例6.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料（获自根据本发明的实施例6.1）和其它模塑料成分计量添加到进料斗1。
[0169]
在实施例4.1.1和6.1中在水浴冷却后以条束制粒的形式进行制粒。
[0170]
在实施例4.1.1和6.1中通过直接在喷嘴板上游将热电偶插入中心熔体束的流出的熔体中而测量熔体温度。
[0171]
位于外壳区域15至18中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它固体模塑料成分的传送区。
[0172]
位于外壳区域19中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0173]
位于外壳区域21至23中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0174]
位于外壳部分24中的是排气口26，其连向抽吸装置（未显示）。
[0175]
位于外壳25中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0176]
用于生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0177]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运行的螺杆轴（未显示）。
[0178]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上并仅用于加压以进行聚碳酸酯母料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生所有母料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0179]
在实施例1、2.1.1、3、4.1.1、5和6.1中制成的聚碳酸酯模塑料随后在来自kl
ö
ckner公司的fm160型号的注射成型机上通过注射成型法加工成具有光泽表面和150 mm x 105 mm x 3.2 mm（长度 x 宽度 x 厚度）的尺寸的板。
[0180]
注射成型机具有45 mm的机筒直径。使用注射成型模具制造具有光泽饰面的板（iso n1）。聚碳酸酯模塑料在注射成型前在110℃下预干燥4小时。在聚碳酸酯特有的条件下进行注射成型加工。在实施例1、2.1.1、5和6.1中的板的生产过程中，物料和熔体温度为280℃，模具温度为80℃，周期时间为43 sec，且注射速度为40 mm/sec。在实施例3和4.1.1中的板的生产过程中，物料和熔体温度为300℃，模具温度为90℃，周期时间为43 sec，且注
射速度为40 mm/sec。
[0181]
使用 zeiss axioplan 2 光学显微镜借助扫描台在16 cm2尺寸的子区域中以入射光的明场对比来记录板表面。使用的光源是在显微镜中作为反射光源存在的卤素100光源。选择放大倍数以使得能够检测直径大于10
ꢀµ
m的板表面上的结构。为实现这一点，使用epiplan-neofluar的2.5/0.075 hd型号的镜头，有效分辨率为3.94
ꢀµ
m/像素。通过曲折扫描检查尺寸为4 cm x 4 cm的表面区域，并使用axiocam hrc型号的ccd相机生成该表面的照片。使用显微镜自己的ks 300 zeiss软件通过对照片的自动图像评估来检测表面缺陷。确定表面缺陷的等效圆直径（ecd = 等效圆直径）的数量和直径。所有尺寸为至少10
ꢀµ
m的表面缺陷都用于确定表面缺陷。为了给出缺陷的尺寸分布，记录的缺陷直径被分类为宽度为10微米的类别。对于每个测试，在3个板上进行测量和评估。对于被检查的板表面，在每种情况下 3 个板的测量结果是检测到的表面缺陷数/cm2、它们的最小和最大直径、3个板的缺陷直径的算术平均值、3个板的缺陷直径的中值，以及3个板的缺陷直径的标准偏差。整个方法可从德国currenta gmbh und co. ohg 以名称sop00014
ꢀ“
plattenscan”商购获得。表1中给出的缺陷数/cm
²
、平均缺陷直径和最大缺陷直径的值给出在每种情况下来自对3个注射成型板的测量的至少 10
ꢀµ
m 的缺陷的数量的算术平均值。
[0182]
由所述模塑料制成的注射成型体的比表面品质通过缺陷数/cm2乘以平均缺陷直径（以μm为单位）除以模塑料的增强材料含量（以重量%为单位）在每种情况下由3个注射成型板的算术平均值计算得出，其中1重量%计算为0.01，100重量%计算为1.00。各个模塑料的比表面品质示出在表1中。比表面品质的值越高，模塑料的表面品质越差。所有根据本发明的实施例具有小于550 m-1
的比表面品质，所有根据现有技术制成的模塑料实施例具有大于 550 m-1
的比表面品质。
[0183]
在由具有上述组成的聚合物混合物制成的模制品上以这种方式光学检测到的表面缺陷特别是由在挤出机中的组分的熔融混合过程中没有充分解体的二氧化钛颗粒附聚体或聚集体造成（参见图3（测量点04-01a的edx谱），包含较大比例的二氧化钛）。可混合存在以下另外的能造成表面缺陷的颗粒：降解的pc（见图4；可通过颗粒的荧光识别）、含金属的颗粒（见图5（测量点3-01b的edx谱）；可通过所含的铁识别）。例如当附着于挤出机的内壳体的聚碳酸酯剥落且挤出机壳体的金属颗粒随其脱落时，可出现含金属的颗粒。
[0184]
本发明人不希望受制于特定科学理论，但可合理地推测，通过双螺杆挤出机向聚碳酸酯模塑料输入增加的能量来产生降解的聚碳酸酯的颗粒和含金属的颗粒，该增加的能量输入对于实现与使用连续单轴捏合机的聚碳酸酯模塑料的分散至少接近的分散而言是必需的。
[0185]
供入挤出机的模塑料在实施例1中由以下混合物组成：
–
93重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
0.1重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）和
–
6.99重量%的粉末混合物，其包含3重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230）、3.1882重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.0018重量%的附加着色剂、0.4重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0186]
供入共捏合机的母料组合物在实施例2.1、4.1和6中由以下混合物组成：
–
58.7重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.293（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
40重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
1.3重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）。
[0187]
供入挤出机的模塑料在实施例2.1.1中由以下混合物组成：
–
88.4重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-7.6重量%的在实施例2.1中制成的聚碳酸酯母料和
–
4重量%的粉末混合物，其包含3.29重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.31重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0188]
供入挤出机的模塑料在实施例3中由以下混合物组成：
–
81重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
14重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
5重量%的粉末混合物，其包含3.51重量%的具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及1重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和0.49重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）。
[0189]
供入挤出机的模塑料在实施例4.1.1中由以下混合物组成：
–
62.2重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-37.8重量%的在实施例4.1中制成的聚碳酸酯母料。
[0190]
供入挤出机的模塑料在实施例5中由以下混合物组成：
–
89重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
6重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
5.02重量%的粉末混合物，其包含3.265重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.75重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）、0.22重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）、0.02重量%的附加着色剂、0.365重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0191]
供入挤出机的模塑料在实施例6.1中由以下混合物组成：
–
78.9重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-17.1重量%的在实施例6中制成的聚碳酸酯母料和
–
4.02重量%的粉末混合物，其包含3.235重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚
碳酸酯粉末以及0.02重量%的附加着色剂、0.365重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0192]
对比例1在对比例1中，在2100 kg/h的吞吐量、600 l/min的螺杆轴转数和0.174 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含3重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为354℃。
[0193]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均88个缺陷/cm
²
、20.1 μm的平均缺陷直径和104.8 μm的最大缺陷直径。比表面品质为590 m-1
。
[0194]
实施例2.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例2.1中， 在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0195]
实施例2.1.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例2.1.1中，在3000 kg/h的吞吐量、500 l/min的螺杆轴转数和0.142 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例2.1制成的聚碳酸酯母料引入的3重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为327℃。
[0196]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均79个缺陷/cm
²
、20.1 μm的平均缺陷直径和66.5 μm的最大缺陷直径。
[0197]
比表面品质为529 m-1
。
[0198]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例1相比在高43%的吞吐量和低27℃的熔体温度下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0199]
对比例3在对比例3中，在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺杆轴转数和0.131 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含15重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为326℃。
[0200]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均2948个缺陷/cm
²
、40.8 μm的平均缺陷直径和206.2 μm的最大缺陷直径。比表面品质为8019 m-1
。
[0201]
实施例4.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例4.1中，在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0202]
实施例4.1.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例4.1.1中，在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺杆轴转数和0.139 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例4.1制成的聚碳酸酯母料引入的15重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为329℃。
[0203]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均78个缺陷/cm
²
、16.2 μm的平均缺陷直径和125 μm的最大缺陷直径。
[0204]
比表面品质为84 m-1
。
[0205]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例3相比在不变的吞吐量下和在没有能量输入的增加下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0206]
对比例5在对比例5中，在720 kg/h的吞吐量、270 l/min的螺杆轴转数和0.132 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含6.75重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为297℃。
[0207]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均128个缺陷/cm
²
、32.3 μm的平均缺陷直径和176.3 μm的最大缺陷直径。
[0208]
比表面品质为613 m-1
。
[0209]
实施例6（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例6中，在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0210]
实施例6.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例6.1中，在720 kg/h的吞吐量、270 l/min的螺杆轴转数和0.138 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例6制成的聚碳酸酯母料引入的6.75重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为299℃。
[0211]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均67个缺陷/cm
²
、20.5 μm的平均缺陷直径和116.3 μm的最大缺陷直径。
[0212]
比表面品质为203 m-1
。
[0213]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例5相比在不变的吞吐量下和在没有能量输入的增加下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0214]
对比和根据本发明的实验1-6.1的工艺参数和模塑料性质概括在表1中。
1.本发明的主题是生产具有改进的性质的模塑料。本发明的主题特别还是生产包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的模塑料，所述增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，更优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。在此，增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。在此，所述具有改进的表面性质的模塑料使用至少一种根据本发明生产的母料生产。
[0002]
在此，根据本发明生产的母料包含聚碳酸酯和至少一种增强填料，该增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，更优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。所述母料中的增强填料的总含量为30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%，在每种情况下基于母料的总质量计。
[0003]
根据本发明生产的母料优选包含仅一种增强填料，即仅二氧化钛（tio2）、或仅滑石（mg3si4o
10
(oh)2）或仅白云石camg[co3]2或仅高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]或仅硅灰石ca3[si3o9]，优选仅二氧化钛（tio2）或仅滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。基于这一种增强填料，在每种情况下使用的母料包含比在每种情况下使用所述母料制成的模塑料高的增强填料含量。
[0004]
尽管如此，模塑料中的增强填料的总含量可能高于母料中的增强填料的总含量，特别是当母料包含仅一种增强填料时，因为模塑料可能包含多种增强填料。模塑料中的增强填料的总含量可通过添加在每种情况下包含不同增强填料的不同母料和/或通过另外添加增强填料实现，特别是通过另外添加增强填料实现。
[0005]
母料根据本发明可通过使用连续单轴捏合机配混聚碳酸酯、至少一种增强填料和任选其它母料成分获得。特别地，根据本发明的方法包含下列步骤：(1) 将聚碳酸酯和至少一种增强填料添加到连续单轴捏合机中；(2) 使用连续单轴捏合机配混聚碳酸酯和所述至少一种增强填料。
[0006]
优选地，在步骤(1)中加入仅一种增强填料。其它母料成分也可在步骤(1)或步骤(2)中加入，并在步骤(2)中共配混。步骤(1)和步骤(2)可相继或同时进行。
[0007]
在此，聚碳酸酯、增强填料和任选其它母料成分可同时或相继添加到连续单轴捏合机中。特别地，所述至少一种增强填料可在聚碳酸酯熔融前、在聚碳酸酯熔融后、或在聚碳酸酯熔融前和后添加。
[0008]
母料可另外包含其它母料成分。包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的母料中的其它母料成分的含量为0重量%至5重量%，优选0重量%至4重量%，更优选0重量%至3重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。根据所述至少一种增强填料的总含量和其它母料成分的含量，根据本发明的母料中的聚碳酸酯含量为70重量%至25重量%，优选65重量%至31重量%，更优选59.5重量%至37重量%，在每种情况下基于母料的总质量计。在此，母料的所有成分的总和为100重量%。
[0009]
这些其它母料成分包括例如常规用于聚碳酸酯母料的其它填料、其它热塑性塑料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯，或其它添加剂，如紫
外线稳定剂、红外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、染料和颜料，其以常规量加入；任选还可通过加入外部脱模剂、流动剂和/或阻燃剂（例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维、碳纤维、颜料及其组合）来改进脱模特性、流动特性和/或阻燃性。这样的化合物描述在例如wo 99/55772，第15-25页和"plastics additives", r. g
ä
chter和h. m
ü
ller, hanser publishers 1983中。优选作为稳定剂的是羧酸酐改性的α-烯烃聚合物，特别是马来酸酐改性的α-烯烃聚合物。这样的羧酸酐改性的α-烯烃聚合物例如从wo2018037037a1中获知。如果其它母料成分是一种或多种热塑性塑料，其在母料中的总含量受限于最大3.0重量%，优选最大2.5重量%，更优选最大2.0重量%的总和。非聚碳酸酯的热塑性塑料的更高比例过度限制了母料的可用性。
[0010]
必须区分上述聚酯和上文进一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯对本发明而言特别是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。母料中的聚酯比例为最大0.9重量%，优选最大0.5重量%，更优选最大0.2重量%，特别优选最大0.1重量%，非常特别优选为0重量%至0.1重量%。最优选地，母料中的聚酯比例为0重量%。
[0011]
母料原则上是现有技术中已知的，例如从[1]中已知（[1] = klemens kohlgr
ü
ber: der gleichl
ä
ufige doppelschneckenextruder, 第2次修订和扩展版, hanser verlag, m
ü
nchen 2016, 第76页及其后）。
[0012]
对本发明而言，母料被理解为是指包含至少一种聚合物和至少一种增强填料的固体混合物，其中母料可以粒料、粉末的形式或以另一外观形式存在并可用于生产聚合物模塑料。
[0013]
包含聚碳酸酯的母料在下文中也称为聚碳酸酯母料。
[0014]
也从现有技术中，例如从[1]中（[1] = klemens kohlgr
ü
ber: der gleichl
ä
ufige doppelschneckenextruder, 第2次修订和扩展版, hanser verlag, m
ü
nchen 2016, 第47页及其后）已知的是，通过混入添加剂，例如填料来制备聚合物模塑料，例如包含这些聚合物模塑料之一的聚碳酸酯的模塑料，以使所述聚合物模塑料实现所需性质状况。这种制备，也称为配混，通常在双螺杆挤出机中进行。在此特别希望的是，实现填料在聚合物模塑料中的尽可能好的分散，即填料在聚合物模塑料中的尽可能好的粉碎和分布。要分散在聚合物模塑料中的填料的总含量越高并且填料在聚合物模塑料中的分散应当越好，即粉碎和分布应当越好，则配混就越难。
[0015]
包含聚碳酸酯的模塑料在下文中也称为聚碳酸酯模塑料。
[0016]
根据本发明，使用根据本发明生产的母料将所述至少一种增强填料引入聚碳酸酯模塑料。以这种方式制成的聚碳酸酯模塑料包含聚碳酸酯和至少一种增强填料。在此，增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。
[0017]
该模塑料还可包含其它模塑料成分。包含聚碳酸酯和至少一种增强填料的模塑料中的其它模塑料成分的含量为0重量%至61重量%，优选0重量%至54.5重量%，更优选0重量%至25重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。根据所述至少一种增强填料的总含量和其它模塑料成分的含量，根据本发明的模塑料中的聚碳酸酯含量为97重量%至36重量%，优选95.5重量%至41重量%，在每种情况下基于模塑料的总质量计。在此，模塑料的所有成分的
总和为100重量%。例如可以的是
ꢀ‑ꢀ
但本发明不限于此
ꢀ‑ꢀ
含有15重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料另外含有82重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分，或包含15重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有65重量%的聚碳酸酯和20重量%的其它模塑料成分。
[0018]
例如也可以的是
ꢀ‑ꢀ
但本发明不限于此
ꢀ‑ꢀ
含有4.5重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料另外含有92.5重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分，或包含4.5重量%的增强填料的根据本发明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有65.5重量%的聚碳酸酯和30重量%的其它模塑料成分。
[0019]
根据本发明，这种模塑料可通过如下进一步加工步骤(1)和(2)中获得的聚碳酸酯母料获得：(3) 将步骤(2)中获得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯添加到配混单元中；(4) 使用配混单元配混步骤(2)中获得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯。
[0020]
步骤(3)和步骤(4)可相继或同时进行。
[0021]
在此，可以在步骤(3)中任选加入附加的增强填料并在步骤(4)中共配混。这种附加的增强填料可以与母粒中包含的填料相同，或其可以是与母料中包含的填料不同的增强填料。在步骤(3)中另外加入的增强填料优选与母粒中包含的填料不同。
[0022]
也可以在步骤(3)中任选加入其它模塑料成分并在步骤(4)中共配混。
[0023]
配混单元在此优选选自连续单轴捏合机、多轴挤出机，特别是双螺杆挤出机或环形挤出机、行星辊挤出机、冲压捏合机和密闭式混合机。配混单元特别优选是双螺杆挤出机或环形挤出机或行星辊挤出机，非常特别优选是同向旋转双螺杆挤出机。
[0024]
填料，特别是增强填料在聚合物模塑料中的分散的改进尤其还导致，该模塑料具有改进的性质，特别是改进的表面性质。
[0025]
为了例如在给定的双螺杆挤出机的情况下在尽可能高的填料，特别是增强填料的总含量下实现改进的分散，必须增加输入聚合物模塑料中的能量。但是，这导致聚合物模塑料的温度在双螺杆挤出机中的配混过程中增加，并且能量输入越高，温度增加越多。这又可导致聚合物模塑料发生热损伤。这又可导致聚合物模塑料的黄化、斑点形成或聚合物模塑料中的其它不想要的变化。
[0026]
由于通常应该避免所述热损伤，放弃改进的分散或不增加填料，特别是增强填料的总含量、或两者。但是，在很少见的情况下，也容许热损伤或较差的分散。但是，以这种方式不可能获得具有改进的表面性质的聚合物模塑料。
[0027]
还已经发现，具有比引言中提到的双螺杆挤出机大的长径比（l/d比）的双螺杆挤出机的使用没有补救该问题，因为即使在具有较大l/d比的双螺杆挤出机的情况下，如果应当在填料，特别是增强填料的所需高总含量下实现所需改进的分散，则聚合物模塑料上的热应力也会变得不希望地高，因为在其它方面相同的条件下提高双螺杆挤出机的l/d比时，如果双螺杆挤出机的长度每额外增加清扫双螺杆挤出机内壁的螺纹元件外径的四倍，则挤出的聚合物模塑料的温度提高大约10℃至20℃。因此以这种方式无法获得具有改进的表面性质的聚合物模塑料。
[0028]
如果应当通过配混生产具有高比例增强填料的聚碳酸酯模塑料，也遇到所述问题。
[0029]
因此本发明的目的是提供生产包含增强填料的改进的聚碳酸酯模塑料的方法。
[0030]
根据本发明的聚碳酸酯模塑料特别应该具有改进的表面性质，特别是较少缺陷，尤其又是较少的由不完全分散的增强填料颗粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷。
[0031]
已经令人惊讶地发现，通过生产使用聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料的方法实现该目的，其中这种聚碳酸酯母料包含聚碳酸酯和增强填料并使用连续单轴捏合机配混。在此，聚碳酸酯母料中的增强填料的总含量为30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%，在每种情况下基于母料的总质量计，且聚碳酸酯模塑料中的增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于聚碳酸酯模塑料的总质量计。
[0032]
基于这一种增强填料，在每种情况下用于生产聚碳酸酯模塑料的聚碳酸酯母料具有比在每种情况下使用这种聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料高的增强填料含量。聚碳酸酯母料中的这一种增强填料的含量优选高达模塑料中的这一种增强填料的含量的1.2至140倍，优选1.5至100倍，更优选2至10倍。
[0033]
通过根据本发明的方法获得改进的聚碳酸酯模塑料。本发明人不希望受制于特定的科学理论，但可以合理地认为，根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料的改进的性质归因于也具有改进的性质的聚碳酸酯母料，这又特别源于所述一种或多种增强填料在母料中的分散的改进。
[0034]
实现该目的的手段特别令人惊讶，因为迄今不知道连续单轴捏合机具有特定的分散混合效果，即没有预料到它们的使用导致显著改进的分散和由此带来的改进。分散混合物的特征在于颗粒不仅分布在体积中，而且所述颗粒特别是粉碎的。
[0035]
对本发明而言，增强填料被理解为是指适用于提高根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料的刚度的矿物填料。增强填料优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。这同样地适用于母料模塑料以及聚碳酸酯模塑料。
[0036]
特别地，通过根据本发明的方法获得具有改进的表面性质，特别是较少缺陷，尤其又是较少的由不完全分散的增强填料颗粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷的聚碳酸酯模塑料。可例如通过由根据本发明的模塑料制成的模制品的图像的视觉分析来确定不完全分散的增强填料颗粒；可借助分级来评估不完全分散的增强填料颗粒的粒度分布。
[0037]
根据本发明制成的这种聚碳酸酯模塑料与通过根据现有技术的方法制成的聚碳酸酯模塑料相比具有更好的，即改进的性质，其中根据现有技术制成的聚碳酸酯模塑料具有与根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0038]
对本发明而言，术语“模制品”被理解为是指由模塑料进一步加工而得的物件。因此，例如，不仅由该模塑料通过注射成型可获得的物件，而且通过该模塑料的挤出可获得的膜或板也应被视为模制品。
[0039]
所用二氧化钛（tio2）优选是具有0.1
ꢀµ
m至5
ꢀµ
m，优选0.3至3
ꢀµ
m的粒度d
50
的金红石变型。根据本发明可用的二氧化钛的实例选自市售产品kronos 2230二氧化钛和kronos 2233二氧化钛；这两种产品的制造商都是kronos titan gmbh leverkusen。
[0040]
滑石（mg3si4o
10
(oh)2）优选以0.1 μm至10 μm，优选0.3至3 μm的粒度d
50
使用。可用的滑石包括例如来自imerys talc（luzenac europe sas）公司的市售产品jetfine 3ca或
来自imi fabi s.p.a.公司的htp ultra 5c滑石。
[0041]
粒度d
50
在此在每种情况下基于质量计并根据iso 1333 17-3使用来自德国micrometrics公司的sedigraph 5100测定。
[0042]
二氧化钛和滑石的混合物可以任意混合比使用。优选的是，二氧化钛与滑石的混合比为1:60至1:1，优选1:30至1:5，在每种情况下基于质量计。
[0043]
组成增强填料的各矿物的颗粒优选具有1:1至1:7的纵横比。
[0044]
对本发明而言，“聚碳酸酯”被理解为是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在此，这些聚碳酸酯可以是已知方式线性或支化的。根据本发明也可使用聚碳酸酯的混合物。
[0045]
根据本发明使用的聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔%，优选20摩尔%至50摩尔%的碳酸酯基团可被优选芳族二羧酸酯基团替代。含有并入分子链中的来自碳酸的酸基团和来自优选芳族二羧酸的酸基团两者的此类聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。
[0046]
碳酸酯基团被芳族二羧酸酯基团基本化学计量以及定量替代，以使得反应搭档的摩尔比也体现在最终聚酯碳酸酯中。可无规或嵌段并入芳族二羧酸酯基团。
[0047]
该热塑性聚碳酸酯，包括热塑性聚酯碳酸酯，具有15 kg/mol至50 kg/mol，优选20 kg/mol至35 kg/mol，更优选23 kg/mol至33 kg/mol的通过gpc（在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标样的凝胶渗透色谱法）测定的平均分子量mw。
[0048]
优选的芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯由二酚、碳酸或碳酸衍生物和在聚酯碳酸酯的情况下的优选芳族二羧酸或二羧酸衍生物，任选链终止剂和支化剂以已知方式制造。
[0049]
在大约最近40年间在许多专利文献中已经给出聚碳酸酯生产的细节。在此可以参考例如schnell, "chemistry and physics of polycarbonates", polymer reviews, 第9卷, interscience publishers, new york, london, sydney 1964，和参考d. freitag, u. grigo, p.r. m
ü
ller, h. nouvertn
é
, bayer ag, "polycarbonates", encyclopedia of polymer science and engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考u. grigo, k. kirchner和p.r. m
ü
ller
ꢀ“
polycarbonate”, becker/braun, kunststoff-handbuch, 第3/1卷, polycarbonate, polyacetale, polyester, celluloseester, carl hanser verlag m
ü
nchen, wien, 1992, 第117-299页。
[0050]
例如通过二酚与羰基卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤通过相界面法的反应制造芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，其中任选使用链终止剂并任选使用三官能或大于三官能的支化剂，其中为了聚酯碳酸酯的生产，用芳族二羧酸或二羧酸衍生物替代一部分碳酸衍生物，更确切地说根据芳族聚碳酸酯中要用芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的比例。同样可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应来生产。
[0051]
适用于生产聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(1)的那些其中z是具有6至30个碳原子的芳基，其可含有一个或多个芳环、可被取代并可含有脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。
[0052]
式(1)中的z优选代表式(2)的基团
其中r6和r7彼此独立地代表h、c1至c18烷基、c1至c18烷氧基、卤素如cl或br或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选h或c1至c12烷基，特别优选h或c1至c8烷基，非常特别优选h或甲基，且x代表单键、-so2-、-co-、-o-、-s-、c1-至c6亚烷基、c2至c5烷叉基或c5至c6环烷叉基，其可被c1至c6烷基，优选甲基或乙基取代，此外代表可任选与其它含杂原子的芳环稠合的c6至c12亚芳基。
[0053]
x优选代表单键、c1至c5亚烷基、c2至c5烷叉基、c5至c6环烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-或式(2a)的基团。
[0054]
适用于生产聚碳酸酯的二酚的实例包括氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮（phthalimidine），和它们在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤化的化合物。
[0055]
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚a（bpa））、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯（双酚m）、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（双酚tmc（bptmc）），以及式(iv)至(vi)的双酚其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0056]
特别优选的双酚是4,4'-二羟基联苯、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟
苯基)丙烷（双酚a（bpa））、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（双酚tmc（bptmc）），以及式(iv)、(v)和(vi)的二羟基化合物，其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0057]
例如在us-a 3 028 635、us-a 2 999 825、us-a 3 148 172、us-a 2 991 273、us-a 3 271 367、us-a 4 982 014和us-a 2 999 846、de-a 1 570 703、de-a 2 063 050、de-a 2 036 052、de-a 2 211 956和de-a 3 832 396、fr-a 1 561 518、专著“h. schnell, chemistry and physics of polycarbonates, interscience publisher, new york 1964”以及jp-a 62039/1986、jp-a 62040/1986和jp a 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。
[0058]
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二酚。所用二酚以及添加到该合成中的所有其它化学品和辅助剂可能被来自它们自己的合成、操作和储存的杂质污染。但是，希望的是使用尽可能纯的原材料。
[0059]
特别地，根据本发明的聚碳酸酯仅由选自元素碳(c)、氢(h)、氧(o)、氮(n)、硫(s)、氯(cl)和溴(br)的一种或多种元素的原子构成。
[0060]
聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物优选被排除作为共聚碳酸酯。
[0061]
合适的碳酸衍生物的实例是光气或碳酸二苯酯。
[0062]
可用于生产聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚的实例包括苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基酚、枯基酚及其混合物。
[0063]
优选的链终止剂是被直链或支化，优选未取代的c1至c30烷基或被叔丁基单取代或多取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基酚和/或对-叔丁基酚。
[0064]
所用链终止剂的量优选是基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
[0065]
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或大于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式oh基团的那些。
[0066]
合适的支化剂的实例是1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷、1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
[0067]
任选使用的支化剂的量优选为基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.05摩尔%至2.00摩尔%。
[0068]
支化剂可与二酚和链终止剂一起最先装载在碱性水相中，或以溶解在有机溶剂中的形式在光气化之前加入。在酯交换法的情况下，支化剂与二酚一起使用。
[0069]
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚a的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于一方面单体双酚a和另一方面选自1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和式(iv)至(vi)的双酚的单体的共聚碳酸酯
其中r'在每种情况下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基。
[0070]
生产根据本发明使用的聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯的优选方式是已知的界面法和已知的熔体酯交换法（参见例如wo 2004/063249 a1、wo 2001/05866 a1、wo 2000/105867、us 5,340,905 a、us 5,097,002 a、us-a 5,717,057 a）。
[0071]
最优选作为聚碳酸酯的是基于双酚a的芳族聚碳酸酯。
[0072]
除二氧化钛（tio2）和/或滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和/或硅灰石ca3[si3o9]外，还可以向根据本发明的聚碳酸酯模塑料中加入其它模塑料成分。
[0073]
根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料中的其它模塑料成分的含量为0重量%至37重量%，优选0重量%至20重量%，更优选0重量%至10重量%。
[0074]
这些其它模塑料成分包括例如常规用于聚碳酸酯模塑料的其它填料、其它热塑性塑料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯，或其它添加剂，如紫外线稳定剂、红外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、染料和颜料，其以常规量加入；任选还可通过加入外部脱模剂、流动剂和/或阻燃剂（例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维、碳纤维、颜料及其组合）来改进脱模特性、流动特性和/或阻燃性。这样的化合物描述在例如wo 99/55772，第15-25页和"plastics additives", r. g
ä
chter和h. m
ü
ller, hanser publishers 1983中。优选作为稳定剂的是羧酸酐改性的α-烯烃聚合物，特别是马来酸酐改性的α-烯烃聚合物。这样的羧酸酐改性的α-烯烃聚合物例如从wo2018037037a1中获知。
[0075]
必须区分上述聚酯和上文进一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯对本发明而言特别是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。
[0076]
模塑料中的聚酯比例为最大0.9重量%，优选最大0.5重量%，更优选最大0.2重量%，特别优选最大0.1重量%，非常特别优选为0重量%至0.1重量%。最优选地，模塑料中的聚酯比例为0重量%。
[0077]
在根据本发明的一个替代方案中，模塑料中的聚酯比例为至少22重量%至最大58重量%，优选至少23重量%至最大55重量%，更优选至少25重量%至最大50重量%。
[0078]
合适的添加剂描述在例如“additives for plastics handbook, john murphy, elsevier, oxford 1999”、“plastics additives handbook, hans zweifel, hanser, m
ü
nchen 2001”中。
[0079]
合适的抗氧化剂或热稳定剂的实例包括：烷基化单酚、烷基硫甲基酚、氢醌和烷基化氢醌、生育酚、羟基化硫代二苯基醚、亚
烷基双酚、o-、n-和s-苄基化合物、羟苄基化丙二酸酯、芳族羟苄基化合物、三嗪化合物、酰氨基酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸的酯、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺、合适的硫增效剂、次级抗氧化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、苯并呋喃酮和吲哚酮。
[0080]
优选的是有机亚磷酸酯、膦酸酯和磷烷，主要是其中有机基团完全或部分由任选取代的芳基组成的那些。
[0081]
用于重金属和中和痕量碱金属的合适络合剂是正磷酸和偏磷酸、完全或部分酯化的磷酸盐或亚磷酸盐。
[0082]
合适的光稳定剂（紫外线吸收剂）是2-(2'-羟苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代和未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、位阻胺、草酰胺以及2-(羟苯基)-1,3,5-三嗪和取代羟基烷氧基苯基-1,3,5-三唑，优选的是取代苯并三唑，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢苯二甲酰亚氨基乙基)-5'-甲基苯基]-苯并三唑和2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)酚]。
[0083]
独自或与例如作为稳定剂的砜或磺酰胺组合的聚丙二醇可用于对抗γ射线引起的损伤。
[0084]
这些和其它稳定剂可以独立或组合使用并可以所提到的形式添加到聚碳酸酯中。
[0085]
也可以加入加工助剂，如脱模剂，大多是长链脂肪酸的衍生物。优选的是例如季戊四醇四硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯。所述脱模剂独自或作为混合物使用。
[0086]
合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯酯、间苯二酚二磷酸酯、含溴化合物，如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，优选氟化有机磺酸的盐。
[0087]
合适的抗冲改性剂是具有接枝上的苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡胶、具有接枝上的马来酸酐的乙烯-丙烯橡胶、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡胶、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。
[0088]
此外，可以加入着色剂，如有机染料或颜料或无机颜料、ir吸收剂——独立地、作为混合物或与稳定剂、玻璃纤维、(中空)玻璃珠和无机填料，特别是矿物填料组合，其中这些矿物填料也包括增强填料，尤其是二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，非常尤其是二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。
[0089]
根据本发明的聚碳酸酯模塑料，任选与其它热塑性塑料和/或常规添加剂混合，可用在使用已知聚碳酸酯模塑料的任何地方。
[0090]
连续单轴捏合机具有与旋转同步执行轴向往复运动的单个旋转螺杆轴，这导致振荡运动，特别是正弦振荡往复运动。螺杆轴在向前运动或返回运动的过程中覆盖的轴向路径的最大长度也称为行程，其中螺杆轴在向前运动的过程中覆盖的路径长度等于螺杆轴在返回运动的过程中覆盖的路径长度。
[0091]
位于连续单轴捏合机的螺杆轴上的是具有与常规用于塑性模塑料的挤出的单轴挤出机的螺杆型线类似的螺杆型线的螺杆组，但不同在于连续单轴捏合机的主要部分中的螺纹元件被中断并因此被细分，以形成所谓的捏合叶片。连续单轴捏合机的螺杆组由可以模块化方式布置在螺杆轴上的螺纹元件组成。螺纹元件可能具有不同的长度，以及具有不同几何形状和螺距的捏合叶片型线。可使用3叶片或4叶片螺纹元件。
[0092]
在螺杆轴周围的外壳中存在固定就位的捏合销。通常沿连续单轴捏合机的外壳有3排（3叶片）或4排（4叶片）捏合销。捏合销可具有例如圆形或菱形的横截面，以及不同的长度和横截面积。
[0093]
连续单轴捏合机的外壳和螺杆轴可被设计为可加热或可冷却。
[0094]
螺纹元件的外径也被称为da。螺纹元件的芯半径被称为di。
[0095]
对本发明而言，l/d比是配有螺纹元件的螺杆轴区段的长度与螺纹元件的外径的比率。
[0096]
为了从连续单轴捏合机中排出熔体，例如经由喷嘴板排出，常规使用单独的排料元件，因为连续单轴捏合机本身无法生成足够的压力以便通过喷嘴板。排料元件可以是例如单轴挤出机、双轴挤出机或熔体泵。这些排料元件位于连续单轴捏合机的下游，优选紧邻连续单轴捏合机的下游，但可能也通过溜槽（fallschacht）或法兰与其分开。
[0097]
连续单轴捏合机本身是已知的，例如出自：de1908414a1、dd71190a，以及出自书籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105页、出版物“der ko-kneter in der plastik-industrie”, 杂志schweizer maschinenmarkt, 1960, 第54-61页，和书籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219页。
[0098]
也已知的是，例如从书籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105页和书籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219页，连续单轴捏合机产生良好的分散混合效果。
[0099]
但是，现有技术中没有公开可用连续单轴捏合机实现改进的分散混合物，即其中颗粒不仅分布在体积中，而且所述颗粒还此外被粉碎的混合物。现有技术中完全没有公开用连续单轴捏合机能够生产聚碳酸酯母料，用其能够生产包含增强填料并具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。特别地，现有技术中完全没有公开生产包含增强填料的聚碳酸酯模塑料的方法，其中增强填料的总含量为3重量%至20重量%，优选4.5重量%至15重量%，在每种情况下基于聚碳酸酯模塑料的总质量计，并且其中该聚碳酸酯模塑料使用聚碳酸酯母料制成，该聚碳酸酯母料又使用连续单轴捏合机制成，并且其中这种聚碳酸酯母料具有30重量%至70重量%，优选35重量%至65重量%，更优选40重量%至60重量%的增强填料总含量，在每种情况下基于母料的总质量计。增强填料在每种情况下优选选自二氧化钛（tio2）、滑石（mg3si4o
10
(oh)2）、白云石camg[co3]2、高岭石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9]，优选选自二氧化钛（tio2）和滑石（mg3si4o
10
(oh)2）。
[0100]
根据本发明制成的这种聚碳酸酯模塑料具有比通过根据现有技术的方法制成的聚碳酸酯模塑料好的性质，其中根据现有技术制成的聚碳酸酯模塑料具有与根据本发明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0101]
根据本发明优选的是使用具有4至7，更优选5.5至6.7的da/行程比的连续单轴捏合机来生产聚碳酸酯母料。
[0102]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有10至25的l/d比。
[0103]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有1.5至1.8，更优选1.55至1.71的da/di比。
[0104]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机的螺纹元件具有30至200 mm的外径da。
[0105]
根据本发明进一步优选的是，连续单轴捏合机具有5至92 mm的被定义为(da
ꢀ–ꢀ
di)/2的螺纹深度。
[0106]
根据本发明使用的连续单轴捏合机可以是例如buss ag公司(瑞士)以mx或mks或mdk为名的buss共捏合机，和xinda公司(中国)以sjw为名的单轴捏合机，以及x-compound公司(瑞士)以ck为名的单轴捏合机。
[0107]
本发明的主题还是通过根据本发明的方法制成的母料。
[0108]
本发明的主题还是通过根据本发明的方法制成的模塑料。
[0109]
根据本发明的模塑料的特征还在于，在冷却后，未经进一步加工，其可用于注射成型。
[0110]
本发明的另一主题是根据本发明的模塑料用于生产模制品，特别是通过注射成型可获得的物件或通过模塑料的挤出可获得的膜或板、或型材、或照明反射器或结构部件（例如用于汽车构造）的用途。由于该模塑料的良好表面性质，由其制成的模制品可以容易地进行电镀或金属蒸镀。
[0111]
下面参考实施例阐释本发明，但无意将本发明限于这些实施例。
[0112]
对比例对比例1中描述的实验使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机进行。所用双螺杆挤出机具有93 mm的外壳内径和36的l/d比。所用挤出机的基本构造显示在图1.3中。双螺杆挤出机具有由9个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。
[0113]
在实施例1中，经由描绘的进料斗48，经由外壳49中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0114]
位于外壳区域49至52中的是聚碳酸酯粒料、二氧化钛粉末和其它模塑料成分的传送区。
[0115]
位于外壳区域52至54中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿混合元件组成的塑化区。
[0116]
位于外壳区域54至55中的是由捏合元件、锯齿混合元件和传送元件组成的混合区。
[0117]
位于外壳部分56中的是侧排气口58，其连向双轴侧排式挤出机（未显示）和与其相连的抽吸装置（未显示）。
[0118]
位于外壳57中的是加压区和在其下游的熔体过滤，其为来自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250双活塞换网器的形式。在双活塞换网器的两个筛网腔的每一个中存在断路器板（brecherplatte）和4层熔体过滤器组，其由网目尺寸为315/200/315/800
ꢀµ
m的亚麻编
织的方网眼织物组成。在换网器下游的是来自trendelkamp gmbh公司的启动阀（未显示）和具有100孔的喷嘴板的来自gala公司的eac-7水下制粒机（未显示）。
[0119]
在实施例1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和包含二氧化钛粉末的粉末混合物计量添加到进料斗48。
[0120]
在实施例1中以水下制粒的形式进行制粒。
[0121]
在实施例1中借助拧入启动阀的外壳中的热电偶测量熔体温度。
[0122]
对比例3和5中描述的实验使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机进行。所用双螺杆挤出机具有65 mm的外壳内径和43的l/d比。所用挤出机的基本构造显示在图1中。双螺杆挤出机具有由11个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。
[0123]
在实施例3和5中，经由描绘的进料斗1，经由外壳2中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0124]
位于外壳区域2至7中的是聚碳酸酯粒料、二氧化钛粉末和其它模塑料成分的传送区。
[0125]
位于外壳区域8中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0126]
位于外壳区域9至10中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0127]
位于外壳部分11中的是排气口13，其连向抽吸装置（未显示）。
[0128]
位于外壳12中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0129]
在实施例3和5中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和包含二氧化钛粉末的粉末混合物计量添加到进料斗1。此外，经由单独的市售重力式差重计量送料器将另外的二氧化钛粉末计量添加到进料斗1。
[0130]
在实施例3和5中在水浴冷却后以条束制粒的形式进行制粒。
[0131]
在实施例3和5中通过直接在喷嘴板上游将热电偶插入中心熔体束的流出的熔体中而测量熔体温度。
[0132]
根据本发明的实施例在根据本发明的实施例2.1和2.1.1中，首先使用来自buss ag公司的ko-kneter mx 58型号的连续单轴捏合机生产包含二氧化钛的聚碳酸酯母料。然后使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机由这种聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生产具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。
[0133]
在实施例2.1中用于根据本发明生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0134]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运动的螺杆轴（未显示）。
[0135]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续
单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上，并仅用于加压以进行聚碳酸酯模塑料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生模塑料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0136]
在用于生产聚碳酸酯母料的根据本发明的实施例2.1中，经由描绘的进料斗29将二氧化钛粉末计量添加到外壳31中。经由进料斗28将聚碳酸酯和其它母料成分供入外壳30中的连续单轴捏合机。
[0137]
位于外壳区域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的传送元件组成的传送区。
[0138]
位于外壳区域31中的是由各种混合和捏合元件组成的塑化区。直接在排气口33的上游位于塑化区末端的是具有43 mm的内径的限流环。另外位于外壳31末端的是由传送元件组成的二氧化钛粉末的传送区。
[0139]
位于外壳区域32中的是由传送元件组成的传送区和由各种混合和捏合元件组成的两个混合区；一个在该外壳的起点，一个在终点。另外在混合区之间位于外壳32中的是由传送元件组成的排气区。
[0140]
位于外壳部分32中的是排气口34，其连向抽吸装置（未显示）。
[0141]
为了实施例2.1.1中的根据本发明的聚碳酸酯模塑料的生产，使用来自coperion gmbh公司的zsk92 mc 双螺杆挤出机。所用双螺杆挤出机具有93 mm的外壳内径和36的l/d比。双螺杆挤出机具有由9个部分组成的外壳，在其中布置2个同向旋转的相互啮合的轴（未显示）。所用挤出机的基本构造显示在图1.3中。
[0142]
在实施例2.1.1中，经由描绘的进料斗48，经由外壳49中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0143]
位于外壳区域49至52中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的传送区。
[0144]
位于外壳区域52至54中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿混合元件组成的塑化区。
[0145]
位于外壳区域54至55中的是由捏合元件、锯齿混合元件和传送元件组成的混合区。
[0146]
位于外壳部分56中的是侧排气口58，其连向双轴侧排式挤出机（未显示）和与其相连的抽吸装置（未显示）。
[0147]
位于外壳57中的是加压区和在其下游的熔体过滤，其为来自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250双活塞换网器的形式。在双活塞换网器的两个筛网腔的每一个中存在断路器板和4层熔体过滤器组，其由网目尺寸为315/200/315/800
ꢀµ
m的亚麻编织的方网眼织物组成。在换网器下游的是来自trendelkamp gmbh公司的启动阀（未显示）和具有100孔的喷嘴板的来自gala公司的eac-7水下制粒机（未显示）。
[0148]
在根据本发明的实施例2.1.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料、粉末混合物和根据本发明在实施例2.1中制成的聚碳酸酯母料计量添加到进料斗48。
[0149]
在实施例2.1.1中以水下制粒的形式进行制粒。
[0150]
在实施例2.1.1中借助拧入启动阀的外壳中的热电偶测量熔体温度。
[0151]
在根据本发明的实施例4.1、4.1.1和6.1中，首先使用来自buss ag公司的ko-kneter mx 58型号的连续单轴捏合机生产包含二氧化钛的聚碳酸酯母料。然后使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机由这种聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生产具有改进的性质的聚碳酸酯模塑料。
[0152]
用于生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0153]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运动的螺杆轴（未显示）。
[0154]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上并仅用于加压以进行聚碳酸酯模塑料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生模塑料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0155]
在用于生产根据本发明的聚碳酸酯母料的根据本发明的实施例4.1和6中，经由描绘的进料斗29将二氧化钛粉末计量添加到外壳31中。经由进料斗28将聚碳酸酯和其它母料成分供入外壳30中的连续单轴捏合机。
[0156]
位于外壳区域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的传送元件组成的传送区。
[0157]
位于外壳区域31中的是由各种混合和捏合元件组成的塑化区。直接在排气口33的上游位于塑化区末端的是具有43 mm的内径的限流环。另外位于外壳31末端的是由传送元件组成的二氧化钛粉末的传送区。
[0158]
位于外壳区域32中的是由传送元件组成的传送区和由各种混合和捏合元件组成的两个混合区；一个在该外壳的起点，一个在终点。另外在混合区之间位于外壳32中的是由传送元件组成的排气区。
[0159]
位于外壳部分32中的是排气口34，其连向抽吸装置（未显示）。
[0160]
为了实施例4.1.1和6.1中的根据本发明的聚碳酸酯模塑料的生产，使用来自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi双螺杆挤出机。该双螺杆挤出机具有65 mm的外壳内径和43的l/d比。用于实施例 4.1.1和6.1的挤出机的基本构造显示在图1中。
[0161]
在实施例4.1.1和6.1中，经由描绘的进料斗1，经由外壳2中的主入口进行聚碳酸酯模塑料的所有成分的计量添加。
[0162]
位于外壳区域2至7中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的传送区。
[0163]
位于外壳区域8中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0164]
位于外壳区域9至10中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0165]
位于外壳部分11中的是排气口13，其连向抽吸装置（未显示）。
[0166]
位于外壳12中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0167]
在实施例4.1.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料和聚碳酸酯母料（在实施例4.1.1的情况下获自根据本发明的实施例4.1）和其它模塑料成分计量添加到进料斗1。
[0168]
在实施例6.1中，借助市售重力式差重计量送料器将聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料（获自根据本发明的实施例6.1）和其它模塑料成分计量添加到进料斗1。
[0169]
在实施例4.1.1和6.1中在水浴冷却后以条束制粒的形式进行制粒。
[0170]
在实施例4.1.1和6.1中通过直接在喷嘴板上游将热电偶插入中心熔体束的流出的熔体中而测量熔体温度。
[0171]
位于外壳区域15至18中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它固体模塑料成分的传送区。
[0172]
位于外壳区域19中的是由各种宽度的各种双螺纹和三螺纹捏合块以及锯齿块组成的塑化区。
[0173]
位于外壳区域21至23中的是由捏合元件、锯齿块和传送元件组成的混合区。
[0174]
位于外壳部分24中的是排气口26，其连向抽吸装置（未显示）。
[0175]
位于外壳25中的是加压区和在其下游的具有29个孔的喷嘴板。
[0176]
用于生产聚碳酸酯母料的共捏合机具有58.4 mm的外壳内径、在轴承区域中57.7 mm的螺纹元件外径da、在轴承外的区域中56.3 mm的螺纹元件外径da、15的l/d比、从共捏合机轴的起点到熔融区末端的限流环的1.55的da/di比、从限流环到共捏合机轴的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。轴承区域的总长度为连续单轴捏合机的螺杆轴的总长度的大约15%。从共捏合机轴的起点到限流环的区域为共捏合机轴的总长度的40%。
[0177]
所用连续单轴捏合机的基本构造显示在图2中。连续单轴捏合机具有由3个部分组成的外壳，在其中布置旋转并同时执行轴向往复运行的螺杆轴（未显示）。
[0178]
使用具有110 mm的外壳内径和6的l/d比的单螺杆挤出机（未显示在图2中）从连续单轴捏合机中排出熔体。将单螺杆挤出机通过法兰直接安装到连续单轴捏合机上并仅用于加压以进行聚碳酸酯母料的制粒。在单螺杆挤出机中没有发生所有母料成分的显著混合和/或粉碎。位于单螺杆挤出机末端的是用于熔体束的成形的具有118.5 mm的直径的喷嘴板。该喷嘴板中存在66个孔，各为3 mm直径，用于排出熔体。从喷嘴板排出的熔体束通过热切制粒法制粒，即通过用水流经的旋转刀片切断熔体束。
[0179]
在实施例1、2.1.1、3、4.1.1、5和6.1中制成的聚碳酸酯模塑料随后在来自kl
ö
ckner公司的fm160型号的注射成型机上通过注射成型法加工成具有光泽表面和150 mm x 105 mm x 3.2 mm（长度 x 宽度 x 厚度）的尺寸的板。
[0180]
注射成型机具有45 mm的机筒直径。使用注射成型模具制造具有光泽饰面的板（iso n1）。聚碳酸酯模塑料在注射成型前在110℃下预干燥4小时。在聚碳酸酯特有的条件下进行注射成型加工。在实施例1、2.1.1、5和6.1中的板的生产过程中，物料和熔体温度为280℃，模具温度为80℃，周期时间为43 sec，且注射速度为40 mm/sec。在实施例3和4.1.1中的板的生产过程中，物料和熔体温度为300℃，模具温度为90℃，周期时间为43 sec，且注
射速度为40 mm/sec。
[0181]
使用 zeiss axioplan 2 光学显微镜借助扫描台在16 cm2尺寸的子区域中以入射光的明场对比来记录板表面。使用的光源是在显微镜中作为反射光源存在的卤素100光源。选择放大倍数以使得能够检测直径大于10
ꢀµ
m的板表面上的结构。为实现这一点，使用epiplan-neofluar的2.5/0.075 hd型号的镜头，有效分辨率为3.94
ꢀµ
m/像素。通过曲折扫描检查尺寸为4 cm x 4 cm的表面区域，并使用axiocam hrc型号的ccd相机生成该表面的照片。使用显微镜自己的ks 300 zeiss软件通过对照片的自动图像评估来检测表面缺陷。确定表面缺陷的等效圆直径（ecd = 等效圆直径）的数量和直径。所有尺寸为至少10
ꢀµ
m的表面缺陷都用于确定表面缺陷。为了给出缺陷的尺寸分布，记录的缺陷直径被分类为宽度为10微米的类别。对于每个测试，在3个板上进行测量和评估。对于被检查的板表面，在每种情况下 3 个板的测量结果是检测到的表面缺陷数/cm2、它们的最小和最大直径、3个板的缺陷直径的算术平均值、3个板的缺陷直径的中值，以及3个板的缺陷直径的标准偏差。整个方法可从德国currenta gmbh und co. ohg 以名称sop00014
ꢀ“
plattenscan”商购获得。表1中给出的缺陷数/cm
²
、平均缺陷直径和最大缺陷直径的值给出在每种情况下来自对3个注射成型板的测量的至少 10
ꢀµ
m 的缺陷的数量的算术平均值。
[0182]
由所述模塑料制成的注射成型体的比表面品质通过缺陷数/cm2乘以平均缺陷直径（以μm为单位）除以模塑料的增强材料含量（以重量%为单位）在每种情况下由3个注射成型板的算术平均值计算得出，其中1重量%计算为0.01，100重量%计算为1.00。各个模塑料的比表面品质示出在表1中。比表面品质的值越高，模塑料的表面品质越差。所有根据本发明的实施例具有小于550 m-1
的比表面品质，所有根据现有技术制成的模塑料实施例具有大于 550 m-1
的比表面品质。
[0183]
在由具有上述组成的聚合物混合物制成的模制品上以这种方式光学检测到的表面缺陷特别是由在挤出机中的组分的熔融混合过程中没有充分解体的二氧化钛颗粒附聚体或聚集体造成（参见图3（测量点04-01a的edx谱），包含较大比例的二氧化钛）。可混合存在以下另外的能造成表面缺陷的颗粒：降解的pc（见图4；可通过颗粒的荧光识别）、含金属的颗粒（见图5（测量点3-01b的edx谱）；可通过所含的铁识别）。例如当附着于挤出机的内壳体的聚碳酸酯剥落且挤出机壳体的金属颗粒随其脱落时，可出现含金属的颗粒。
[0184]
本发明人不希望受制于特定科学理论，但可合理地推测，通过双螺杆挤出机向聚碳酸酯模塑料输入增加的能量来产生降解的聚碳酸酯的颗粒和含金属的颗粒，该增加的能量输入对于实现与使用连续单轴捏合机的聚碳酸酯模塑料的分散至少接近的分散而言是必需的。
[0185]
供入挤出机的模塑料在实施例1中由以下混合物组成：
–
93重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
0.1重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）和
–
6.99重量%的粉末混合物，其包含3重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230）、3.1882重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.0018重量%的附加着色剂、0.4重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0186]
供入共捏合机的母料组合物在实施例2.1、4.1和6中由以下混合物组成：
–
58.7重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.293（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
40重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
1.3重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）。
[0187]
供入挤出机的模塑料在实施例2.1.1中由以下混合物组成：
–
88.4重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-7.6重量%的在实施例2.1中制成的聚碳酸酯母料和
–
4重量%的粉末混合物，其包含3.29重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.31重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0188]
供入挤出机的模塑料在实施例3中由以下混合物组成：
–
81重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
14重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
5重量%的粉末混合物，其包含3.51重量%的具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及1重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和0.49重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）。
[0189]
供入挤出机的模塑料在实施例4.1.1中由以下混合物组成：
–
62.2重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.318（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-37.8重量%的在实施例4.1中制成的聚碳酸酯母料。
[0190]
供入挤出机的模塑料在实施例5中由以下混合物组成：
–
89重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和
–
6重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）和
–
5.02重量%的粉末混合物，其包含3.265重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.75重量%的二氧化钛粉末（来自kronos titan公司的kronos 2230型号）、0.22重量%的马来酸酐接枝聚烯烃共聚物（来自honeywell公司的a-c 907p型号）、0.02重量%的附加着色剂、0.365重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0191]
供入挤出机的模塑料在实施例6.1中由以下混合物组成：
–
78.9重量%的基于双酚a的线性聚碳酸酯的粒料，其具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）和-17.1重量%的在实施例6中制成的聚碳酸酯母料和
–
4.02重量%的粉末混合物，其包含3.235重量%的具有相对粘度η
rel = 1.255（在ch2cl2溶剂中在25℃下和在0.5 g/100 ml的浓度下测量）的基于双酚a的线性聚碳酸酯的聚
碳酸酯粉末以及0.02重量%的附加着色剂、0.365重量%的稳定剂和0.4重量%的脱模剂。
[0192]
对比例1在对比例1中，在2100 kg/h的吞吐量、600 l/min的螺杆轴转数和0.174 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含3重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为354℃。
[0193]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均88个缺陷/cm
²
、20.1 μm的平均缺陷直径和104.8 μm的最大缺陷直径。比表面品质为590 m-1
。
[0194]
实施例2.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例2.1中， 在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0195]
实施例2.1.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例2.1.1中，在3000 kg/h的吞吐量、500 l/min的螺杆轴转数和0.142 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例2.1制成的聚碳酸酯母料引入的3重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为327℃。
[0196]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均79个缺陷/cm
²
、20.1 μm的平均缺陷直径和66.5 μm的最大缺陷直径。
[0197]
比表面品质为529 m-1
。
[0198]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例1相比在高43%的吞吐量和低27℃的熔体温度下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0199]
对比例3在对比例3中，在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺杆轴转数和0.131 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含15重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为326℃。
[0200]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均2948个缺陷/cm
²
、40.8 μm的平均缺陷直径和206.2 μm的最大缺陷直径。比表面品质为8019 m-1
。
[0201]
实施例4.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例4.1中，在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0202]
实施例4.1.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例4.1.1中，在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺杆轴转数和0.139 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例4.1制成的聚碳酸酯母料引入的15重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为329℃。
[0203]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均78个缺陷/cm
²
、16.2 μm的平均缺陷直径和125 μm的最大缺陷直径。
[0204]
比表面品质为84 m-1
。
[0205]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例3相比在不变的吞吐量下和在没有能量输入的增加下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0206]
对比例5在对比例5中，在720 kg/h的吞吐量、270 l/min的螺杆轴转数和0.132 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含6.75重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为297℃。
[0207]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均128个缺陷/cm
²
、32.3 μm的平均缺陷直径和176.3 μm的最大缺陷直径。
[0208]
比表面品质为613 m-1
。
[0209]
实施例6（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯母料）在根据本发明的实施例6中，在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的转数和0.067 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含40重量%的二氧化钛的聚碳酸酯母料组合物。从喷嘴板流出的熔体的温度为275℃。
[0210]
实施例6.1（根据本发明
ꢀ–ꢀ
聚碳酸酯模塑料）在根据本发明的实施例6.1中，在720 kg/h的吞吐量、270 l/min的螺杆轴转数和0.138 kwh/kg的所得比机械能输入下配混包含借助根据实施例6制成的聚碳酸酯母料引入的6.75重量%的二氧化钛的模塑料组合物。从挤出机流出的熔体的温度为299℃。
[0211]
由配混的模塑料注射成型的三个板的表面具有平均67个缺陷/cm
²
、20.5 μm的平均缺陷直径和116.3 μm的最大缺陷直径。
[0212]
比表面品质为203 m-1
。
[0213]
使用根据本发明的聚碳酸酯母料，因此可以与对比例5相比在不变的吞吐量下和在没有能量输入的增加下生产具有改进的比表面品质的模塑料。
[0214]
对比和根据本发明的实验1-6.1的工艺参数和模塑料性质概括在表1中。
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。