一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法

1.本发明涉及电化学传感器制备的技术领域，更具体地，涉及一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法。


背景技术：

2.金属发生腐蚀时表面会形成一系列阳极和阴极活性区域，导致金属/溶液界面的微区化学环境(如ph、cl-等)发生变化，而这些微区化学环境的变化又会影响腐蚀过程，因此，微区化学环境的检测对于理解腐蚀发生和发展机制具有重要的作用。通常在腐蚀发生的初始阶段，这些阳极和阴极活性区域的大小均在纳米尺度，现有的电化学传感器尺寸一般在几十微米甚至毫米级以上，难以满足腐蚀微区化学环境高灵敏度和空间分辨率的测试要求。
3.现有技术公开了一种制备尺寸可控纳米针型电极的方法，通过对毛细管尺寸筛选、拉制参数优化、抛光终点设计，经预拉制、融合、硬拉、电阻监测抛光过程制备了表观半径≤50nm的金、铂纳米针型电极，该方案制备步骤少、操作简单，确定拉制参数后可批量进行制作，成本相对较低。但是该方案中，先对毛细管进行硬拉操作制成纳米探针，再利用bv-10磨针仪对纳米探针进行抛光时，电极尖端的尺寸无法精确控制，且抛光导致电极尖端尺寸变大，无法用于制备小尺寸的纳米针型电极。此外，该方法制备的电极尖端边缘不光滑，在微生物腐蚀检测过程中对细胞的损伤较大。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，可简单、快速制备特定的小尺寸的纳米尺度电化学传感器，降低微生物腐蚀检测过程中对细胞的损伤，具有更高的微生物检测适用性、电化学响应速度和空间分辨率。
5.为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
6.本发明提供一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
7.s1：取直径为10μm～50μm的金属丝，外径为0.5mm～2.0mm、内径为0.1mm～0.5mm的毛细玻璃管，将金属丝置于毛细玻璃管的中空腔体；
8.s2：将所述毛细玻璃管进行拉伸，使毛细玻璃管中部位置的直径缩小，当毛细玻璃管中部位置的内壁与金属丝贴合，从毛细玻璃管中间位置将毛细玻璃管拉断，获得两个电极；
9.s3：将所述电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，对电极尖端进行拉细处理后切断，并对电极抛光，使毛细玻璃管外径与金属丝直径的比值为2-10，取出电极；
10.s4：用导线从电极的毛细玻璃管端部插入电极内，使导线与电极内的金属丝相连，然后将电极的毛细玻璃管端部密封；
11.本发明的纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，先将金属丝置于毛细玻璃管的
中空腔体并拉制出两个电极；利用narishige mf-900磨针仪进一步将电极尖端拉细至特定尺寸并切断，然后进行抛光，用导线与电极内的金属丝连接，获得尖端表面光滑，且具有特定尺寸的小尺寸的纳米尺度电化学传感器，降低了微生物检测中对细胞的损伤，具有更高的微生物检测适用性、电化学响应速度和空间分辨率。
12.优选地，步骤s1中，金属丝置于毛细玻璃管前需进行退火处理。
13.优选地，步骤s1中，所述毛细玻璃管为硅酸盐毛细玻璃管。
14.优选地，步骤s1中，毛细玻璃管使用前，先用h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液浸泡，并用去离子水清洗，烘干备用。
15.优选地，步骤s2中，电极的拉制过程为：控制激光拉制仪的参数，先将毛细玻璃管中间部位细化至内径为50μm～200μm；再密封毛细玻璃管，调整激光拉制仪的参数，使毛细玻璃管中间部位与金属丝完全贴合；调整激光拉制仪的参数，将毛细玻璃管从中间部位拉断，形成两个电极。
16.优选地，步骤s2中，激光拉制仪的参数范围为：激光强度：300～500；激光束大小：3～7；速度：10～20；延迟：50～200；拉力：0～20。
17.优选地，步骤s3中，对电极尖端进行拉细处理时加热丝强度30～100，电极与加热丝距离20～120μm，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至纳米尺度；电极抛光时加热丝强度为10～200，其中，通过磨针仪自带的显微镜测出毛细玻璃管和金属丝的直径。
18.优选地，步骤s4中，导线为镍丝，镍丝与电极的具体连接方法为：将镍丝的尖端粘银胶，然后将镍丝从毛细玻璃管尾部插入，使镍丝与金属丝相连，然后用热熔胶将毛细玻璃管的尾部密封。
19.优选地，步骤s4中，金属丝为铂丝，可对电极表面进行处理，具体过程为：以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以ag/agcl为参比电极，在含有四氯化铱的水溶液中沉积氧化铱，然后在烘箱中烘干，得到pt/iro
x-ph电化学传感器。
20.优选地，步骤s4中，金属丝为银丝，可对电极表面进行处理，具体过程为：在盐酸溶液中，以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以hg/hg2so4为参比电极，施加恒电流进行阳极氯化处理，然后在烘箱中烘干，得到ag/agcl-cl-电化学传感器。
21.本发明的纳米尺度电化学传感器的可控制备方法与背景技术相比，产生的有益效果为：
22.利用narishige mf-900磨针仪可进一步将电极尖端拉细至特定尺寸并切断，然后进行抛光，用导线连接电极内的金属丝后，获得尖端表面光滑，且具有特定尺寸的小尺寸的纳米尺度电化学传感器；可根据需要对电极进行表面处理，得到具有不同响应类型、特定尺寸的小尺寸纳米尺度电化学传感器，降低了微生物腐蚀检测中对细胞的损伤，具有更高的微生物检测适用性、电化学响应速度和空间分辨率。
附图说明
23.图1为本发明中纳米尺度电化学传感器的可控制备流程图；
24.图2为本发明实施中制备的电极的结构示意图；
25.图3为实施例一中pt/iro
x-ph电化学传感器电位响应与ph的线性关系图；
26.图4为实施例一中pt/iro
x-ph电化学传感器对ph的响应灵敏度图；
27.图5为实施例一中pt/iro
x-ph电化学传感器的线性响应方差-时间曲线图；
28.图6为实施例二中ag/agcl-cl-电化学传感器在不同cl-浓度溶液中的电位响应图；
29.图7为实施例二中ag/agcl-cl-电化学传感器与溶液中cl-浓度的线性关系图；
30.图8为实施例二中ag/agcl-cl-电化学传感器在酸或碱液中电位响应变化图；
31.附图中：1-金属丝；2-毛细玻璃管；3-导线；
32.图8中a处为硫酸溶液添加点，b处为氢氧化钠溶液添加点。
具体实施方式
33.下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
34.实施例一
35.如图1所示，一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
36.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为25μm的铂丝；
37.b：将外径为1.0mm、内径为0.2mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
38.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将铂丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
39.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：400；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至100μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与铂丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：310；激光束大小：3；速度：15；延迟：120；拉力：10，7s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
40.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至60，同时，逐步逼近电极至加热丝上方40微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端铂丝半径为660纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为50，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为3时，取出电极；
41.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与铂丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
42.g：以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以ag/agcl为参比电极，在含有四氯化铱的水溶液中沉积氧化铱，然后在烘箱中100℃下烘2h，得到pt/iro
x-ph电化学传感器。
43.步骤g中，四氯化铱水溶液的制备过程为：通过天平称取0.075g的ircl4·
xh2o，将其溶于50ml超纯水中，磁力搅拌30min，然后加入0.5ml的质量分数为30％的h2o2，磁力搅拌10min，再加入0.25g草酸，磁力搅拌10min，最后缓慢加入无水碳酸钾，将ph调至10.5，将溶液在室温下陈化两天，溶液的颜色缓慢变为深蓝色，即可存储备用。氧化铱的沉积步骤为：将电极在四氯化铱水溶液中0.3v至0.85v的电位区间以50mv/s的扫描速率进行100个循环
伏安扫描。
44.如图3所示，制备的pt/irox-ph电化学传感器在ph为1.00～13.00的范围内呈现很好的线性响应，响应斜率为-68mv/ph。
45.如图4所示，对制备的pt/iro
x-ph电化学传感器滴加酸或碱性溶液，电位随ph变化瞬间发生改变，说明本实施例中的电化学传感器对ph响应快。
46.如图5所示，制备的pt/iro
x-ph电化学传感器在放置110天内的线性响应方差都在0.998以上，说明本实施例中的电化学传感器具有优异的稳定性。
47.用砂纸将不锈钢样品由粗到细打磨至1200目，再利用0.05μm金刚石抛光剂在抛光机上抛至镜面，用乙醇和去离子水清洗，然后用本实施例的pt/iro
x-ph电化学传感器测量不锈钢样品在6％的fecl3的酸性溶液中微区ph的分布，不锈钢样品电极处于开路点位处，根据扫描电化学显微镜的电位模式进行化学成像，本实施例的电化学传感器能够灵敏地测得金属样品表面微区ph的二维分布，测量结果的准确率和分辨率高。
48.实施例二
49.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
50.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为25μm的银丝；
51.b：将外径为1.0mm、内径为0.2mm的硅酸盐毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
52.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将银丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
53.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：400；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至100μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与银丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：310；激光束大小：3；速度：15；延迟：120；拉力：10，7s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
54.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至50，同时，逐步逼近电极至加热丝上方30微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细电极尖端银丝半径为400纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为50，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为2时，取出电极；
55.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与银丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
56.g：以制备的电极为工作电极，在1.0mol/l的盐酸溶液中，以商业铂丝为对电极，以hg/hg2so4为参比电极，施加密度为0.2ma/cm2的恒电流进行氯化处理4h，然后在烘箱中100℃下烘1h，获得ag/agcl-cl-电化学传感器。
57.如图6所示，制备的ag/agcl-cl-电化学传感器在不同cl-溶液中呈现不同的电位响应，且在200s内保持良好的稳定性。
58.如图7所示，制备的ag/agcl-cl-电化学传感器在cl-浓度范围0.001mol/l～1mol/l
呈现很好的线性响应。
59.如图8所示，制备的电化学传感器在3h内能保持良好的稳定性，且在加入1mol/l硫酸或1mol/l氢氧化钠溶液后，电位响应基本没有变化。
60.实施例三
61.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
62.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为10μm的铂丝；
63.b：将外径为0.5mm、内径为0.1mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
64.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将铂丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
65.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：400；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至50μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，5s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与铂丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：3；速度：10；延迟：50；拉力：10，5s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
66.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至30，同时，逐步逼近电极至加热丝上方20微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端铂丝半径为100纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为10，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为5时，取出电极；
67.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与铂丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
68.g：以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以ag/agcl为参比电极，在含有四氯化铱的水溶液中沉积氧化铱，然后在烘箱中100℃下烘2h，得到pt/iro
x-ph电化学传感器。
69.实施例四
70.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
71.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝为直径为50μm的铂丝的；
72.b：将外径为2.0mm、内径为0.5mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
73.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将铂丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
74.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：500；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管
的内径细化至200μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与铂丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：7；速度：20；延迟：50；拉力：20，10s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
75.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至100，同时，逐步逼近电极至加热丝上方120微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端铂丝半径为700纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为200，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为10时，取出电极；
76.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与铂丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
77.g：以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以ag/agcl为参比电极，在含有四氯化铱的水溶液中沉积氧化铱，然后在烘箱中100℃下烘2h，得到pt/iro
x-ph电化学传感器。
78.实施例五
79.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
80.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为10μm的银丝；
81.b：将外径为0.5mm、内径为0.1mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
82.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将银丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
83.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：400；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至50μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与银丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：300；激光束大小：3；速度10；延迟：50；拉力：0，5s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
84.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至30，同时，逐步逼近电极至加热丝上方20微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端银丝半径为400纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为100，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为8时，取出电极；
85.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与银丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
86.g：以制备的电极为工作电极，在1.0mol/l的盐酸溶液中，以商业铂丝为对电极，以hg/hg2so4为参比电极，施加密度为0.2ma/cm2的恒电流进行氯化处理4h，然后在烘箱中100℃下烘1h，获得ag/agcl-cl-电化学传感器。
87.实施例六
88.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
89.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为50μm的银丝；
90.b：将外径为2.0mm、内径为0.5mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
91.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将银丝从硅酸盐毛细玻璃管的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
92.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：500；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至50μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与银丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：7；速度20；延迟：200；拉力：20，10s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
93.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至100，同时，逐步逼近电极至加热丝上方120微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端银丝半径为300纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为50，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为4时，取出电极；
94.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与银丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
95.g：以制备的电极为工作电极，在1.0mol/l的盐酸溶液中，以商业铂丝为对电极，以hg/hg2so4为参比电极，施加密度为0.2ma/cm2的恒电流进行氯化处理4h，然后在烘箱中100℃下烘1h，获得ag/agcl-cl-电化学传感器。
96.实施例七
97.一种纳米尺度电化学传感器的可控制备方法，包括以下步骤：
98.a：取经退火处理后的金属丝1，将金属丝1碾压拉直，其中，金属丝1为直径为50μm的金丝；
99.b：将外径为2.0mm、内径为0.5mm的毛细玻璃管2置于h2so4与h2o2体积比为3:1的溶液中浸泡30min，用去离子水清洗后烘干，其中，毛细玻璃管2为硅酸盐毛细玻璃管；
100.c：将硅酸盐毛细玻璃管的一端用封口膜封装，将金丝从硅酸盐毛细玻璃管)的另一端置入于硅酸盐毛细玻璃管的中空腔体；
101.d：将硅酸盐毛细玻璃管固定在laser puller p-2000激光拉制仪中央位置，将硅盐毛细玻璃管的另一端连接真空泵，控制laser puller p-2000激光拉制仪的具体参数：激光强度：500；激光束大小：5；速度：15；延迟：120；拉力：0，共5个循环，使硅酸盐毛细玻璃管的内径细化至200μm；然后再次调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：4；速度：15；延迟：120；拉力：0，9s后手动停止，此时硅酸盐毛细玻璃管中间部分与金丝完全贴合；最后调整激光拉制仪的参数：激光强度：500；激光束大小：7；速度：20；延迟：50；拉力：
20，10s后硅酸盐毛细玻璃管从中间被拉断，得到两个如图2所示的电极；
102.e：将电极置于narishige mf-900磨针仪加热丝上方，连接真空泵，缓慢升高加热强度值至100，同时，逐步逼近电极至加热丝上方120微米处，通过控制电极操作器将电极尖端拉细至电极尖端金丝半径为300纳米时，将电极切断，然后调节加热丝强度为60，对电极抛光，利用磨针仪自带显微镜测出硅酸盐毛细玻璃管直径与金属丝直径的比值为8时，取出电极；
103.f：取镍丝作为导线3，用镍丝的尖端粘少许银胶，从硅酸盐毛细玻璃管的尾部插入至与金丝接触，然后用热熔胶将硅酸盐毛细玻璃管的尾部密封以固定镍丝；
104.g：以制备的电极为工作电极，以商业铂丝为对电极，以ag/agcl为参比电极，在含有四氯化铱的水溶液中沉积氧化铱，然后在烘箱中100℃下烘2h，得到pt/iro
x-ph电化学传感器。
105.在上述具体实施方式的具体内容中，各技术特征可以进行任意不矛盾的组合，为使描述简洁，未对上述各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
106.显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。