粘着片、粘着片的制造方法及选择着色剂的方法与流程

1.本发明涉及一种粘着片、粘着片的制造方法及选择着色剂的方法。


背景技术：

2.之前，广泛使用液晶显示器(liquid crystal display，lcd)等显示装置、或触摸屏等与显示装置组合使用的输入装置。在这些显示装置或输入装置的制造等中，在贴合光学构件的用途中使用粘着片。近年来，为了对粘着片赋予设计性或用以实现功能性的隐蔽性，有时要求具有黑色外观的粘着片，已知为了赋予遮光性而在双面粘着片设置包含黑色颜料的黑色层(参照专利文献1及专利文献2)。
3.在专利文献1中公开一种双面粘着片，其包含含有可挠性基材层、第一黑色层及第二黑色层、以及第一粘着剂层及第二粘着剂层的层叠体，第一粘着剂层及第二粘着剂层为层叠体的两侧的最外层。
4.在专利文献2中公开一种黑色箔状粘着剂，其含有粘着成分、黑色颜料、及苯乙烯-马来酸树脂，黑色箔状粘着剂中的黑色颜料的含量为2质量％～6质量％。
5.[现有技术文献]
[0006]
[专利文献]
[0007]
专利文献1：日本专利特开2005-060435号公报
[0008]
专利文献2：日本专利特开2013-032430号公报


技术实现要素：

[0009]
[发明所要解决的问题]
[0010]
如所述那样，已知有通过对基材或粘着剂进行着色而获得的黑色粘着片，但此种粘着片并未设想与包括黑框的透明构件或其显示器面贴合，并未研究将包括黑框的透明构件或其显示器面与粘着片贴合时的设计性、特别是显示器为熄灯状态时(电源断开时)与黑框的一体感。
[0011]
本发明所欲解决的课题是提供一种与包括黑框的透明构件的黑框的一体感优异的粘着片。
[0012]
[解决问题的技术手段]
[0013]
本发明者等人为了解决所述课题而进行了努力研究，结果发现，在包含丙烯酸聚合体的粘着片中调配金属氧化物作为着色剂，且以粘着片的l*a*b*表色系中的l*值、a*值及b*值满足规定的关系的方式进行控制，由此可获得可解决所述课题的粘着片。
[0014]
具体而言，本发明的结构及优选的结构为以下的结构。
[0015]
[1]一种粘着片，包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片中，
[0016]
着色剂为金属氧化物，
[0017]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0018]
粘着片中由日本工业标准(japanese industrial standards，jis)z8781-4：2013
规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0，且b*值未满0。
[0019]
[2]根据[1]所述的粘着片，其中着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物。
[0020]
[3]一种粘着片，包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片中，
[0021]
着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物，
[0022]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0023]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0。
[0024]
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的粘着片，其中着色剂为黑色的金属氧化物。
[0025]
[5]一种粘着片，包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片中，
[0026]
着色剂为黑色的金属氧化物，
[0027]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0028]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值为-10.0以上且未满0。
[0029]
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的粘着片，其中粘着片中a*值为-3.0以上且未满-0.2，且b*值为-20.0以上且未满0。
[0030]
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的粘着片，其中丙烯酸聚合体含有具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元。
[0031]
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的粘着片，进而包含交联剂。
[0032]
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的粘着片，进而包含紫外线吸收剂。
[0033]
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的粘着片，其中粘着片中l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15，或者
[0034]
l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0035]
式1：
[0036]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0037]
式2：
[0038]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0039]
[11]根据[10]所述的粘着片，其中c1值为11～13，或者c2值为7.8～9.8。
[0040]
[12]一种粘着片的制造方法，所述粘着片包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片的制造方法中，
[0041]
着色剂为金属氧化物，
[0042]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，所述粘着片的制造方法包括以下步骤中任一步骤：
[0043]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0，且b*值未满0；
[0044]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物，且l*值为15以上且未满90，a*值未满0；以及
[0045]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中l*值为15以上且未满90，a*值为-3.0以上且未满0。
[0046]
[13]根据[12]所述的粘着片的制造方法，其中粘着片中l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15，或者
[0047]
l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0048]
式1：
[0049]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0050]
式2：
[0051]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0052]
[14]一种选择着色剂的方法，所述着色剂用于包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，所述选择着色剂的方法中，
[0053]
着色剂为金属氧化物，
[0054]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0055]
在使用丙烯酸聚合体及着色剂制造粘着片的情况下，包括以下步骤中任一步骤：
[0056]
选择粘着片的由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90、a*值未满0、且b*值未满0的着色剂的步骤；
[0057]
选择包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物、且粘着片的l*值为15以上且未满90、a*值未满0的着色剂的步骤；以及
[0058]
选择l*值为15以上且未满90、a*值为-3.0以上且未满0的着色剂的步骤。
[0059]
[15]根据[14]所述的选择着色剂的方法，其中粘着片中l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15，或者
[0060]
l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0061]
式1：
[0062]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0063]
式2：
[0064]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0065]
[101]一种粘着片，包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片中，
[0066]
着色剂为金属氧化物，
[0067]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0068]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90，a*值未满0，且下述式1所表示的c1值为9～15。
[0069]
式1：
[0070]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0071]
[102]根据[1]所述的粘着片，其中丙烯酸聚合体含有具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元。
[0072]
[103]根据[101]或[102]所述的粘着片，进而包含交联剂。
[0073]
[104]根据[101]至[103]中任一项所述的粘着片，进而包含紫外线吸收剂。
[0074]
[105]根据[101]至[104]中任一项所述的粘着片，其中c1值为11～13。
[0075]
[106]根据[101]至[105]中任一项所述的粘着片，其中着色剂包含至少一种金属
种类含有选自由铜、铁及锰所组成的群组中的一种以上的金属氧化物。
[0076]
[107]一种粘着片的制造方法，所述粘着片包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片的制造方法中，
[0077]
着色剂为金属氧化物，
[0078]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0079]
所述粘着片的制造方法包括筛选粘着片的步骤，所述粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90，a*值未满0，且下述式1所表示的c1值为9～15。
[0080]
式1：
[0081]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0082]
[108]一种选择着色剂的方法，所述着色剂用于包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，所述选择着色剂的方法中，
[0083]
着色剂为金属氧化物，
[0084]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0085]
在使用丙烯酸聚合体及着色剂制造粘着片的情况下，包括选择粘着片的由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90、a*值未满0、且下述式1所表示的c1值为9～15的着色剂的步骤。
[0086]
式1：
[0087]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0088]
[201]一种粘着片，包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片中，
[0089]
着色剂为金属氧化物，
[0090]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0091]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0092]
式2：
[0093]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0094]
[202]根据[201]所述的粘着片，其中丙烯酸聚合体含有具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元。
[0095]
[203]根据[201]或[202]所述的粘着片，进而包含交联剂。
[0096]
[204]根据[201]至[203]中任一项所述的粘着片，进而包含紫外线吸收剂。
[0097]
[205]根据[201]至[204]中任一项所述的粘着片，其中c2值为7.8～9.8。
[0098]
[206]根据[201]至[205]中任一项所述的粘着片，其中着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁及锰所组成的群组中的一种以上的金属氧化物。
[0099]
[207]一种粘着片的制造方法，所述粘着片包含丙烯酸聚合体及着色剂，所述粘着片的制造方法中，
[0100]
着色剂为金属氧化物，
[0101]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0102]
所述粘着片的制造方法包括筛选粘着片的步骤，所述粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～
10.8。
[0103]
式2：
[0104]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0105]
[208]一种选择着色剂的方法，所述着色剂用于包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，所述选择着色剂的方法中，
[0106]
着色剂为金属氧化物，
[0107]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0108]
在使用丙烯酸聚合体及着色剂制造粘着片的情况下，包括选择粘着片的由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满60、且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8的着色剂的步骤。
[0109]
式2：
[0110]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0111]
[发明的效果]
[0112]
根据本发明，可获得与包括黑框的透明构件的黑框的一体感优异的粘着片。
附图说明
[0113]
图1是表示具有剥离片的粘着片的剖面的概略图。
[0114]
图2是汇总在c1值为下限值9时将式1转换为l*与b*的关系式的式1a、在c1值为上限值15时将式1转换为l*与b*的关系式的式1b、各实施例及比较例中获得的绘图后而得的图表。
[0115]
图3是汇总在c2值为下限值5.8时将式2转换为l*与b*的关系式的式2a、在c2值为上限值10.8时将式2转换为l*与b*的关系式的式2b、各实施例及比较例中获得的b*的绘图与a*的绘图后而得的图表。
具体实施方式
[0116]
以下，对本发明进行详细说明。以下记载的结构要件的说明有时基于代表性的实施形态或具体例来进行，但本发明并不限定于此种实施形态。再者，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
[0117]
[粘着片]
[0118]
本发明的粘着片的第一形态为包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，
[0119]
着色剂为金属氧化物，
[0120]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90，a*值未满0，且b*值未满0。
[0121]
本发明的粘着片的第二形态为包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，
[0122]
着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物，
[0123]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0124]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0。
[0125]
本发明的粘着片的第三形态为包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片，
[0126]
着色剂为黑色的金属氧化物，
[0127]
粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0128]
粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值为-3.0以上且未满0。
[0129]
本发明的粘着片由于具有所述结构，故与包括黑框的透明构件的黑框的一体感优异。在显示黑画面的状态或不显示黑画面的熄灯状态的显示器中，通过贴合本发明的粘着片，显示器的黑色程度提高，因此强调了与在显示器面的周围包括黑框的透明构件的一体感。
[0130]
《粘着片的特性》
[0131]
本发明的粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0。
[0132]
本发明的粘着片优选为满足以下中任一个条件：
[0133]
(第一条件)l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15；或者
[0134]
(第二条件)l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0135]
式1：
[0136]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0137]
式2：
[0138]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0139]
满足第一条件时的本发明的粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90。l*值优选为65以上，更优选为70以上。l*值优选为85以下，更优选为80以下。
[0140]
另一方面，满足条件2时的本发明的粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满60。l*值优选为30以上，更优选为35以上，特别优选为40以上。l*值优选为55以下，更优选为50以下。
[0141]
通过将粘着片的l*值设为所述范围内，可更有效果地提高显示器等的黑显色程度。粘着片在贴合于显示黑画面的显示器等的情况下，优选为提高其设计性。具体而言，在将粘着片贴合于显示黑画面的显示器上的情况下，可提高显示器的黑显色程度(黑色程度的优选度)。结果，可提高与包括黑框的透明构件的一体感。进而优选为提高包括黑框的透明构件的设计性。粘着片的l*值优选为通过控制着色剂的种类或量、或控制粘着片的厚度来控制。
[0142]
本发明的粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的a*值优选为未满0，更优选为未满-0.2，特别优选为-0.4以下。a*值优选为-10.0以上，更优选为-3.0以上，特别优选为-2.0以上，进一步特别优选为-1.0以上。通过将粘着片的a*值设为所述范围内，可提高与包括黑框的透明构件的一体感。
[0143]
本发明的粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的b*值优选为-20.0以上，更优选为-10.0以上。满足条件2时的b*值特别优选为-6.5以上，满足条件1时的b*值特别优选为-5.0以上。b*值优选为未满0，更优选为-0.4以下。通过将粘着片的b*值设为所述范围内，可提高与包括黑框的透明构件的一体感。粘着片的a*值及b*值优选为通过
控制着色剂的种类或量、或控制紫外线吸收剂的种类或量来控制。
[0144]
本发明的粘着片优选为下述式1所表示的c1值为9～15，c1值更优选为10以上，特别优选为11以上。c1值优选为14以下，更优选为13以下。通过将粘着片的c1值设为所述范围内，可提高与包括黑框的透明构件的一体感。粘着片的c值优选为通过控制着色剂的种类、或控制紫外线吸收剂的种类来控制。
[0145]
式1：
[0146]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0147]
本发明的粘着片优选为下述式2所表示的c2值为5.8～10.8，更优选为6.8以上，特别优选为7.8以上。c2值优选为10.3以下，更优选为9.8以下。通过将粘着片的c2值设为所述范围内，可提高与包括黑框的透明构件的一体感。粘着片的c2值优选为通过控制着色剂的种类、或控制紫外线吸收剂的种类来控制。
[0148]
式2：
[0149]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0150]
粘着片的厚度优选为1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为20μm以上。另外，粘着片的厚度优选为5000μm以下，更优选为3000μm以下，进而优选为1000μm以下。通过将粘着片的厚度设为所述上限值以下，可防止水蒸气自端部浸入而提高耐久性。另一方面，通过将粘着片的厚度设为所述下限值以上，可使粘着片的处理变容易，容易用作要求薄膜化的光学构件贴合用途。
[0151]
《粘着片的结构》
[0152]
本发明的粘着片可为单层的粘着片。另外，粘着片可为在单面包括基材(优选为透明基材)的单面粘着片，也可为双面粘着片。作为双面粘着片，可列举：包含粘着剂层的单层的粘着片、将粘着剂层层叠多个的多层的粘着片、在粘着剂层与粘着剂层之间层叠有其他粘着剂层的多层的粘着片、在粘着剂层与粘着剂层之间层叠有支撑体的多层的粘着片、在支撑体的单面层叠有粘着剂层且在另一面层叠有另一粘着剂层的多层的粘着片。在双面粘着片具有支撑体的情况下，优选为使用透明的支撑体作为支撑体。作为支撑体，可使用与透明基材同样地用于光学领域中的一般的膜。此种双面粘着片作为粘着片整体的透明性也优异，因此可适合用于光学构件彼此的接着。
[0153]
如图1所示，本发明也可涉及一种在粘着片11的两表面包括剥离片12a及剥离片12b的带剥离片的粘着片。作为剥离片，可列举：具有剥离片用基材与设于所述剥离片用基材的单面的剥离层的剥离性层叠片、或者作为低极性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烃膜。
[0154]
剥离性层叠片中的剥离片用基材可使用纸类、高分子膜。在光学用途中为了防止异物的混入，可优选地使用高分子膜。作为构成剥离层的剥离剂，例如可使用通用的加成型或缩合型的硅酮系剥离剂或含长链烷基的化合物。可特别优选地使用反应性高的加成型硅酮系剥离剂。
[0155]
作为硅酮系剥离剂，具体可列举东丽道康宁硅酮(toray dow corning silicone)公司制造的by24-4527、sd-7220等或信越化学工业(股)制造的ks-3600、ks-774、x62-2600等。另外，优选为在硅酮系剥离剂中含有具有sio2单元与(ch3)3sio1/2单元或ch2＝ch(ch3)sio
1/2
单元的有机硅化合物即硅酮树脂。作为硅酮树脂的具体例，可列举东丽道康宁硅酮
(toray dow corning silicone)公司制造的by24-843、sd-7292、shr-1404等或信越化学工业(股)制造的ks-3800、x92-183等。
[0156]
作为剥离性层叠片，也可使用市售品。例如可列举三菱化学(股)制造的经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜即重隔离膜或三菱化学(股)制造的经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜即轻隔离膜。
[0157]
在本发明的粘着片为双面粘着片的情况下，优选为具有剥离力互不相同的一对剥离片。即，为了容易剥离，剥离片优选为设为使其中一剥离片与另一剥离片的剥离性不同的剥离片。若自其中一剥离片的剥离性与自另一剥离片的剥离性不同，则容易仅先剥离剥离性高的剥离片。
[0158]
《粘着片的组成》
[0159]
(丙烯酸聚合体)
[0160]
丙烯酸聚合体只要具有丙烯酸单量体单元，则并无特别限制，优选为丙烯酸共聚物。作为丙烯酸共聚物，例如优选为含有非交联性(甲基)丙烯酸酯单元(a1)与具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元(a2)。再者，本说明书及权利要求书中，“单元”是构成聚合体的重复单元(单量体单元)。另外，丙烯酸聚合体是指(甲基)丙烯酸聚合体，即也包含甲基丙烯酸聚合体。
[0161]
非交联性(甲基)丙烯酸酯单元(a1)优选为源自(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。
[0162]
所述(甲基)丙烯酸烷基酯中，就粘着性变高而言，优选为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种。
[0163]
具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元(a2)优选为选自含羧基的单量体单元、含羟基的单量体单元、含氨基的单量体单元及含缩水甘油基的单量体单元中的至少一种，更优选为选自含羟基的单量体单元、含氨基的单量体单元及含缩水甘油基的单量体单元中的至少一种。即，丙烯酸聚合体优选为具有选自羧基、羟基、氨基、酰胺基、缩水甘油基及异氰酸酯基中的至少一种交联性官能基，更优选为具有选自羟基、氨基、酰胺基、缩水甘油基及异氰酸酯基中的至少一种交联性官能基。
[0164]
作为含羧基的单量体单元，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸。
[0165]
含羟基的单量体单元是源自含羟基的单量体的重复单元。作为含羟基的单量体，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸单(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(单、二或聚)烷二醇]酯、(甲基)丙烯酸单己内酯等(甲基)丙烯酸内酯。
[0166]
作为含氨基的单量体单元，例如可列举源自(甲基)丙烯酰胺、烯丙胺等含氨基的单量体的重复单元。
[0167]
作为含缩水甘油基的单量体单元，可列举源自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基的单量体的重复单元。
[0168]
丙烯酸聚合体中的具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元(a2)的含量优选为0.01质量％～40质量％，更优选为0.5质量％～35质量％。通过将具有交联性官能基的丙烯酸单量体单元(a2)的含量设为所述范围内，容易控制丙烯酸聚合体的交联性与粘着性。
[0169]
丙烯酸聚合体可进而包含源自含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元。含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如优选为烷氧基的碳数为1～12、键结于烷氧基的亚烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。烷氧基的碳数优选为1～8，更优选为1～4，特别优选为1或2。另外，键结于烷氧基的亚烷基的碳数优选为1～12，进而优选为1～8，进一步优选为1～4，特别优选为1～3。
[0170]
作为此种(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的例子，可列举：(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。
[0171]
丙烯酸聚合体可进而包含源自含氮单量体的单元。含氮单量体为在一分子内含有氮元素的单量体。作为含氮单量体，例如可列举：二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、羟基乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲氧基甲基丙烯酰胺、乙氧基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、n-乙烯基甲酰胺等。其中，含氮单量体优选为选自丙烯酰胺衍生物、含氨基的单体及含含氮杂环的单体中的至少一种，更优选为丙烯酰胺衍生物。丙烯酰胺衍生物进而优选为选自二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉中的至少一种，特别优选为二乙基丙烯酰胺。
[0172]
丙烯酸聚合体视需要可具有其他单量体单元。其他单量体只要为能够与所述丙烯酸单量体进行共聚的单量体即可，例如可列举：(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶等。丙烯酸聚合体中的其他单量体单元的含量优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。
[0173]
丙烯酸聚合体的酸价优选为50mgkoh/g以下，更优选为40mgkoh/g以下，进而优选为30mgkoh/g以下，进一步优选为20mgkoh/g以下，进一步更优选为10mgkoh/g以下，特别优选为5mgkoh/g以下。再者，丙烯酸聚合体的酸价也可为0mgkoh/g。通过将丙烯酸聚合体的酸价设为所述范围内，可有效果地抑制粘着片的脱色性。具体而言，通过将丙烯酸聚合体的酸价设为所述范围内，即便在高温高湿条件下长时间放置粘着片的情况下，也可抑制总光线透过率的上升。测定将粘着片在85℃、相对湿度85％环境下放置240小时前后的总光线透过率，由所述值算出的总光线透过率的变化量优选为未满10％。进而，将粘着片在85℃、相对湿度85％环境下放置240小时后的总光线透过率优选为未满85％。再者，总光线透过率的变化量可通过以下的式子来算出。
[0174]
变化量(％)＝(处理前的样品的总光线透过率)-(处理后的样品的总光线透过率)
[0175]
丙烯酸聚合体的酸价是依据jis k 0070(1992)来测定。具体而言，首先利用精密天平在100ml三角烧瓶中精确秤量试样约2g左右，向其中加入乙醇/二乙醚＝1/1(重量比)的混合溶媒10ml使其溶解。进而，向所述容器中添加1滴～3滴酚酞乙醇溶液作为指示剂，充
分搅拌直至试样均匀为止。将其利用0.1n氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，将指示剂的淡红色持续30秒钟时作为中和的终点。将根据其结果并使用下述计算式(1)而得的值设为试样的酸价。
[0176]
酸价(mgkoh/g)＝[b
×f×
5.611]/s
ꢀꢀꢀ
(1)
[0177]
计算式(1)中，b为0.1n氢氧化钾-乙醇溶液的使用量(m1)，f为0.1n氢氧化钾-乙醇溶液的因子，s为试样的采取量(g)。
[0178]
丙烯酸聚合体的重量平均分子量优选为10万～200万，更优选为20万～150万。再者，丙烯酸聚合体的重量平均分子量为利用后述的交联剂进行交联之前的值。重量平均分子量为通过粒径排阻色谱法(size exclusion chromatography，sec)测定，以聚苯乙烯基准求出的值。作为丙烯酸聚合体，可使用市售的丙烯酸聚合体，也可使用通过公知的方法而合成的丙烯酸聚合体。
[0179]
丙烯酸聚合体的溶液粘度以35质量％溶液在23℃下的溶液粘度计，优选为1,000mpa
·
s～10,000mpa
·
s，更优选为1,500mpa
·
s～8,000mpa
·
s。
[0180]
(着色剂)
[0181]
本发明的粘着片包含着色剂。着色剂为金属氧化物。
[0182]
通过使用金属氧化物作为着色剂，可更有效果地提高与黑框的一体感、设计性、粘着片的视认性。另外，与使用染料的情况相比，使用金属氧化物时不易阻碍制造粘着片时的交联反应，耐脱色性也优异。
[0183]
作为金属氧化物，优选为黑色颜料。作为金属氧化物，可列举：氧化铜、四氧化三铁、二氧化锰、钛酸钡、钛酸钾、钛酸铁、铜-铬氧化物、铜-锰氧化物、铜-铁-锰氧化物、铜-铬-锰氧化物或铜-铁-铬氧化物、钛氧氮化物或钛氧化物等钛黑等。再者，本说明书中，金属氧氮化物包含在金属氧化物中。其中，着色剂更优选为包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物，特别优选为包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁及锰所组成的群组中的一种以上的金属氧化物。所谓金属种类，是指构成金属氧化物的金属离子。通过选择所述种类作为着色剂，着色稳定性良好。金属种类可为单个或多个(单独氧化物或复合氧化物)。
[0184]
作为着色剂，可仅单独使用一种金属氧化物，也可作为两种以上的混合物而使用。
[0185]
着色剂优选为微粒子。着色剂的一次平均粒径优选为0.01μm以上。另外，着色剂的一次平均粒径优选为未满5μm，更优选为未满3μm，进而优选为未满1μm，特别优选为未满0.5μm。通过将着色剂的一次平均粒径设为所述范围内，可更有效果地提高粘着片的视认性。
[0186]
满足条件1时的粘着片中的着色剂的每单位面积的含量优选为0.03g/m2～0.25g/m2，更优选为0.05g/m2～0.20g/m2，特别优选为0.10g/m2～0.18g/m2。
[0187]
满足条件2时的粘着片中的着色剂的每单位面积的含量优选为0.25g/m2～1.10g/m2，更优选为0.27g/m2～0.80g/m2，特别优选为0.30g/m2～0.50g/m2。
[0188]
与粘着片的粘着剂层厚度无关，只要调整为在每单位面积在所述范围包含着色剂，则可提高视认性或与包括黑框的透明构件的黑框的一体感。
[0189]
再者，着色剂优选为以分散于分散树脂中的状态与丙烯酸聚合体进行混合。作为分散树脂，例如可列举：聚酯树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚醚树脂等。
[0190]
(交联剂)
[0191]
本发明的粘着片优选为含有交联剂。交联剂可考虑与丙烯酸聚合体所具有的交联性官能基的反应性来适宜选择。例如可选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交联剂中。在这些中，就可容易地使含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行交联而言，优选为使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。即，交联剂优选为选自二官能以上的环氧化合物及二官能以上的异氰酸酯化合物中的至少一种，更优选为二官能以上的异氰酸酯化合物。
[0192]
作为异氰酸酯化合物，例如可列举：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为市售品的例子，可列举甲苯二异氰酸酯化合物(东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l)、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物(东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)、二甲苯二异氰酸酯化合物(三井化学(股)制造，塔克奈特(takenate)d-110n)等。
[0193]
作为环氧化合物，例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基二甲苯二胺、1，3-双(n，n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、二丙三醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚等。
[0194]
作为市售品的例子，可列举1，3-双(n，n-二缩水甘油基氨基甲基)苯(或n，n，n
′
，n
′‑
四缩水甘油基-1，3-苯二(甲胺)；三菱瓦斯化学(股)制造，特拉德(tetrad)-x)、1，3-双(n，n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学(股)制造，特拉德(tetrad)-c)等。
[0195]
粘着片中的交联剂的含量可根据所期望的粘着性等来适宜选择，但相对于丙烯酸聚合体100质量份，优选为0.01质量份～5质量份，更优选为0.1质量份～3质量份。通过将交联剂的含量设为所述范围内，可进一步提高粘着片的加工性。再者，作为交联剂，可单独使用一种也可并用两种以上，在并用两种以上的情况下，优选为合计质量为所述范围内。
[0196]
(紫外线吸收剂)
[0197]
本发明的粘着片可含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可考虑与黑框的一体感、设计性及这些的耐光性(耐脱色性)来适宜选择。例如可选自苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物、受阻胺系化合物(光稳定剂)等公知的紫外线吸收剂中。这些中，就可强烈地吸收紫外线的长波长部(uv-a区域)的观点而言，优选为使用羟基苯基三嗪系化合物。
[0198]
作为三嗪系化合物，例如可列举羟基苯基三嗪等。作为市售品的例子，可列举羟基苯基三嗪系化合物(日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)477)等。
[0199]
作为苯并三唑系化合物，例如可列举苯并三唑等。作为市售品的例子，可列举苯丙酸，3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-，c7-9-分支及直链烷基酯(日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)384-2)等。
[0200]
粘着片中的紫外线吸收剂的含量可根据所期望的耐光性(耐脱色性)等来适宜选择，但相对于丙烯酸聚合体100质量份，优选为0.01质量份～5质量份，更优选为0.1质量份～3质量份。通过将紫外线吸收剂的含量设为所述范围内，可进一步提高粘着片的加工性。再者，作为紫外线吸收剂，可单独使用一种也可并用两种以上，在并用两种以上的情况下，
优选为合计质量为所述范围内。
[0201]
(溶剂)
[0202]
用以形成本发明的粘着片的粘着剂组合物可包含溶剂。在所述情况下，溶剂用于提高粘着剂组合物的涂敷适应性。作为溶剂，例如可列举：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、甲基环己烷等烃类；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等卤化烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类；二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
[0203]
粘着剂组合物中的溶剂的含量并无特别限定，但相对于丙烯酸聚合体100质量份，优选为25质量份～500质量份，更优选为30质量份～400质量份。
[0204]
另外，相对于粘着剂组合物的总质量，溶剂的含量优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～80质量％。溶剂可单独使用一种，也可并用两种以上，在并用两种以上的情况下，优选为合计质量为所述范围内。
[0205]
(其他成分)
[0206]
在不损害本发明的效果的范围内，粘着片可含有所述以外的其他成分。作为其他成分，可列举作为粘着剂用添加剂而公知的成分。例如可自塑化剂、抗氧化剂、金属腐蚀抑制剂、粘着赋予剂、硅烷偶合剂、酸捕捉剂等中视需要进行选择。
[0207]
作为塑化剂，例如可列举：乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、辛酸乙烯基酯、癸酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、肉豆蔻酸乙烯基酯、棕榈酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯、环己烷羧酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯之类的羧酸乙烯基酯类或苯乙烯等。
[0208]
作为抗氧化剂，可列举：酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可单独使用一种，也可并用两种以上。
[0209]
作为金属腐蚀抑制剂，就粘着剂的相容性或效果的高度而言，可列举苯并三唑系树脂作为优选例。
[0210]
作为粘着赋予剂，例如可列举：松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、香豆酮-茚系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、酚系树脂、石油树脂等。
[0211]
作为硅烷偶合剂，例如可列举巯基烷氧基硅烷化合物(例如，巯基取代烷氧基寡聚物等)等。
[0212]
《粘着片的用途》
[0213]
本发明的粘着片用于贴合包括黑框的透明构件的用途。其中，若在透明构件的一部分存在黑色部，则将所述黑色部设为黑框。即，黑框并不限定于包围透明构件的整周。
[0214]
作为包括黑框的透明构件，可列举建筑物的窗、车辆的侧玻璃等构件、或触摸屏或图像显示装置等光学构件。其中，本发明的粘着片优选为用于贴合光学构件。作为包括黑框的光学构件，可列举智能手机、电视、车载用显示器，特别优选为车载用显示器。作为车载用显示器，可列举：汽车导航系统；抬头显示器(head-up display，hud)；后置监视器、侧镜(side mirror)用显示器、后视镜(rear-view mirror)、其他室内镜显示器；中心信息显示
器(center information display，cid)、仪表板、多功能信息显示器、数字表类、其他功能用显示器；仪表盘监视器(on-dash monitor)、头枕监视器(head rest monitor)、遮阳板监视器、其他设置型显示器；后座娱乐(rear seat entertainment，rse)、其他娱乐用显示器等。
[0215]
在本发明的粘着片用于贴合光学构件的情况下，粘着片优选为用作贴合至光学制品中的各结构构件或最表层的盖板玻璃(cover lens)上所贴合的防飞散膜等的用途，其中，特别优选为用作贴合至触摸屏的用途。作为包括黑框的触摸屏，特别是可列举汽车导航系统或cid的触摸屏式显示器。
[0216]
作为触摸屏的结构构件，例如可列举：在透明树脂膜设置有ito膜的ito膜(film)、在玻璃板的表面设置有ito膜的ito玻璃、在透明树脂膜涂布有导电性聚合物的透明导电性膜、硬涂膜、耐指纹性膜等。作为图像显示装置的结构构件，例如可列举：在液晶显示装置中所使用的抗反射膜、取向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提高膜等。
[0217]
作为这些构件中所使用的材料，可列举：玻璃、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、环烯烃聚合物、三乙酰纤维素、聚酰亚胺、酰化纤维素等。
[0218]
[粘着片的制造方法]
[0219]
作为制造本发明的粘着片的方法，并无特别限制。
[0220]
《涂敷粘着剂组合物而形成涂膜的步骤》
[0221]
粘着片的制造方法优选为包括在剥离片上涂敷粘着剂组合物而形成涂膜的步骤。
[0222]
粘着剂组合物的涂敷可使用公知的涂敷装置来实施。作为涂敷装置，例如可列举：刮板涂布机、气刀涂布机、辊涂机、棒涂机、凹版涂布机、微型凹版涂布机、棒式刮板涂布机、唇涂布机、模涂机、帘式涂布机等。
[0223]
《对涂膜进行加热的步骤》
[0224]
粘着片的制造方法优选为包括对涂膜进行加热的步骤。在所述情况下，在对涂敷粘着剂组合物而形成的涂膜进行加热时，可使用加热炉、红外线灯等公知的加热装置。在对涂膜进行加热后，可实施在一定温度下使粘着片静置一定时间的老化处理。老化处理例如可在23℃下静置7天而进行。
[0225]
本发明也可涉及一种具有所述粘着片与透明构件的层叠体、及具有所述粘着片与透明构件的层叠体的制造方法。在制造层叠体的情况下，包括将粘着片贴合至透明构件上的步骤。
[0226]
《筛选粘着片的步骤》
[0227]
本发明的粘着片的制造方法优选为包括筛选粘着片的步骤。具体而言，本发明的粘着片的制造方法优选为包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片的制造方法，着色剂为金属氧化物，粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，且包括以下步骤中任一步骤：
[0228]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为15以上且未满90，a*值未满0，且b*值未满0；
[0229]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中着色剂包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物，且l*值为15以上且未满90，a*值未满0；以及
[0230]
筛选粘着片的步骤，所述粘着片中l*值为15以上且未满90，a*值为-3.0以上且未满0。
[0231]
在筛选粘着片的步骤中，经筛选的粘着片更优选为：
[0232]
l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15；或者
[0233]
l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0234]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0235]
式2：
[0236]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0237]
作为筛选粘着片的步骤，并无特别限制。例如，可测定利用所述方法制造的粘着片的状态或具有粘着片与透明构件的层叠体的状态的样品的l*值、a*值及b*值，计算c1值或c2值，仅将各值的范围内的样品筛选为本发明的粘着片，将剩余的脱离各值的范围的不良品除去。
[0238]
另外，可将市售的粘着片设为样品，测定样品的l*值、a*值及b*值，计算c1值或c2值，仅将各值的范围内的样品筛选为本发明的粘着片，将剩余的脱离各值的范围的不良品除去。
[0239]
此外，可对于市售的粘着剂组合物利用所述方法制成粘着片的状态或具有粘着片与透明构件的层叠体的状态，将所得者设为样品，测定样品的l*值、a*值及b*值，计算c1值或c2值，仅将各值的范围内的样品筛选为本发明的粘着片，将剩余的脱离各值的范围的不良品除去。在所述情况下，在制造多个脱离各值的范围的不良品的情况下，优选为进一步进行对市售的粘着剂组合物追加所述优选的着色剂等而调节粘着剂组合物的组成的步骤，来制造粘着片。
[0240]
[选择着色剂的方法]
[0241]
本发明的选择着色剂的方法为选择包含丙烯酸聚合体及着色剂的粘着片用着色剂的方法，着色剂为金属氧化物，粘着片用于贴合包括黑框的透明构件，
[0242]
在使用丙烯酸聚合体及着色剂制造粘着片的情况下，包括以下步骤中任一步骤：
[0243]
选择粘着片的由jis z8781-4：2013规定的l*a*b*表色系中的l*值为60以上且未满90、a*值未满0、且b*值未满0的着色剂的步骤；
[0244]
选择包含至少一种金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物、且粘着片的l*值为15以上且未满90、a*值未满0的着色剂的步骤；以及
[0245]
选择l*值为15以上且未满90、a*值为-3.0以上且未满0的着色剂的步骤。
[0246]
在选择着色剂的步骤中，粘着片更优选为：
[0247]
l*值为60以上且未满90，且下述式1所表示的c1值为9～15；或者
[0248]
l*值为15以上且未满60，且下述式2所表示的c2值为5.8～10.8。
[0249]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0250]
式2：
[0251]
c2＝0.06
×
l*-b*
[0252]
作为选择着色剂的步骤，并无特别限制。例如，可对于任意的着色剂追加所述优选的丙烯酸聚合体等制备粘着剂组合物，制造粘着片，测定利用所述方法制造的粘着片的状态或具有粘着片与透明构件的层叠体的状态的样品的l*值、a*值及b*值，计算c1值或c2值，
确认是否获得各值的范围内的样品。特别是，b*值、c1值及c2值根据着色剂的种类而大幅变动，因此可通过此种选择着色剂的步骤，来选择容易制造本发明的粘着片的着色剂。
[0253]
[实施例]
[0254]
以下列举实施例与比较例来更具体地说明本发明的特征。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨，则可适宜变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的具体例来限定地进行解释。
[0255]
[实施例1]
[0256]
《丙烯酸聚合体a的合成》
[0257]
通过乙酸乙酯中的溶液聚合来制作丙烯酸聚合体a。以质量比计成为70：30的方式调配丙烯酸丁酯(butyl acrylate，ba)及丙烯酸2-羟基乙酯(2-hydroxy ethyl acrylate，2hea)，将作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈(azobisisobutyronitrile，aibn)溶解于溶液中。将溶液加热至60℃而进行无规共聚，获得丙烯酸聚合体a。所述丙烯酸聚合体a的35质量％溶液在23℃下的溶液粘度为6,400mpa
·
s。另外，丙烯酸聚合体a的酸价为0.0mgkoh/g。
[0258]
《粘着剂组合物的制备》
[0259]
通过混合丙烯酸聚合体a、异氰酸酯交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液，东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)、mo着色剂(铜、铁、锰系氧化物即金属氧化物，大日精化工业(股)制造，tm black 3550)、紫外线吸收剂c(羟基苯基三嗪系化合物，日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)477)、紫外线吸收剂d(苯并三唑系化合物，日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)384-2)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、0.06质量份的着色剂、合计2.00质量份的紫外线吸收剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。
[0260]
《粘着片的制备》
[0261]
将所述粘着剂组合物涂敷于第一剥离片(重隔离膜，三菱化学(股)制造，经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜)上。涂敷是使用吉光精机(yoshimitsu seiki)股份有限公司制造的刮刀yd型，以干燥后的厚度成为100μm的方式进行。之后，利用热风干燥机在100℃下干燥3分钟而去除溶剂，从而形成具有粘着剂层的粘着片。
[0262]
在所述粘着片的单面贴合剥离性比第一剥离片高的实施了脱模处理的第二剥离片(轻隔离膜，三菱化学(股)制造)，从而获得带剥离片的粘着片即实施例1的粘着片。实施例1的粘着片中，粘着剂层中包含的mo着色剂的每单位面积的含量为0.06g/m2。再者，在其他各实施例及比较例的粘着片中，粘着剂层中包含的mo着色剂的每单位面积的含量与粘着剂组合物中的mo着色剂的调配量及干燥后的粘着剂片的厚度成比例。
[0263]
[实施例2]
[0264]
以mo着色剂的含量成为0.17质量份的方式变更着色剂的调配量，且以干燥后的粘着片的厚度成为50μm的方式加以变更，除此以外与实施例1同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0265]
[实施例3]
[0266]
以mo着色剂的含量成为0.17质量份的方式变更着色剂的调配量，除此以外与实施
例1同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0267]
[实施例4]
[0268]
以干燥后的粘着片的厚度成为250μm的方式加以变更，除此以外与实施例1同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0269]
[实施例5]
[0270]
通过混合丙烯酸聚合体a、环氧交联剂(n，n，n
′
，n
′‑
四缩水甘油基-1，3-苯二(甲胺)，三菱瓦斯化学(股)制造，特拉德(tetrad)-x)、mo着色剂(铜、铁、锰系氧化物即金属氧化物，大日精化工业(股)制造，tm black 3550)、紫外线吸收剂c(羟基苯基三嗪系化合物，日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)477)、紫外线吸收剂d(苯并三唑系化合物，日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)384-2)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、0.23质量份的着色剂、合计2.00质量份的紫外线吸收剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。使用以所述方式获得的粘着剂组合物，与实施例1同样地获得带剥离片的粘着片。
[0271]
[实施例6]
[0272]
《丙烯酸聚合体b的合成》
[0273]
通过乙酸乙酯中的溶液聚合来制作丙烯酸聚合体b。以质量比计成为70∶10∶10∶5∶5的方式调配丙烯酸2-甲氧基乙酯单体(2-methoxy ethyl acrylate，mea)、丙烯酸2-羟基乙酯单体(2hea)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate，mma)、二甲基丙烯酰胺(dimethyl acrylamide，dmaa)及丙烯酸丁酯(ba)，将作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈(aibn)溶解于溶液中。将溶液加热至60℃而进行无规共聚，获得丙烯酸聚合体b。所述丙烯酸聚合体b的35质量％溶液在23℃下的溶液粘度为2,000mpa
·
s。另外，丙烯酸聚合体b的酸价为0.0mgkoh/g。
[0274]
《粘着剂组合物及粘着片的制备》
[0275]
通过混合丙烯酸聚合体b、环氧交联剂(n，n，n
′
，n
′‑
四缩水甘油基-1，3-苯二(甲胺)，三菱瓦斯化学(股)制造，特拉德(tetrad)-x)、mo着色剂(铜、铁、锰系氧化物即金属氧化物，大日精化工业(股)制造，tm black 3550)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体b 100质量份而包含0.05质量份的交联剂、0.11质量份的着色剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。以干燥后的厚度成为50μm的方式涂敷以所述方式获得的粘着剂组合物，除此以外与实施例1同样地获得带剥离片的粘着片。
[0276]
[实施例7～实施例9]
[0277]
以mo着色剂的含量成为下述表1中记载的量的方式变更着色剂的调配量，使干燥后的粘着片的厚度成为下述表1中记载的厚度，除此以外与实施例6同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0278]
[比较例1]
[0279]
通过混合丙烯酸聚合体a、环氧交联剂(n，n，n
′
，n
′‑
四缩水甘油基-1，3-苯二(甲胺)，三菱瓦斯化学(股)制造，特拉德(tetrad)-x)、cb着色剂(碳黑，东洋色彩(toyo color)(股)制造，multilac a 903 black)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含1.1质量份的交联剂、包含0.14质量份的着色剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。使用以所述方式获得的粘着剂组合物，与实施例1同样地获得带剥离片的粘着
片。
[0280]
[比较例2]
[0281]
以cb着色剂的含量成为0.83质量份的方式变更着色剂的调配量，且以干燥后的粘着片的厚度成为50μm的方式加以变更，除此以外与比较例1同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0282]
[比较例3]
[0283]
以cb着色剂的含量成为0.28质量份的方式变更着色剂的调配量，且以干燥后的粘着片的厚度成为250μm的方式加以变更，除此以外与比较例1同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0284]
[实施例10]
[0285]
《丙烯酸聚合体c的合成》
[0286]
通过乙酸乙酯中的溶液聚合来制作丙烯酸聚合体c。以质量比计成为85∶5∶4∶4∶2的方式调配丙烯酸丁酯(ba)、甲基丙烯酸2乙基己酯(2ethyl hexyl methacrylate，2ehma)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate，ea)、甲基丙烯酸2羟基乙酯(2hydroxy ethyl methacrylate，2hema)及丙烯酸(acrylic acid，aa)，将作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈(aibn)溶解于溶液中。将溶液加热至60℃而进行无规共聚，获得丙烯酸聚合体c。所述丙烯酸聚合体c的35质量％溶液在23℃下的溶液粘度为3,650mpa
·
s。另外，丙烯酸聚合体c的酸价为1.6mgkoh/g。
[0287]
《粘着剂组合物的制备》
[0288]
通过混合丙烯酸聚合体c、交联剂(n，n，n
′
，n
′‑
四缩水甘油基-1，3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化学(股)公司制造，特拉德(tetrad)-x))、mo着色剂(御国色素(股)公司制造，作为氧化钛的mhi black#pd-367m)、2)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体c 100质量份而包含0.1质量份的交联剂、1质量份的着色剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。
[0289]
《粘着片的制备》
[0290]
将所述粘着剂组合物涂敷于第一剥离片(重隔离膜，三菱化学(股)制造，经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜)上。涂敷是使用吉光精机(yoshimitsu seiki)股份有限公司制造的刮刀yd型，以干燥后的厚度成为25μm的方式进行。之后，利用热风干燥机在100℃下干燥3分钟而去除溶剂，从而形成具有粘着剂层的粘着片。
[0291]
在所述粘着片的单面贴合剥离性比第一剥离片高的实施了脱模处理的第二剥离片(轻隔离膜，三菱化学(股)制造)，从而获得带剥离片的粘着片即实施例10的粘着片。在实施例10的粘着片中，粘着剂层中包含的mo着色剂的每单位面积的含量为0.25g/m2。
[0292]
[光学特性测定]
[0293]
自各实施例及比较例的粘着片剥离作为第二剥离片的轻剥离隔膜，使用手动辊贴合pet膜(东洋纺公司制造，科斯莫夏恩(cosmoshine)a4300#100)代替经剥离的隔膜，从而制作层叠膜。将所述层叠膜切成宽50mm、长50mm的大小，剥离第一剥离片。继而，使用手动辊将露出的粘着面贴附于载玻片(松浪硝子公司制造，s9112)。在所述状态下，在40℃、5个气压的条件的高压釜内保持30分钟而与玻璃板密接。
[0294]
对于所获得的层叠体样品，依据jis z8781-4：2013测定l*a*b*表色系中的l*、a*
及b*。另外，求出下述式1所表示的c1值。将所获得的结果记载于下述表1中。
[0295]
式1：
[0296]
c1＝0.13
×
l*-b*
[0297]
再者，所使用的载玻片为无色透明，将所获得的l*、a*及b*用作粘着片的l*、a*及b*。
[0298]
为了参考，将c1值为下限值9时将式1转换为l*与b*的关系式的下述式1a、c1值为上限值15时将式1转换为l*与b*的关系式的下述式1b、各实施例及比较例中获得的绘图汇总于图2中。图2的横轴为l*，纵轴为b*。
[0299]
式1a：
[0300]
b*＝0.13
×
l*-9
[0301]
式1b：
[0302]
b*＝0.13
×
l*-15
[0303]
根据图2可知，使用金属氧化物的各实施例的粘着片中式1所表示的c1值满足9～15。
[0304]
[评价]
[0305]
《与黑框的一体感》
[0306]
与光学特性测定同样地制作层叠体样品，载置于显示了黑画面的状态、及熄灯状态(电源断开时)的包括黑框的显示器上并进行评价。将所获得的结果记载于下述表1中。
[0307]
○
：与什么也不载置时相比，与显示器周围的黑框的边界更不易凸显，一体感提高。
[0308]
×
：无变化。或者与显示器周围的黑框的边界凸显而无一体感。
[0309]
《设计性》
[0310]
与光学特性测定同样地制作层叠体样品，载置于显示了黑画面的包括黑框的显示器上并进行评价。将所获得的结果记载于下述表1中。
[0311]
○
：与什么也不载置时相比看起来更黑。
[0312]
×
：无变化。
[0313]
[表1]
[0314][0315]
根据所述表1可知，各实施例中所获得的本发明的粘着片与包括黑框的透明构件
的黑框的一体感优异。另一方面，比较例中所获得的粘着片中a*值脱离(-3.0以上)且未满0的范围，b*值脱离未满0的范围，不包含作为“金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物”的着色剂，与包括黑框的透明构件的黑框的一体感差。
[0316]
[实施例101]
[0317]
《粘着剂组合物的制备》
[0318]
通过混合实施例1中合成的丙烯酸聚合体a、异氰酸酯交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液，东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)、mo着色剂(铜、铁、锰系氧化物即金属氧化物，大日精化工业(股)制造，tm black 3550)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、0.40质量份的着色剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。
[0319]
《粘着片的制备》
[0320]
将所述粘着剂组合物涂敷于第一剥离片(重隔离膜，三菱化学(股)制造，经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜)上。涂敷是使用吉光精机(yoshimitsu seiki)股份有限公司制造的刮刀yd型，以干燥后的厚度成为100μm的方式进行。之后，利用热风干燥机在100℃下干燥3分钟而去除溶剂，从而形成具有粘着剂层的粘着片。
[0321]
在所述粘着片的单面贴合剥离性比第一剥离片高的实施了脱模处理的第二剥离片(轻隔离膜，三菱化学(股)制造)，从而获得带剥离片的粘着片即实施例101的粘着片。实施例101的粘着片中，粘着剂层中包含的mo着色剂的每单位面积的含量为0.4g/m2。再者，在其他各实施例及比较例的粘着片中，粘着剂层中包含的mo着色剂的每单位面积的含量与粘着剂组合物中的mo着色剂的调配量及干燥后的粘着片的厚度成比例。
[0322]
[实施例102～实施例104]
[0323]
以mo着色剂的含量成为下述表2中记载的量的方式变更着色剂的调配量，除此以外与实施例101同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0324]
[实施例105]
[0325]
通过混合丙烯酸聚合体a、异氰酸酯交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液，东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)、mo着色剂(铜、铁、锰系氧化物即金属氧化物，大日精化工业(股)制造，tm black 3550)、紫外线吸收剂d(苯并三唑系化合物，日本巴斯夫(basf japan)股份有限公司制造，帝奴彬(tinuvin)384-2)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、1.00质量份的着色剂、6.00质量份的紫外线吸收剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。使用以所述方式获得的粘着剂组合物，且以干燥后的粘着片的厚度成为50μm的方式加以变更，除此以外与实施例101同样地获得带剥离片的粘着片。
[0326]
[实施例106～实施例109]
[0327]
以mo着色剂的含量成为下述表2中记载的量的方式变更着色剂的调配量，使干燥后的粘着片的厚度成为下述表2中记载的厚度，除此以外与实施例105同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0328]
[比较例101]
[0329]
通过混合丙烯酸聚合体a、异氰酸酯交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液，东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相
对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。使用以所述方式获得的粘着剂组合物，且以干燥后的粘着片的厚度成为25μm的方式加以变更，除此以外与实施例101同样地获得带剥离片的粘着片。
[0330]
[比较例102]
[0331]
通过混合丙烯酸聚合体a、异氰酸酯交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液，东曹(股)制造，考劳奈特(coronate)l-55e)、cb着色剂(碳黑，东洋色彩(toyo color)(股)制造，multilac a 903 black)及溶剂(乙酸乙酯)，获得相对于丙烯酸聚合体a 100质量份而包含0.5质量份的交联剂、包含2.80质量份的着色剂、固体成分浓度为30质量％的粘着剂组合物。使用以所述方式获得的粘着剂组合物，且以干燥后的粘着片的厚度成为25μm的方式加以变更，除此以外与实施例101同样地获得带剥离片的粘着片。
[0332]
[比较例103]
[0333]
以cb着色剂的含量成为4.40质量份的方式变更着色剂的调配量，除此以外与比较例102同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。
[0334]
[实施例110]
[0335]
以实施例10中使用的钛氧化物即mo着色剂的含量成为3质量份的方式变更着色剂的调配量，除此以外与实施例10同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。在实施例110的粘着片中，粘着剂层中包含的着色剂的每单位面积的含量为0.75g/m2。
[0336]
[实施例111]
[0337]
以实施例10中使用的钛氧化物即mo着色剂的含量成为2质量份的方式变更着色剂的调配量，除此以外与实施例10同样地获得粘着剂组合物及带剥离片的粘着片。在实施例111的粘着片中，粘着剂层中包含的着色剂的每单位面积的含量为0.50g/m2。
[0338]
[光学特性测定]
[0339]
利用与实施例101相同的方法获得层叠体样品，依据jis z8781-4：2013，测定l*a*b*表色系中的l*、a*及b*。另外，求出下述式2所表示的c2值。将所获得的结果记载于下述表2中。
[0340]
式2：
[0341]
c＝0.06
×
l*-b*
[0342]
再者，所使用的载玻片为无色透明，将所获得的l*、a*及b*用作粘着片的l*、a*及b*。
[0343]
为了参考，将c2值为下限值5.8时将式2转换为l*与b*的关系式的下述式2a、c2值为上限值10.8时将式2转换为l*与b*的关系式的下述式2b、各实施例及比较例中获得的绘图a*、绘图b*汇总于图3中。图3的横轴为l*，纵轴为a*或b*。
[0344]
式2a：
[0345]
b*＝0.06
×
l*-5.8
[0346]
式2b：
[0347]
b*＝0.06
×
l*-10.8
[0348]
根据图3的实施例(b*)的绘图可知，使用金属氧化物的各实施例的粘着片中式2所表示的c2值满足5.8～10.8。
[0349]
[评价]
[0350]
《与黑框的一体感》
[0351]
以涂布厚度成为5μm的方式以框缘状(内缘尺寸：纵90mm
×
横50mm
×
宽5mm)将紫外线硬化型油墨网版印刷于玻璃板(纵120mm
×
横70mm
×
厚0.7mm)的表面。继而，照射紫外线而使经印刷的所述紫外线硬化型油墨进行硬化。经过所述步骤，获得具有5μm阶差的印刷阶差玻璃板。
[0352]
自各实施例及比较例的粘着片剥离作为第二剥离片的轻剥离隔膜，使用手动辊贴合pet膜(东洋纺公司制造，科斯莫夏恩(cosmoshine)a4300#100)代替经剥离的隔膜，从而制作层叠膜。将所述层叠膜切成宽55mm、长95mm的大小，剥离第一剥离片。继而，使用手动辊将露出的粘着面贴附于印刷阶差玻璃板。在所述状态下，在40℃、5个气压的条件的高压釜内保持30分钟而与玻璃板密接。
[0353]
将所制作的样品载置于显示了黑画面的状态、及熄灯状态(电源断开时)的显示器上并进行评价。将所获得的结果记载于下述表2中。
[0354]
◎
：黑框与黑框的内侧的边界不凸显，看起来一体。
[0355]
○
：与什么也不载置时相比，与显示器周围的黑框的边界更不易凸显，一体感提高。
[0356]
×
：无变化。或者与显示器周围的黑框的边界凸显而无一体感。
[0357]
《设计性》
[0358]
与光学特性测定同样地制作层叠体样品，载置于显示了黑画面的包括黑框的显示器上并进行评价。将所获得的结果记载于下述表2中。
[0359]
◎
：看起来更黑，强调黑色度。
[0360]
○
：与什么也不载置时相比看起来更黑。
[0361]
×
：无变化。
[0362]
《视认性》
[0363]
与光学特性测定同样地制作层叠体样品，以显示了文字的显示器的明亮度成为500nit的方式进行调节，按照以下的基准进行评价。将所获得的结果记载于下述表2中。再者，视认性的评价为
○
时在实用方面优选。
[0364]
○
：未发现渗出、模糊。
[0365]
△
：虽发现渗出、模糊但可辨认文字。
[0366]
×
：发现渗出、模糊而文字无法辨认。
[0367]
[表2]
[0368][0369]
根据所述表2可知，各实施例中所获得的本发明的粘着片与包括黑框的透明构件的黑框的一体感优异。另一方面，比较例101中所获得的粘着片中b*值脱离未满0的范围，不包含作为“金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物”的着色剂，与包括黑框的透明构件的黑框的一体感差。另外，比较例102及比较例103中所获得的粘着片中a*值脱离(-3.0以上)且未满0的范围，b*值脱离未满0的范围，不包含作为“金属种类含有选自由铜、铁、锰及钛所组成的群组中的一种以上的金属氧化物”的着色剂，与包括黑框的透明构件的黑框的一体感差。
[0370]
[符号的说明]
[0371]
1：带剥离片的粘着片
[0372]
11：粘着片
[0373]
12a：剥离片
[0374]
12b：剥离片