有机发光二极管和包括其的有机发光装置的制作方法

有机发光二极管和包括其的有机发光装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年12月29日在大韩民国提交的韩国专利申请第10-2020-0186055号的权益，其通过引用整体并入本文。
技术领域
3.本公开涉及有机发光二极管(oled)和有机发光装置，更具体地，涉及具有提高的寿命的oled和包括其的有机发光装置。


背景技术：

4.随着对占用面积小的平板显示装置的需求增加，包括oled的有机发光显示装置已成为近来研究和开发的主题。
5.oled通过将来自作为电子注入电极的阴极的电子和来自作为空穴注入电极的阳极的空穴注入到发光材料层(emitting material layer，eml)中，使电子与空穴结合，产生激子，并使激子从激发态转变成基态来发光。可以使用柔性基板例如塑料基板作为其中形成有元件的基础基板。此外，有机发光显示装置可以在比使其他显示装置运行所需的电压更低的电压(例如10v或以下)下运行。此外，有机发光显示装置在功耗和色感方面具有优势。
6.oled包括在基板上方的作为阳极的第一电极、与第一电极间隔开并面向第一电极的第二电极、和其间的有机发光层。
7.已经研究和调查了有机发光层中的材料，但是在oled的寿命方面仍存在限制。


技术实现要素：

8.本公开涉及基本上消除了与相关常规技术的局限性和缺点相关的问题中的一者或更多者的oled和包括所述oled的有机发光装置。
9.本公开的另外的特征和优点在下面的描述中阐述，并且将从描述中将显而易见，或者通过本公开的实践显而易见。本公开的目的和其他优点通过本文以及附图中描述的特征来实现并获得。
10.为了实现根据本公开的实施方案的目的的这些和其他优点，如本文所述，本公开的一个方面是有机发光二极管，所述有机发光二极管包括第一电极；面向第一电极的第二电极；和第一发光部，所述第一发光部包括绿色发光材料层并且位于第一电极与第二电极之间，绿色发光材料层包含第一主体、第二主体和掺杂剂，其中第一主体由式1-1表示：[式
1-1]其中x为氧或硫，a1为0至10的整数，其中b1为0至4的整数，以及c1和d1各自独立地为0至5的整数，其中第二主体由式2-1表示：[式2-1]其中a2为0至14的整数，以及b2和c2各自独立地为0至9的整数，并且其中a1、a2、b1、b2、c1、c2和d1中的至少一者为正整数。
[0011]
本公开的另一方面是有机发光装置，所述有机发光装置包括基板；和位于基板上的上述有机发光二极管。
[0012]
应理解，前述的一般性描述和以下的详细描述二者均是示例性和说明性的，并且旨在进一步说明所要求保护的本公开。
附图说明
[0013]
被包括以提供对本公开的进一步理解并且被并入并构成本说明书的一部分的附
图示出了本公开的实施方案，并且与说明书一起用于说明本公开的原理。
[0014]
图1是示出本公开的有机发光显示装置的示意性电路图。
[0015]
图2是示出根据本公开的第一实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0016]
图3是示出根据第二实施方案的oled的示意性截面图。
[0017]
图4是示出根据本公开的第三实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0018]
图5是示出根据本公开的第四实施方案的oled的示意性截面图。
[0019]
图6是示出根据第五实施方案的oled的示意性截面图。
具体实施方式
[0020]
现在将详细参照在附图中示出的一些实例和优选实施方案。
[0021]
在本公开中，芳基、亚芳基、杂芳基和亚杂芳基可以未经取代或者经烷基和/或芳基取代而没有具体限制。
[0022]
图1是示出本公开的有机发光显示装置的示意性电路图。
[0023]
如图1所示，在有机发光显示装置中形成有彼此交叉以限定像素区域(像素)p的栅极线gl和数据线dl，以及电源线pl。在像素区域p中形成有开关薄膜晶体管(thin film transistor，tft)ts、驱动tft td、存储电容器cst和oled d。像素区域p可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域。此外，像素区域p还可以包括白色像素区域。
[0024]
开关薄膜晶体管ts连接至栅极线gl和数据线dl，以及驱动薄膜晶体管td和存储电容器cst连接在开关薄膜晶体管ts与电源线pl之间。oled d连接至驱动薄膜晶体管td。当通过经由栅极线gl施加的栅极信号使开关薄膜晶体管ts导通时，通过数据线dl施加的数据信号通过开关薄膜晶体管ts施加至驱动薄膜晶体管td的栅电极和存储电容器cst的一个电极。
[0025]
通过施加到栅电极中的数据信号使驱动薄膜晶体管td导通，使得经由驱动薄膜晶体管td从电源线pl向oled d供应与数据信号成比例的电流。oled d发射亮度与流过驱动薄膜晶体管td的电流成比例的光。在这种情况下，利用与数据信号成比例的电压对存储电容器cst进行充电，使得驱动薄膜晶体管td中的栅电极的电压在一帧期间保持恒定。因此，有机发光显示装置可以显示期望的图像。
[0026]
图2是示出根据本公开的第一实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0027]
如图2所示，有机发光显示装置100包括基板110、tft tr和连接至tft tr的oled d。例如，有机发光显示装置100可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域，并且可以在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域的每一者中形成oled d。即，可以分别在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域中设置发射红色光、绿色光和蓝色光的oled d。
[0028]
基板110可以为玻璃基板或柔性基板。例如，柔性基板可以为聚酰亚胺(pi)基板、聚醚砜(pes)基板、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基板或聚碳酸酯(pc)基板。
[0029]
在基板上形成有缓冲层120，以及tft tr形成在缓冲层120上。可以省略缓冲层120。
[0030]
在缓冲层120上形成有半导体层122。半导体层122可以包含氧化物半导体材料或
多晶硅。
[0031]
当半导体层122包含氧化物半导体材料时，可以在半导体层122下方形成遮光图案(未示出)。到达半导体层122的光被遮光图案遮挡或阻挡，使得可以防止半导体层122的热降解。另一方面，当半导体层122包含多晶硅时，可以在半导体层122的两侧中掺杂杂质。
[0032]
在半导体层122上形成有栅极绝缘层124。栅极绝缘层124可以由诸如硅氧化物或硅氮化物的无机绝缘材料形成。
[0033]
在栅极绝缘层124上对应于半导体层122的中心形成有由导电材料(例如金属)形成的栅电极130。
[0034]
在图2中，栅极绝缘层124形成在基板110的整个表面上。或者，栅极绝缘层124可以被图案化成具有与栅电极130相同的形状。
[0035]
在栅电极130上形成有由绝缘材料形成的层间绝缘层132。层间绝缘层132可以由无机绝缘材料(例如硅氧化物或硅氮化物)或者有机绝缘材料(例如苯并环丁烯或光压克力(photo-acryl))形成。
[0036]
层间绝缘层132包括使半导体层122两侧暴露的第一接触孔134和第二接触孔136。第一接触孔134和第二接触孔136位于栅电极130的两侧以与栅电极130间隔开。
[0037]
第一接触孔134和第二接触孔136形成为穿过栅极绝缘层124。或者，当栅极绝缘层124被图案化成具有与栅电极130相同的形状时，第一接触孔134和第二接触孔136形成为仅穿过层间绝缘层132。
[0038]
在层间绝缘层132上形成有由导电材料(例如金属)形成的源电极140和漏电极142。
[0039]
源电极140和漏电极142相对于栅电极130彼此间隔开并且分别通过第一接触孔134和第二接触孔136接触半导体层122的两侧。
[0040]
半导体层122、栅电极130、源电极140和漏电极142构成tft tr。tft tr用作驱动元件。即，tft tr可以对应于(图1的)驱动tft td。
[0041]
在tft tr中，栅电极130、源电极140和漏电极142位于半导体层122上方。即，tft tr具有共面结构。
[0042]
或者，在tft tr中，栅电极可以位于半导体层下方，并且源电极和漏电极可以位于半导体层上方，使得tft tr可以具有反向交错结构。在这种情况下，半导体层可以包含非晶硅。
[0043]
尽管未示出，但是栅极线和数据线彼此交叉以限定像素区域，并且开关tft形成为连接至栅极线和数据线。开关tft连接至作为驱动元件的tft tr。
[0044]
此外，还可以形成电源线和用于在一帧中保持tft tr的栅电极的电压的存储电容器，所述电源线可以形成为与栅极线和数据线中的一者平行并且间隔开。
[0045]
形成平坦化层150以覆盖tft tr，所述平坦化层150包括使tft tr的漏电极142暴露的漏极接触孔152。
[0046]
在每个像素区域中且在平坦化层150上单独形成有第一电极160，所述第一电极160通过漏极接触孔152连接至tft tr的漏电极142。第一电极160可以是阳极并且可以由具有相对高的功函数的导电材料形成。例如，第一电极160可以由透明导电材料例如铟锡氧化物(ito)或铟锌氧化物(izo)形成。
[0047]
当有机发光显示装置100以底部发光型运行时，第一电极160可以具有透明导电材料层的单层结构。当有机发光显示装置100以顶部发光型运行时，可以在第一电极160下方形成反射电极或反射层。例如，反射电极或反射层可以由银(ag)或铝-钯-铜(apc)合金形成。在这种情况下，第一电极160可以具有ito/ag/ito或ito/apc/ito的三层结构。
[0048]
在平坦化层150上形成有堤层166以覆盖第一电极160的边缘。即，堤层166位于像素区域的边界处并且使像素区域中的第一电极160的中心暴露。
[0049]
在第一电极160上形成有有机发光层162。有机发光层162包括单一发光部，所述单一发光部包括发光材料层(eml)。或者，有机发光层162包括复数个发光部，例如至少两个发光部，各自包括eml。此外，有机发光层162还可以包括在相邻发光部之间的电荷生成层。
[0050]
各发光部还可以包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)、空穴阻挡层(hbl)、电子传输层(etl)和电子注入层(eil)中的至少一者，使得各发光部具有多层结构。
[0051]
有机发光层162在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域中的每一者中分开。如下所示，在绿色像素区域中的oled d中，eml包含含有稠合杂环部分的第一主体和含有双咔唑部分的第二主体，以及稠合杂环部分和双咔唑部分中的至少一者是氘化的。作为结果，oled d和有机发光显示装置100的寿命得到改善。
[0052]
在其中形成有有机发光层162的基板110上方形成有第二电极164。第二电极164覆盖显示区域的整个表面，并且可以由具有相对低的功函数的导电材料形成以用作阴极。例如，第二电极164可以由铝(al)、镁(mg)、银(ag)或其合金(例如al-mg合金(almg)或ag-mg合金(mgag))形成。在顶部发光型有机发光显示装置100中，第二电极164可以具有薄轮廓(小厚度)以提供透光特性(或半透射特性)。
[0053]
第一电极160、有机发光层162和第二电极164构成oled d。
[0054]
在第二电极164上形成有封装膜170以防止水分渗入oled d中。封装膜170包括顺序堆叠的第一无机绝缘层172、有机绝缘层174和第二无机绝缘层176，但不限于此。可以省略封装膜170。
[0055]
有机发光显示装置100还可以包括用于减少周围光反射的偏光板(未示出)。例如，偏光板可以为圆偏光板。在底部发光型有机发光显示装置100中，偏光板可以布置在基板110下方。在顶部发光型有机发光显示装置100中，偏光板可以布置在封装膜170上或上方。
[0056]
此外，在顶部发光型有机发光显示装置100中，可以将覆盖窗(未示出)附接至封装膜170或偏光板。在这种情况下，基板110和覆盖窗具有柔性特性，使得可以提供柔性有机发光显示装置。
[0057]
图3是示出根据第二实施方案的oled的示意性截面图。
[0058]
如图3所示，oled d包括彼此面对的第一电极160和第二电极164以及在第一电极160与第二电极164之间的有机发光层162。有机发光层162包括绿色eml 230。
[0059]
(图2的)有机发光显示装置100可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域，oled d可以位于绿色像素区域中。
[0060]
第一电极160为注入空穴的阳极，第二电极164为注入电子的阴极。第一电极160和第二电极164中的一者为反射电极，以及第一电极160和第二电极164中的另一者为透明电极(或半透明电极)。
[0061]
例如，第一电极160可以包含透明导电材料，例如ito或izo，以及第二电极164可以由al、mg、ag、almg或mgag形成。
[0062]
有机发光层162还可以包括在绿色eml 230下方的htl 220和在绿色eml 230上方的etl 240中的至少一者。即，htl 220布置在绿色eml 230与第一电极160之间，以及etl 240布置在绿色eml 230与第二电极164之间。
[0063]
此外，有机发光层162还可以包括在htl 220下方的hil 210和在etl 240上方的eil 250。
[0064]
尽管未示出，但是有机发光层162还可以包括在htl 220与绿色eml 230之间的ebl和在绿色eml 230与etl 240之间的hbl中的至少一者。
[0065]
在oled d中，绿色eml 230构成发光部，或者绿色eml 230与hil 210、htl 220、ebl、hbl、etl 240和eil 250中的至少一者一起构成发光部。
[0066]
绿色eml 230包含作为第一化合物的第一主体232和作为第二化合物的第二主体234。绿色eml 230的厚度可以为至优选为至在绿色eml 230中，第一主体232相对于第二主体234的重量％比例可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，并且更优选为3:7至7:3。在一个实施方案中，在绿色eml 230中，第一主体232的重量％可以小于第二主体234的重量％。例如，在绿色eml 230中，第一主体232相对于第二主体234的重量％比例可以为2:8至4:6，优选为3:7。
[0067]
绿色eml 230中的作为第一主体232的第一化合物包含稠合杂环部分(例如，稠合杂环部分)、二苯基三嗪部分以及连接稠合杂环部分和二苯基三嗪部分的亚苯基连接基团。此外，绿色eml 230中的作为第二主体234的第二化合物包含双咔唑部分和连接(连结或结合)至双咔唑部分的两侧的联苯部分。第一主体232可以为n型主体，以及第二主体234可以为p型主体。
[0068]
第一主体232和第二主体234中的至少一者经氘原子取代。换言之，第一主体232和第二主体234中的至少一者是氘化的。当第一主体232中的氢原子中的至少一者经氘原子取代(例如，部分氘化或完全氘化)时，第二主体234未经氘原子取代(例如，未氘化)，或者第二主体234中的氢原子中的至少一者经氘原子取代(例如，部分氘化或完全氘化)。或者，当第二主体234是部分或完全氘化的时，第一主体232是未氘化、部分氘化或完全氘化的。
[0069]
第一主体232(即，第一化合物)由式1-1表示。
[0070]
[式1-1]
[0071][0072]
在式1-1中，x为氧(o)或硫(s)。在式1-1中，a1为0至10的整数，b1为0至4的整数，以及c1和d1各自独立地为0至5的整数。(在式1-1中，d表示氘原子，以及a1、b1、c1和d1各自表示氘原子的数目。)
[0073]
第二主体234(即，第二化合物)由式2-1表示。
[0074]
[式2-1]
[0075][0076]
在式2-1中，a2为0至14的整数，b2为0至9的整数，以及c2为0至9的整数，(在式2-1中，d表示氘原子，以及a2、b2和c2各自表示氘原子的数目。)
[0077]
在这种情况下，a1、a2、b1、b2、c1、c2和d1中的至少一者为正整数。
[0078]
例如，第一主体232的稠合杂环部分(例如苯并呋喃咔唑或苯并噻吩并咔唑)和第二主体234的双咔唑部分中的至少一者可以是氘化的。即，第一主体232的稠合杂环部分是部分或完全氘化的，或者第二主体234的双咔唑部分是部分或完全氘化的。或者，第一主体
232的稠合杂环部分是部分或完全氘化的，以及第二主体234的双咔唑部分是部分或完全氘化的。
[0079]
即，在本公开的oled d中，绿色eml 230包括作为式1-1中的化合物的第一主体232和作为式2-1中的化合物的第二主体234，以及式1-1和2-1中的a1和a2中的至少一者可以为正整数。
[0080]
例如，当式1-1中的第一主体232由式1-2表示(即，a1＝1至10(正整数)并且b1、c1和d1的每一者均为0)时，第二主体234可以由式2-1表示。(当a1＝1至10并且b1、c1和d1的每一者均为0时，a2＝0至14以及b2和c2的每一者均为0至9)
[0081]
[式1-2]
[0082][0083]
或者，在第二主体234中，除联苯部分之外的双咔唑部分可以是部分或完全氘化的。在这种情况下，第一主体232可以是未氘化、部分氘化或完全氘化的。
[0084]
例如，当式2-1中的第二主体234由式2-2表示(即，a2＝1至14(正整数)并且b2和c2的每一者均为0)时，第一主体232可以由式1-1表示。(当a2＝1至14并且b2和c2的每一者均为0时，a1＝0至10、b1＝0至4以及c1和d1的每一者均为0至5)
[0085]
[式2-2]
[0086][0087]
式1-1中的第一化合物可以选自式3中的化合物，以及式1-2中的第一化合物可以为主体1-4化合物或主体2-4化合物。
[0088]
[式3]
[0089]
[0090]
[0091][0092]
式2-1中的第二化合物可以选自式4中的化合物，以及式2-2中的第二化合物可以为主体3-3化合物。
[0093]
[式4]
[0094]
[0095][0096]
本公开中不包括第一主体232为主体1-1化合物或主体2-1化合物并且第二主体234为化合物3-1的情况。
[0097]
在本公开的oled d中，绿色eml 230包含式1-1中的第一主体232和式2-1中的第二主体234，并且第一主体232和第二主体234中的至少一者是氘化的。因此，oled d和有机发光显示装置100的寿命得到改善。
[0098]
此外，当第一主体232中仅稠合杂环部分是氘化的和/或第二主体234中仅双咔唑部分是氘化的时，oled d和有机发光显示装置100的寿命进一步得到改善。
[0099]
[合成]
[0100]
1.主体1-1化合物的合成
[0101]
[反应式1]
[0102][0103]
在烧瓶中，将化合物a1(13.67g，50mmol)、化合物c1(23.30g，60mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)，naot-bu(8.6g，90.14mmol)和邻二甲苯
(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体1-1化合物(20.3g，产率：70.0％)。
[0104]
2.主体2-1化合物的合成
[0105]
[反应式2]
[0106][0107]
在烧瓶中，将化合物b1(12.87g，50mmol)、化合物c1(23.30g，60mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)，naot-bu(8.6g，90.14mmol)和邻二甲苯(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体2-1化合物(19.76g，产率：70.0％)。
[0108]
3.主体1-2化合物的合成
[0109]
(1)化合物c2
[0110]
[反应式3-1]
[0111][0112]
在烧瓶中，将mg(4.85g，200mmol)、thf(70ml)、i2(0.19g，0.70mmol)混合，并缓慢添加溴苯-d5(32.4g，200mmol)。此后，将混合物加热至75℃并在30分钟之后冷却至室温。将2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(14.75g，80mmol)溶解在thf(120ml)中。在冷却至0℃之后，缓慢添加以上制备的格氏试剂。在室温下搅拌12小时之后，添加nh4cl水溶液。用乙酸乙酯萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。此后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物c2(14g，产率：63％)。
[0113]
(2)化合物a2
[0114]
[反应式3-2]
[0115][0116]
在烧瓶中，添加化合物a1(25g，91.45mmol)、4-溴碘苯(51.58g，182.9mmol)、cui(13.9g，73.16mmol)、甲苯(1000ml)、cs2co3(74.5g，228.6mmol)和乙二胺(12.2ml，182.9mmol)。将其加热至155℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a2(18.5g，产率：47.23％)。
[0117]
(3)化合物a3
[0118]
[反应式3-3]
[0119][0120]
在烧瓶中，添加化合物a2(18.5g，43.18mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(14.25g，56.14mmol)、pdcl2(pph3)2(1.5g，2.16mmol)、koac(8.5g，86.37mmol)和1,4-二烷(800ml)。将混合物加热至145℃并在4小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a3(14g，产率：68.22％)。
[0121]
(4)主体1-2化合物
[0122]
[反应式3-4]
[0123]
[0124]
在烧瓶中，添加化合物a3(14g，29.45mmol)、化合物c2(8.9g，32.4mmol)、pd(pph3)4(1.7g，1.47mmol)、k2co3(8.1g，58.89mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体1-2化合物(10.5g，产率：60.3％)。
[0125]
4.主体1-3化合物的合成
[0126]
(1)1-溴-4-碘苯-d4
[0127]
[反应式4-1]
[0128][0129]
在烧瓶中，添加5-溴苯-d5(36g，222.16mmol)、二氯甲烷(216ml)、i2(45g，177.7mmol)、乙酸(ch3cooh，108ml)和硫酸(h2so4，3.5ml)并在35℃下搅拌10分钟。向混合物中添加k2s2o8(18.01g，66.65mmol)。将反应温度加热至45℃，并在4小时之后冷却至室温。将反应溶液缓慢添加到碳酸钾水溶液中。在中和之后，用二氯甲烷萃取有机层。将有机层再次放入硫代硫酸钠水溶液中并搅拌。将有机层与水层分离。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物干燥并通过柱分离以获得1-溴-4-碘苯-d4(27g，产率：42.8％)。
[0130]
(2)化合物a4
[0131]
[反应式4-2]
[0132][0133]
在烧瓶中，添加化合物a1(20g，73.16mmol)、1-溴-4-碘苯-d4(27.29g，95.11mmol)、cui(11.14g，58.53mmol)、甲苯(700ml)、cs2co3(59.59g，182.91mmol)和乙二胺(9.8ml，146.3mmol)。将其加热至155℃并在19小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a4(18.5g，产率：47.23％)。
[0134]
(3)化合物a5
[0135]
[反应式4-3]
[0136][0137]
在烧瓶中，添加化合物a4(23g，53.19mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(17.5g，69.15mmol)、pdcl2(pph3)2(1.86g，2.66mmol)、koac(10.46g，106.4mmol)和1,4-二烷(900ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a5(14g，产率：54.9％)。
[0138]
(4)主体1-3化合物
[0139]
[反应式4-4]
[0140][0141]
在烧瓶中，添加化合物a5(14g，29.20mmol)、化合物c2(8.9g，32.12mmol)、pd(pph3)4(1.68g，1.46mmol)、k2co3(8.0g，58.40mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物回流并搅拌，并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体1-3化合物(10.5g，产率：60.45％)。
[0142]
5.主体1-4化合物的合成
[0143]
(1)化合物a6
[0144]
[反应式5-1]
[0145]
[0146]
在烧瓶中，添加化合物a1(20.0g，9.0mmol)和苯-d6(1.4kg)，回流并搅拌。在70℃下添加三氟甲磺酸(65.88g，438.9mmol)。在5小时之后，将其冷却至室温。将d2o(40ml)混合并搅拌10分钟。将混合物用k3po4水溶液中和，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a6(15g，产率：72.99％)。
[0147]
(2)主体1-4化合物
[0148]
[反应式5-2]
[0149][0150]
在烧瓶中，将化合物a6(14g，49.8mmol)、化合物c1(23.21g，59.78mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)、naot-bu(8.6g，90.14mmol)和邻二甲苯(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取，并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体1-4化合物(20.5g，产率：70.0％)。
[0151]
6.主体1-5化合物的合成
[0152]
(1)化合物a7
[0153]
[反应式6-1]
[0154][0155]
在烧瓶中，添加化合物a6(20.8g，73.16mmol)、1-溴-4-碘苯-d4(27.29g，95.11mmol)、cui(11.14g，58.53mmol)、甲苯(700ml)、cs2co3(59.59g，182.91mmol)和乙二胺(9.8ml，146.3mmol)。将其加热至155℃并在19小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a7(19.1g，产率：47.23％)。
[0156]
(2)化合物a8
[0157]
[反应式6-2]
[0158][0159]
在烧瓶中，添加化合物a7(23.75g，53.19mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(17.5g，69.15mmol)、pdcl2(pph3)2(1.86g，2.66mmol)、koac(10.46g，106.4mmol)和1,4-二烷(900ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物a8(14.4g，产率：54.9％)。
[0160]
(3)主体1-5化合物
[0161]
[反应式6-3]
[0162][0163]
在烧瓶中，添加化合物a8(14.4g，29.20mmol)、化合物c2(8.9g，32.12mmol)、pd(pph3)4(1.68g，1.46mmol)、k2co3(8.0g，58.40mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物回流并加热，并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体1-5化合物(10.67g，产率：60.45％)。
[0164]
7.主体2-2化合物的合成
[0165]
(1)化合物b2
[0166]
[反应式7-1]
[0167][0168]
在烧瓶中，添加化合物b1(18.8g，73.16mmol)、1-溴-4-碘苯(27.29g，96.47mmol)、cui(11.14g，58.53mmol)、甲苯(700ml)、cs2co3(59.59g，182.91mmol)和乙二胺(9.8ml，146.3mmol)。将其加热至155℃并在19小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b2(17.8g，产率：47.23％)。
[0169]
(2)化合物b3
[0170]
[反应式7-2]
[0171][0172]
在烧瓶中，添加化合物b2(17.8g，43.18mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(14.25g，56.14mmol)、pdcl2(pph3)2(1.5g，2.16mmol)、koac(8.5g，86.37mmol)和1,4-二烷(800ml)。将混合物加热至145℃并在4小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b3(13.53g，产率：68.22％)。
[0173]
(3)主体2-2化合物
[0174]
[反应式7-3]
[0175]
[0176]
在烧瓶中，添加化合物b3(13.52g，29.45mmol)、化合物c2(8.9g，32.4mmol)、pd(pph3)4(1.7g，1.47mmol)、k2co3(8.1g，58.89mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体2-2化合物(10.21g，产率：60.3％)。
[0177]
8.主体2-3化合物的合成
[0178]
(1)化合物b4
[0179]
[反应式8-1]
[0180][0181]
在烧瓶中，添加化合物b1(18.81g，73.16mmol)、1-溴-4-碘苯-d4(27.29g，95.11mmol)、cui(11.14g，58.53mmol)、甲苯(700ml)、cs2co3(59.59g，182.91mmol)和乙二胺(9.8ml，146.3mmol)。将其加热至155℃并在19小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b4(17.81g，产率：47.23％)。
[0182]
(2)化合物b5
[0183]
[反应式8-2]
[0184][0185]
在烧瓶中，添加化合物b4(22.14g，53.19mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(17.5g，69.15mmol)、pdcl2(pph3)2(1.86g，2.66mmol)、koac(10.46g，106.4mmol)和1,4-二烷(900ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b5(13.53g，产率：54.9％)。
[0186]
(3)主体2-3化合物
[0187]
[反应式8-3]
[0188][0189]
在烧瓶中，添加化合物b5(13.53g，29.20mmol)、化合物c2(8.9g，32.12mmol)、pd(pph3)4(1.68g，1.46mmol)、k2co3(8.0g，58.40mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物回流并搅拌，并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体2-3化合物(10.2g，产率：60.45％)。
[0190]
9.主体2-4化合物的合成
[0191]
(1)化合物b6
[0192]
[反应式9-1]
[0193][0194]
在烧瓶中，添加化合物b1(18.8g，9.0mmol)和苯-d6(1.4kg)，回流并搅拌。在70℃下添加三氟甲磺酸(65.88g，438.9mmol)。在5小时之后，将其冷却至室温。将d2o(40ml)混合并搅拌10分钟。将混合物用k3po4水溶液中和，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b6(14.15g，产率：72.99％)。
[0195]
(2)主体2-4化合物
[0196]
[反应式9-2]
[0197][0198]
在烧瓶中，将化合物b6(13.20g，49.8mmol)、化合物c1(23.21g，59.78mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)，naot-bu(8.6g，90.14mmol)和邻二甲苯(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取，并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体2-4化合物(19.9g，产率：70.0％)。
[0199]
10.主体2-5化合物的合成
[0200]
(1)化合物b7
[0201]
[反应式10-1]
[0202][0203]
在烧瓶中，添加化合物b6(19.6g，73.16mmol)、1-溴-4-碘苯-d4(27.29g，95.11mmol)、cui(11.14g，58.53mmol)、甲苯(700ml)、cs2co3(59.59g，182.91mmol)和乙二胺(9.8ml，146.3mmol)。将其加热至155℃并在19小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b7(18.4g，产率：47.23％)。
[0204]
(2)化合物b8
[0205]
[反应式10-2]
[0206]
[0207]
在烧瓶中，添加化合物b7(22.88g，53.19mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(17.5g，69.15mmol)、pdcl2(pph3)2(1.86g，2.66mmol)、koac(10.46g，106.4mmol)和1,4-二烷(900ml)。将混合物加热至145℃并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得化合物b8(13.9g，产率：54.9％)。
[0208]
(3)主体2-5化合物
[0209]
[反应式10-3]
[0210][0211]
在烧瓶中，添加化合物b8(13.9g，29.20mmol)、化合物c2(8.9g，32.12mmol)、pd(pph3)4(1.68g，1.46mmol)、k2co3(8.0g，58.40mmol)、甲苯(400ml)、蒸馏水(60ml)和乙醇(40ml)。将混合物回流并加热，并在5小时之后冷却至室温。添加蒸馏水并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体2-5化合物(10.39g，产率：60.45％)。
[0212]
11.主体3-2化合物的合成
[0213]
(1)3-溴联苯-d9
[0214]
[反应式11-1]
[0215][0216]
在烧瓶中，添加3-溴联苯(21.0g，9.0mmol)和苯-d6(1.4kg)，回流并搅拌。在70℃下添加三氟甲磺酸(65.88g，438.9mmol)。在5小时之后，将其冷却至室温。将d2o(40ml)混合并搅拌10分钟。将混合物用k3po4水溶液中和，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得3-溴联苯-d9(15.92g，产率：72.99％)。
[0217]
(2)主体3-2化合物
[0218]
[反应式11-2]
[0219][0220]
在烧瓶中，将3,3'-双咔唑(16.55g，49.8mmol)、3-溴联苯-d9(26.63g，110mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)、naot-bu(10.5g，90.14mmol)和邻二甲苯(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取，并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体3-2化合物(22.82g，产率：70.0％)。
[0221]
12.主体3-3化合物的合成
[0222]
(1)3,3'-双咔唑-d14
[0223]
[反应式12-1]
[0224][0225]
在烧瓶中，添加3,3'-双咔唑(29.9g，9.0mmol)和苯-d6(1.4kg)，回流并搅拌。在70℃下添加三氟甲磺酸(65.88g，438.9mmol)。在5小时之后，将其冷却至室温。将d2o(40ml)混合并搅拌10分钟。将混合物用k3po4水溶液中和，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得3,3'-双咔唑-d14(22.76g，产率：72.99％)。
[0226]
(2)主体3-3化合物
[0227]
[反应式12-2]
[0228][0229]
在烧瓶中，将3,3'-双咔唑-d14(17.25g，49.8mmol)、3-溴联苯(25.64g，110mmol)、pd(oac)2(0.55g，2.49mmol)、s-phos(2.04g，4.98mmol)、naot-bu(10.5g，90.14mmol)和邻二甲苯(500ml)混合并在185℃下加热4小时。在冷却至室温之后，添加蒸馏水。将有机层用乙酸乙酯萃取，并在减压下蒸馏。将获得的固体通过柱分离以获得主体3-3化合物(22.69g，产率：70.0％)。
[0230]
13.主体3-4化合物的合成
[0231]
[反应式13]
[0232][0233]
在烧瓶中，添加主体3-1化合物(15.0g，42.9mmol)和苯-d6(900ml)并加热。在70℃下添加三氟甲磺酸(25.4g，169.5mmol)。在3小时之后，将其冷却至室温。将d2o(30ml)混合并搅拌10分钟。将混合物用k3po4水溶液中和，并用乙酸乙酯萃取有机层。在使用硫酸镁除去残余水分之后，将混合物在减压下蒸馏并通过柱分离以获得主体3-4化合物(12g，产率：77.0％)。
[0234]
绿色eml 230还可以包含掺杂剂(例如发射体)236。在绿色eml 230中，第一主体232和第二主体234各自的重量％可以大于掺杂剂236的重量％。掺杂剂236可以为磷光化合物、荧光化合物和延迟荧光化合物中的一者，并且在绿色eml 230中可以具有3重量％至30重量％，优选5重量％至15重量％的重量％。
[0235]
绿色eml 230中的掺杂剂236可以为铱配合物，并且可以由式5表示。
[0236]
[式5]
[0237][0238]
在式5中，r
161
至r
164
各自独立地选自氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基。t、v和w各自独立地为0至4的整数，以及u为0至3的整数。x为氧原子或硫原子。z1至z4各自独立地为氮或cr
165
，并且r
165
选自氢、氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3和c10杂芳基。(t、u、v和w为取代基的数目)
[0239]
在本公开中，芳基可以选自以下而没有具体限制：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、戊搭烯基、茚基、茚并茚基、庚搭烯基，亚联苯基、引达省基(indacenyl)、非那烯基(phenalenyl)、菲基、苯并菲基、二苯并菲基、薁基(azulenyl)、芘基、荧蒽基、三亚苯基、基、四苯基、并四苯基、七曜烯基、苉基(picenyl)、五苯基、并五苯基、芴基、茚并芴基和螺芴基。除了亚芳基为二价基团之外，芳基的上述限定可以应用于亚芳基。
[0240]
在本公开中，杂芳基可以选自以下而没有具体限定：吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、四嗪基、咪唑基、吡唑基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、吲嗪基、吡咯嗪基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹嗪基、嘌呤基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、吖啶基、菲咯啉基、咟啶基、菲啶基、蝶啶基、噌啉基、萘啶基、呋喃基、吡喃基、嗪基、唑基、二唑基、三唑基、二英基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻喃基、呫吨基、色烯基、异色烯基、噻嗪基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、二呋喃并吡嗪基、苯并呋喃并二苯并呋喃基、苯并噻吩并苯并噻吩基、苯并噻吩并二苯并噻吩基、苯并噻吩并苯并呋喃基和苯并噻吩并二苯并呋喃基。除了亚杂芳基为二价基团之外，杂芳基的上述限定可以应用于亚芳基。
[0241]
绿色eml 230中的掺杂剂236可以为式6中的化合物中的一者。
[0242]
[式6]
[0243][0244]
hil 210可以包含式7-1中的化合物作为空穴注入材料。
[0245]
[式7-1]
[0246][0247]
在式7-1中，r
61
和r
62
各自独立地选自c6至c30芳基和c3至c30杂芳基，以及r
63
和r
64
各自独立地为c1至c20烷基。f和g各自为取代基的数目并且独立地为0至4的整数。l1和l2各自独立地为c6至c30亚芳基，以及h和i各自为0或1。
[0248]
例如，芳基、杂芳基和亚芳基各自可以未经取代或经c1至c10烷基和c6至c20芳基中的至少一者取代。
[0249]
例如，在式7-1中，l1和l2各自可以为未经取代或者经c1至c10烷基或c6至c20芳基(例如苯基)取代的亚苯基，以及r
61
和r
62
各自可以独立地选自苯基、萘基、芴基、二苯并呋喃基和咔唑基，其各自可以未经取代或者经c1至c10烷基或c6至c30芳基(例如苯基)取代。
[0250]
在式7-1中，f、g、h和i可以为0(零)，r
61
可以为联苯基，以及r
62
可以为二甲基取代的芴基。即，式7-1中的化合物可以由式7-2表示。
[0251]
[式7-2]
[0252][0253]
例如，式7-1中的化合物可以为式8中的化合物中的一者，但不限于此。
[0254]
[式8]
[0255]
[0256][0257]
例如，hil 210还可以包含式9中的具有轴烯(radialene)结构的化合物作为掺杂剂，例如p型掺杂剂。
[0258]
[式9]
[0259][0260]
例如，在hil 210中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至20重量％，优选为5重量％至15重量％。hil 210的厚度可以为至优选为至
[0261]
htl 220可以包含式7-1中的化合物作为空穴传输材料。例如，htl的厚度可以为至优选为至
[0262]
hil 210中的空穴注入材料和htl 220中的空穴传输材料可以为具有相同结构的化合物，例如，相同的化合物。在这种情况下，hil 210与htl220之间的界面特性得到改善，使得可以进一步提高oled的发光效率和寿命。
[0263]
etl 240的厚度可以为至etl 240可以包含式10中的化合物作为电子传输材料，例如第一电子传输材料。
[0264]
[式10]
[0265][0266]
在式10中，ar为c10至c30亚芳基，以及r
81
为c6至c30芳基或c5至c30杂芳基，c6至c30芳基和c5至c30杂芳基中的每一者任选地经c1至c10烷基取代。r
82
和r
83
各自独立地为氢、c1至c10烷基或c6至c30芳基。
[0267]
在式10中，ar可以为亚萘基或亚蒽基，以及r
81
可以为未经取代或经c1至c10烷基取代的苯基、或苯并咪唑基。r
82
可以为甲基、乙基或苯基，以及r
83
可以为氢、甲基或苯基。
[0268]
例如，式10中的化合物可以为式11中的化合物中的一者。
[0269]
[式11]
[0270][0271]
或者，etl 240可以包含式12中的化合物作为电子传输材料，例如第二电子传输材料。
[0272]
[式12]
[0273][0274]
在式12中，y1至y5各自独立地为cr
71
或氮原子(n)，并且y1至y5中的一者至三者为n。r
71
为氢或c6至c30芳基，以及l为c6至c30亚芳基。r
72
和r
73
各自独立地选自氢和c5至c30杂芳基，并且r
72
和r
73
中的至少一者为c5至c30杂芳基。此外，a为0或1。
[0275]
在式12中，y1至y5中的一者或两者可以为n。用于r
72
和r
73
的杂芳基可以为咔唑基，以及l可以为亚苯基。
[0276]
例如，式12中的化合物可以为式13中的化合物中的一者。
[0277]
[式13]
[0278][0279][0280]
etl 240可以包含式10中的化合物和式12中的化合物二者。在这种情况下，式10中的化合物和式12中的化合物可以具有相同的重量％。
[0281]
eil 250的厚度可以为至优选为至
[0282]
eil 250可以包含式14中的化合物作为电子注入材料。
[0283]
[式14]
[0284][0285]
在式14中，r
91
为氢或c6至c30芳基，以及r
92
为c6至c30芳基或者c5至c30杂芳基。所述c6至c30芳基或者c5至c30杂芳基可以是未经取代的或者经取代的。l4为c6至c30亚芳基或c5至c30亚杂芳基，以及m为1或2。
[0286]
在这种情况下，芳基、亚芳基和亚杂芳基可以未经取代或经c1至c10烷基取代。
[0287]
例如，在式14中，r
91
可以为氢、未经取代或经甲基取代的苯基、或者未经取代或经甲基取代的萘基，以及r
92
可以为未经取代或经甲基取代的苯基、未经取代或经甲基取代的萘基、或者未经取代或经甲基取代的菲基。l4可以为亚苯基、亚萘基、亚蒽基或亚菲基。
[0288]
式14中的化合物可以为式15中的化合物中的一者。
[0289]
[式15]
[0290][0291]
eil 250还可以包含掺杂剂，所述掺杂剂为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如，mg、sr、ba或ra)中的一者。在这种情况下，可以改善eil 250的电子注入特性。在eil 250中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，优选为0.5重量％至5重量％。
[0292]
ebl可以包含以下中的至少一者：三(4-咔唑基-9-基-苯基)胺(tcta)、三[4-(二乙基氨基)苯基]胺、n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺、tapc、4,4',4
”‑
三(3-甲基苯基氨基)三苯胺(mtdata)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mcp)、3,3'-双(n-咔唑基)-1,1'-联苯(mcbp)、酞菁铜(cupc)、n,n'-双[4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基]-n,n'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(dntpd)、1,3,5-三[4-(二苯基氨基)苯基]苯(tdapb)、dcdpa、和2,8-双(9-苯基-9h-咔唑-3-基)二苯并[b,d]噻吩，但不限于此。例如，ebl的厚度可以为至优选为至
[0293]
或者，ebl可以包含式16中的化合物作为电子阻挡材料。
[0294]
[式16]
[0295][0296]
在式16中，l为c6至c30亚芳基，以及a为0或1。r1和r2各自独立地选自c6至c30芳基和c5至c30杂芳基，其中c6至c30芳基和c5至c30杂芳基各自分别任选地经c1至c10烷基和c6至c30芳基中的至少一者取代。
[0297]
例如，l可以为亚苯基，以及r1和r2各自可以独立地选自联苯基、二甲基取代的芴基、苯基咔唑基、咔唑基苯基、二苯并噻吩基和二苯并呋喃基。
[0298]
即，式16中的电子阻挡材料为经螺芴取代的胺衍生物(例如，经螺芴取代的胺衍生物)。
[0299]
式16中的电子阻挡材料可以为式17中的化合物中的一者。
[0300]
[式17]
[0301][0302]
hbl可以包含以下中的至少一者：三-(8-羟基喹啉)铝(alq3)、2-联苯-4-基-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑(pbd)、螺-pbd、喹啉锂(liq)、2,2',2
”‑
(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-h-苯并咪唑)(tpbi)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-n1,o8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(balq)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、2,9-双(萘-2-基)4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(nbphen)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、3-(4-联苯)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑(ntaz)、1,3,5-三(对吡啶-3-基-苯基)苯(tppypb)、2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)1,3,5-三嗪(tmpppytz)、聚[9,9-双(3'-((n,n-二甲基)-n-乙基铵)-丙基)-2,7-芴]-交替-2,7-(9,9-二辛基芴)](pfnbr)、三(苯基喹喔啉)(tpq)和二苯基-4-三苯基甲硅烷基-苯基氧化膦(tspo1)，但不限于此。例如，hbl的厚度可以为至优选为至
[0303]
如上所述，在布置在绿色像素区域中的oled d中，绿色eml 230包含具有稠合杂环
部分的第一主体232和具有双咔唑部分的第二主体234，并且第一主体232的稠合杂环部分和第二主体234的双咔唑部分中的至少一者是部分或完全氘化的。因此，oled d和包括所述oled d的有机发光显示装置100的寿命显著增加。
[0304]
此外，当第一主体232中仅稠合杂环部分是氘化的和/或第二主体234中仅双咔唑部分是氘化的时，oled d和有机发光显示装置100的发光效率和寿命得到进一步改善。
[0305]
[有机发光二极管]
[0306]
在阳极(ito)上，顺序地沉积hil(式8中的化合物e3和式9中的化合物i1(10重量％)，)、htl(式8中的化合物e3，)、绿色eml(第一主体、第二主体和掺杂剂(式6中的化合物s1，12重量％)，)、etl(式11中的化合物g1，)、eil(式15中的化合物h1和li(2重量％)，)和阴极(agmg(重量比＝10:1))。通过使用可uv固化环氧化合物和吸湿剂形成封装膜，从而形成oled。
[0307]
1.比较例
[0308]
(1)比较例1(ref1)
[0309]
在绿色eml中，分别使用式3中的主体1-1化合物和式4中的主体3-1化合物作为第一主体和第二主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0310]
(2)比较例2(ref2)
[0311]
在绿色eml中，分别使用式3中的主体2-1化合物和式4中的主体3-1化合物作为第一主体和第二主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0312]
2.实施例
[0313]
(1)实施例1至4(ex1至ex4)
[0314]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-1化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体1-2、主体1-3、主体1-4和主体1-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0315]
(2)实施例5至8(ex5至ex8)
[0316]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-1化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体2-2、主体2-3、主体2-4和主体2-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0317]
(3)实施例9至13(ex9至ex13)
[0318]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-2化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体1-1、主体1-2、主体1-3、主体1-4和主体1-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0319]
(4)实施例14至18(ex14至ex18)
[0320]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-2化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体2-1、主体2-2、主体2-3、主体2-4和主体2-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0321]
(5)实施例19至23(ex19至ex23)
[0322]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-3化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体1-1、主体1-2、主体1-3、主体1-4和主体1-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝
3:7(重量比))
[0323]
(6)实施例24至28(ex24至ex28)
[0324]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-3化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体2-1、主体2-2、主体2-3、主体2-4和主体2-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0325]
(7)实施例29至33(ex29至ex33)
[0326]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-4化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体1-1、主体1-2、主体1-3、主体1-4和主体1-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0327]
(8)实施例34至38(ex34至ex38)
[0328]
在绿色eml中，使用式4中的主体3-4化合物作为第二主体，并且使用式3中的主体2-1、主体2-2、主体2-3、主体2-4和主体2-5的化合物作为第一主体。(第一主体:第二主体＝3:7(重量比))
[0329]
测量ref1和ref2以及ex1至ex38的oled的特性(例如驱动电压(v)、效率(cd/a)、寿命(小时)和色坐标)，并列于表1至3中。在10ma/cm2的电流密度下测量驱动电压和效率，以及寿命是在22.5ma/cm2的电流密度和40℃的温度条件下直至实现初始亮度的95％的亮度的时间。
[0330]
表1
[0331][0332]
表2
[0333]
[0334][0335]
表3
[0336][0337]
如表1至3所示，与其中第一主体和第二主体未氘化的ref1和ref2的oled相比，其中第一主体和第二主体中的至少一者氘化的ex1至ex38中的oled的寿命显著增加。
[0338]
此外，在其中第一主体的稠合杂环部分氘化的ex3、ex7、ex12、ex17、ex22、ex27、ex32和ex37的oled以及其中第二主体的双咔唑部分氘化的ex19至ex28的oled中，寿命进一步增加。
[0339]
即，与使用其中除稠合杂环部分之外的亚苯基连接基团和/或三嗪部分氘化的第一主体(即主体1-2、主体1-3、主体2-2和主体2-3的化合物)的oled相比，使用其中仅稠合杂环部分氘化的第一主体(即主体1-4和主体2-4的化合物)的oled的寿命得到改善。此外，与使用其中除双咔唑部分之外的联苯部分氘化的第二主体(即主体3-2化合物)的oled相比，使用其中仅双咔唑部分氘化的第二主体(即主体3-3化合物)的oled的寿命得到改善。
[0340]
此外，与使用完全氘化的第一主体(即主体1-5和主体2-5的化合物)的oled相比，使用其中仅稠合杂环部分氘化的第一主体(即主体1-4和主体2-4的化合物)的oled的寿命
得到改善。因此，在没有由于氘原子导致的生产成本的额外增加的情况下，oled具有寿命增加的优点。
[0341]
图4是示出根据本公开的第三实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。图5是示出根据本公开的第四实施方案的oled的示意性截面图，图6是示出根据第五实施方案的oled的示意性截面图。
[0342]
如图4所示，有机发光显示装置300包括：第一基板310，在第一基板310中限定有红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp；面向第一基板310的第二基板370；oled d，所述oled d位于第一基板310与第二基板370之间并提供白色发光；以及在oled d与第二基板370之间的滤色器层380。
[0343]
第一基板310和第二基板370各自可以为玻璃基板或柔性基板。例如，柔性基板可以为聚酰亚胺(pi)基板、聚醚砜(pes)基板、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基板或聚碳酸酯(pc)基板。
[0344]
在第一基板310上形成有缓冲层320，在缓冲层320上形成有对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp、和蓝色像素区域bp中的每一者的tft tr。可以省略缓冲层320。
[0345]
在缓冲层320上形成有半导体层322。半导体层322可以包含氧化物半导体材料或多晶硅。
[0346]
在半导体层322上形成有栅极绝缘层324。栅极绝缘层324可以由诸如硅氧化物或硅氮化物的无机绝缘材料形成。
[0347]
在栅极绝缘层324上对应于半导体层322的中心形成有由导电材料(例如金属)形成的栅电极330。
[0348]
在栅电极330上形成有由绝缘材料形成的层间绝缘层332。层间绝缘层332可以由无机绝缘材料(例如硅氧化物或硅氮化物)或者有机绝缘材料(例如苯并环丁烯或光压克力)形成。
[0349]
层间绝缘层332包括使半导体层322的两侧暴露的第一接触孔334和第二接触孔336。第一接触孔334和第二接触孔336位于栅电极330的两侧以与栅电极330间隔开。
[0350]
在层间绝缘层332上形成有由导电材料(例如金属)形成的源电极340和漏电极342。
[0351]
源电极340和漏电极342相对于栅电极330彼此间隔开并且分别通过第一接触孔334和第二接触孔336接触半导体层322的两侧。
[0352]
半导体层322、栅电极330、源电极340和漏电极342构成tft tr。tft tr用作驱动元件。即，tft tr可以对应于(图1的)驱动tft td。
[0353]
尽管未示出，但是栅极线和数据线彼此交叉以限定像素区域，以及开关tft形成为连接至栅极线和数据线。开关tft连接至作为驱动元件的tft tr。
[0354]
此外，还可以形成电源线和用于在一帧中保持tft tr的栅电极的电压的存储电容器，所述电源线可以形成为与栅极线和数据线中的一者平行并且间隔开。
[0355]
形成平坦化层350以覆盖tft tr，所述平坦化层350包括使tft tr的漏电极342暴露的漏极接触孔352。
[0356]
在每个像素区域中且在平坦化层350上单独形成有第一电极360，所述第一电极360通过漏极接触孔352连接至tft tr的漏电极342。第一电极360可以为阳极并且可以包括
由具有相对高的功函数的导电材料(例如透明导电氧化物(tco))形成的透明导电层。第一电极360还可以包括反射电极或反射层。例如，反射电极或反射层可以由银(ag)或铝-钯-铜(apc)合金形成。在顶部发光有机发光显示装置300中，第一电极360可以具有ito/ag/ito或ito/apc/ito的三层结构。
[0357]
在平坦化层350上形成有覆盖第一电极360的边缘的堤层366。堤层366位于红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的边界处并且使红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的第一电极360的中心暴露。由于oled d在红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中发射白色光，因此有机发光层362可以形成为红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的公共层而不在红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中分开。可以形成堤层366以防止第一电极360的边缘处的电流泄漏，并且可以省略堤层366。
[0358]
在第一电极360上形成有有机发光层362。
[0359]
参照图5，有机发光层362包括第一发光部430、第二发光部440和第三发光部460，所述第一发光部430包括绿色eml 410，所述第二发光部440包括第一蓝色eml 450，所述第三发光部460包括第二蓝色eml470。此外，有机发光层362还可以包括在第一发光部430与第二发光部440之间的第一电荷生成层(cgl)480和在第一发光部430与第三发光部460之间的第二cgl 490。此外，第一发光部430还可以包括红色eml420。
[0360]
第二发光部440位于第一电极360与第一发光部430之间，第三发光部460位于第一发光部430与第二电极364之间。此外，第二发光部440位于第一电极360与第一cgl 480之间，以及第三发光部460位于第二cgl 490与第二电极364之间。即，第二发光部440、第一cgl 480、第一发光部430、第二cgl 490和第三发光部460顺序地堆叠在第一电极360上。
[0361]
在第一发光部430中，红色eml 420可以布置在绿色eml 410下方。此外，第一发光部430还可以包括第一htl 432和第一etl 434中的至少一者。
[0362]
例如，在第一发光部430中，红色eml 420可以位于第一htl 432与绿色eml 410之间，以及绿色eml 410可以位于红色eml 420与第一etl 434之间。
[0363]
第二发光部440还可以包括在第一蓝色eml 450下方的第二htl 444和在第一蓝色eml 450上的第二etl 448中的至少一者。此外，第二发光部440还可以包括在第一电极360与第二htl 444之间的hil 442。此外，第二发光部440还可以包括在第二htl 444与第一蓝色eml 450之间的第一ebl 446。
[0364]
尽管未示出，但是第二发光部440还可以包括在第二etl 448与第一蓝色eml 450之间的第一hbl。
[0365]
第三发光部460还可以包括在第二蓝色eml 470下方的第三htl 462和在第二蓝色eml 470上的第三etl 466中的至少一者。此外，第三发光部460还可以包括在第二电极364与第三etl 466之间的eil 468。此外，第三发光部460还可以包括在第三htl 462与第二蓝色eml 470之间的第二ebl 464。
[0366]
尽管未示出，但是第三发光部460还可以包括在第三etl 466与第二蓝色eml 470之间的第二hbl。
[0367]
如上所述，绿色eml 410包含作为第一化合物的第一主体412和作为第二化合物的第二主体414。此外，绿色eml 410还可以包含绿色掺杂剂416，例如发射体。在绿色eml 410
中，第一主体412和第二主体414各自的重量％可以大于绿色掺杂剂416的重量％。例如，绿色掺杂剂可以为绿色磷光化合物、绿色荧光化合物和绿色延迟荧光化合物中的一者。
[0368]
在绿色eml 410中，第一主体412由式1-1表示，第二主体414由式2-1表示。在这种情况下，第一主体412和第二主体414中的至少一者是氘化的。此外，绿色掺杂剂416可以由式5表示。
[0369]
当绿色eml 410包含第一主体412、第二主体414和绿色掺杂剂416时，第一主体412相对于第二主体414的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，第一主体412的重量％可以小于第二主体414的重量％。第一主体412相对于第二主体414的重量比可以为2:8至4:6，优选为3:7。此外，在绿色eml 410中，绿色掺杂剂416的重量％可以为3重量％至30重量％，优选为5重量％至15重量％。
[0370]
红色eml 420可以包含红色主体和红色掺杂剂。
[0371]
例如，红色主体可以为式7-1中的基于螺芴的有机化合物，例如螺芴衍生物。或者，红色主体可以为式18中的基于喹唑啉-咔唑的有机化合物，例如喹唑啉-咔唑衍生物。
[0372]
[式18]
[0373][0374]
在式18中，r
121
选自氘、c1至c20烷基和c6至c30芳基，以及r
122
为c6至c30芳基。r
123
和r
124
各自选自氘和c10至c30杂芳基，或者相邻的两个r
123
或相邻的两个r
124
彼此连接以形成c6至c10芳族环。r
123
和r
124
中的至少一者为c10至c30杂芳基。o、p和q(其为取代基的数目)各自独立地为0至4的整数。
[0375]
例如，芳基和杂芳基可以未经取代或经c6至c20芳基取代。
[0376]
式18中的红色主体可以为式19中的化合物中的一者。
[0377]
[式19]
[0378]
[0379][0380]
红色eml 420中的红色主体可以包含式7-1的化合物作为p型红色主体，并且包含式18中的化合物作为n型红色主体。在这种情况下，p型红色主体和n型红色主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，并且更优选为3:7至7:3。例如，p型红色主体的重量％可以小于n型红色主体的重量％。p型红色主体相对于n型红色主体的重量比可以为1:9至4:6，优选为3:7。
[0381]
红色掺杂剂可以包含红色磷光化合物、红色荧光化合物和红色延迟荧光化合物中的至少一者。例如，红色掺杂剂可以由式20表示。
[0382]
[式20]
[0383][0384]
在式20中，r
131
选自氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基，以及r为0至4的整数。r
132
至r
135
各自独立地选自氢、氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基，并且r
132
至r
135
中的至少相邻两者连接以形成c6至c10芳族环(例如，稠环)。r
136
至r
138
各自独立地选自氢、氘和c1至c6烷基。
[0385]
红色掺杂剂可以为式21中的化合物的一者。
[0386]
[式21]
[0387]
[0388][0389]
在红色eml 420中，红色掺杂剂可以以1重量％至10重量％，优选1重量％至5重量％的重量％掺杂。
[0390]
例如，在第一发光部430中，绿色eml 410的厚度可以大于红色eml420的厚度。此外，绿色eml 410中的绿色掺杂剂416的重量％可以大于红色eml 420中的红色掺杂剂的重量％。
[0391]
第二发光部440中的第一蓝色eml 450包含第一蓝色主体和第一蓝色掺杂剂，以及第三发光部460中的第二蓝色eml 470包含第二蓝色主体和第二蓝色掺杂剂。第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以为蒽衍生物，以及第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂各自可以为硼衍生物。
[0392]
例如，第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以由式22-1表示。
[0393]
[式22-1]
[0394][0395]
在式22-1中，ar1和ar2各自独立地为c6至c20芳基，以及l为c6至c20亚芳基。
[0396]
例如，在式22-1中，ar1和ar2各自可以选自苯基、萘基和蒽基，以及l可以选自亚苯基和亚萘基。ar1可以为1-萘基，ar2可以为2-萘基，以及l可以为亚苯基。
[0397]
在这种情况下，部分或全部氢可以被氘取代。即，蒽衍生物可以是部分或完全氘化的。更靠近作为阳极的第一电极360的第一蓝色eml 450中包含的第一蓝色主体为具有第一氘化比率的蒽衍生物，以及更靠近作为阴极的第二电极364的第二蓝色eml 470中包含的第二蓝色主体为具有第二氘化比率的蒽衍生物。例如，第二氘化比率可以小于第一氘化比率。
[0398]
即，在oled d中，第二发光部440中的第一蓝色eml 450包含具有第一氘化比率的作为蒽衍生物的第一蓝色主体，以及第三发光部460中的第二蓝色eml 470包含具有小于第一氘化比率的第二氘化比率的作为蒽衍生物的第二蓝色主体。
[0399]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以由式22-2表示，以及第二蓝色eml 470中
的第二蓝色主体可以由式22-3表示。
[0400]
[式22-2]
[0401][0402]
[式22-3]
[0403][0404]
在式22-2和22-3中，a1和a2各自独立地为0至8的整数，以及b1、b2、c1、c2、d1和d2各自独立地为0至20的整数。a1、b1、c1和d1的总和大于a2、b2、c2和d2的总和。在此，d为氘，以及a1、a2、b1、b2、c1、c2、d1和d2各自为氘的数目。
[0405]
即，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体和第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为具有相同的化学结构(或化学式)的蒽衍生物并且在氘化比率方面具有差异。换言之，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体具有第一氘化比率，以及第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体具有小于第一氘化比率的第二氘化比率。
[0406]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以由式22-4表示，以及第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以由式22-5表示。
[0407]
[式22-4]
[0408][0409]
[式22-5]
[0410][0411]
在式22-4和22-5中，a1和a2各自独立地为0至8的整数，b1、b2、c1和c2各自独立地为0至7的整数，以及d1和d2各自独立地为0至4的整数。a1、b1、c1和d1的总和大于a2、b2、c2和d2的总和。
[0412]
例如，在式22-4中，a1为8，b1为7，c1为7，以及d1为4，因此第一蓝色eml 450中的第
一蓝色主体可以为式23-1中的化合物。即，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以为其中全部氢被氘化的蒽衍生物(例如完全氘化的蒽衍生物)。
[0413]
[式23-1]
[0414][0415]
例如，在式22-5中，a2、b2、c2和d2中的至少一者为0，因此第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为式23-2中的化合物中的一者。即，第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为这样的蒽衍生物：其中没有氢被氘化(例如未氘化的蒽衍生物)或部分氢被氘化(例如部分氘化的蒽衍生物)。
[0416]
[式23-2]
[0417][0418]
即，更靠近作为阳极的第一电极360的第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以具有第一氘化比率，例如100％，以及更靠近作为阴极的第二电极364的第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以具有小于第一氘化比率的第二氘化比率，例如0％、约30％、约52％、或约70％。
[0419]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色掺杂剂和第二蓝色eml 470中的第二蓝色掺杂剂各自可以为由式24表示的硼衍生物。
[0420]
[式24]
[0421][0422]
在式24中，r
11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者选自氢、氘(d)、c1至c10烷基、未经取代或经c1至c10烷基取代的c6至c30芳基、c12至c30芳基胺基和c5至c30杂芳基，或者r
11
至r
14
中的相邻两者、r
21
至r
24
中的相邻两者、r
31
至r
35
中的相邻两者和r
41
至r
45
中的相邻两者彼此连接(结合)以形成未经取代或经c1至c10烷基取代的稠环，例如芳环或杂芳环。r
51
选自氢、氘、c1至c10烷基和c3至c15环烷基、c6至c30芳基、c5至c30杂芳基和未经取代或者经c1至c10烷基取代的c6至c30芳基胺基。
[0423]r11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者可以相同或不同。
[0424]
在作为第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂的硼衍生物中，连接至硼原子和两个氮原子的苯环经未经取代或经c1至c10烷基取代(例如氘取代的)的c12至c30芳基胺基或者未经取代或经氘取代的c5至c30杂芳基取代，使得oled d的发光特性可以进一步得到改善。即，当式24中的r
51
为未经取代或经c1至c10烷基取代的c12至c30芳基胺基或者未经取代或经氘取代的c5至c30杂芳基例如咔唑时，oled d的发光特性可以进一步得到改善。
[0425]
例如，c1至c10烷基可以为甲基、乙基、丙基、丁基和戊烷基(戊基)中的一者。经取代或未经取代的c6至c30芳基可以为苯基和萘基中的一者并且可以经氘或c1至c10烷基取代。此外，c12至c30芳基胺基可以为二苯基胺基、苯基-联苯胺基、苯基-萘基胺基和二萘基胺基中的一者，以及c5至c30杂芳基可以为吡啶基、喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的一者。在这种情况下，芳基胺基、芳基、烷基和杂芳基可以经氘取代。
[0426]r11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者可以独立地选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、丁基、和戊烷基(戊基)。r
51
可以选自未经取代或经氘取代的二苯基胺基、未经取代或经氘取代的苯基-联苯胺基、未经取代或经氘取代的苯基-萘基胺基、未经取代或经氘取代的联苯-萘基胺基、和未经取代或经氘取代的咔唑基。
[0427]
在一个实施方案中，r
11
至r
14
中的一者、r
21
至r
24
中的一者、r
31
至r
35
中的一者和r
41
至r
45
中的一者可以为叔丁基或叔戊烷基(或叔戊基)，并且r
11
至r
14
中的余者、r
21
至r
24
中的余者、r
31
至r
35
中的余者和r
41
至r
45
中的余者可以为氢或氘，以及r
51
可以为经氘取代的二苯基胺基。当使用所述化合物作为第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂时，oled的发光效率和色感得到改善。
[0428]
第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂可以相同或不同，并且可以独立地为式25中的化合物中的一者。
[0429]
[式25]
[0430][0431][0432]
在第一蓝色eml 450中，第一蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如1重量％至5重量％，在第二蓝色eml 470中，第二蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如1重量％至5重量％。例如，第一蓝色eml 450中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以等于或大于第二蓝色eml 470中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0433]
第一蓝色eml 450和第二蓝色eml 470各自的厚度可以为至例如至但不限于此。例如，第一蓝色eml 450的厚度可以等于或小于第二蓝色eml 470的厚度。
[0434]
例如，第一蓝色eml 450的厚度可以小于第二蓝色eml 470的厚度，以及第一蓝色eml 450中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以大于第二蓝色eml 470中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0435]
第二发光部440中的hil 442包含式7-1中的化合物，例如空穴注入材料。此外，hil 442还可以包含式9中的化合物中的一者作为p型掺杂剂。
[0436]
第一发光部430中的第一htl 432、第二发光部440中的第二htl 444和第三发光部460中的第三htl 462可以包含式7-1中的化合物，例如空穴传输材料。
[0437]
例如，第三htl 462的厚度可以等于或小于第二htl 444的厚度并且可以大于第一htl 432的厚度。第一htl 432的厚度可以为约至第二htl 444的厚度可以为约至以及第三htl 462的厚度可以为约至
[0438]
在hil 442中，第一空穴注入材料相对于第二空穴注入材料的重量比可以为8:2至5:5，以及hil 442的厚度可以为约至
[0439]
第一etl 434、第二etl 448和第三etl 466各自可以包含式10中的基于苯并咪唑的有机化合物和式12中的基于吖嗪的有机化合物中的至少一者。
[0440]
例如，第一etl 434和第三etl 466各自可以包含式10中的电子传输材料，以及第二etl 448可以包含式12中的电子传输材料。第三etl 466还可以包含式12中的电子传输材料。即，第一etl 434可以包含式10中的电子传输材料的单一材料，第二etl 448可以包含式12中的电子传输材料的单一材料，同时第三etl 466可以包含式10和12中的电子传输材料的两种材料。在第三etl 466中，式10中的电子传输材料和式12中的电子传输材料可以具有相同的重量％。
[0441]
eil 468可以包含作为式14中的化合物的电子注入材料。此外，eil 468还可以包含掺杂剂，所述掺杂剂为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如，mg、sr、ba或ra)中的一者。
[0442]
第二发光部440中的第一ebl 446和第三发光部460中的第二ebl 464各自可以包含作为式16中的化合物的电子阻挡材料。
[0443]
第一cgl 480位于第一发光部430与第二发光部440之间，第二cgl 490位于第一发光部430与第三发光部460之间。即，第一发光部430和第二发光部440通过第一cgl 480连接，第一发光部430和第三发光部460通过第二cgl 490连接。第一cgl 480可以为n型cgl 482和p型cgl 484的p-n结cgl，以及第二cgl 490可以为n型cgl 492和p型cgl 494的p-n结cgl。
[0444]
在第一cgl 480中，n型cgl 482位于第一htl 432与第二etl 448之间，p型cgl 484位于n型cgl 482与第一htl 432之间。
[0445]
在第二cgl 490中，n型cgl 492位于第一etl 434与第三htl 462之间，p型cgl 494位于n型cgl 492与第三htl 462之间。
[0446]
第一cgl 480中的n型cgl 482和第二cgl 490中的n型cgl 492各自可以包含式14的基于菲咯啉的化合物作为n型电荷生成材料。
[0447]
第一cgl 480中的n型cgl 482和第二cgl 490中的n型cgl 492各自还可以包含掺杂剂，所述掺杂剂为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如mg、sr、ba或ra)中的至少一者。在这种情况下，可以改善n型cgl 482和n型cgl 492的电子生成特性和/或电子注入特性。在n型cgl 482和n型cgl 492的每一者中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％。此外，n型cgl 482和n型cgl 492各自的厚度可以为至优选为至例如，第一cgl 480中的n型cgl 482中的掺杂剂的重量％可以大于第二cgl 490中的n型cgl 492中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 480中的n型cgl 482的厚度可以小于第二cgl 490中的n型cgl 492的厚度。
[0448]
第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494各自可以包含式7-1中的化合物作为p型电荷生成材料。
[0449]
此外，第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494各自可以包含式9中的化合物作为掺杂剂。
[0450]
在p型cgl 484和p型cgl 494的每一者中，掺杂剂的重量％可以为1重量％至40重量％，优选为3重量％至30重量％。此外，p型cgl 484和p型cgl 494各自的厚度可以为至优选为至
[0451]
例如，第一cgl 480中的p型cgl 484中的掺杂剂的重量％可以等于第二cgl 490中的p型cgl 494中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 480中的p型cgl 484的厚度可以小于第二cgl 490中的p型cgl 494的厚度。
[0452]
如上所述，本公开的oled d包括：第一发光部430，所述第一发光部430包括绿色eml 410和红色eml 420；第二发光部440，所述第二发光部440包括第一蓝色eml 450；和第三发光部460，所述第三发光部460包括第二蓝色eml 470，因此由oled d提供白色光。
[0453]
绿色eml 410包含第一主体412和第二主体414，并且第一主体412和第二主体414中的至少一者是氘化的。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0454]
此外，当第一主体412中仅稠合杂环部分是氘化的和/或第二主体414中仅双咔唑部分是氘化的时，oled d和有机发光显示装置300的寿命进一步得到改善。
[0455]
此外，第一蓝色eml 450的第一蓝色主体为具有第一氘化比率的蒽衍生物，以及第二蓝色eml 470的第二蓝色主体为具有第二氘化比率(其小于第一氘化比率)的蒽衍生物。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命进一步得到提高。
[0456]
参照图6，有机发光层362包括第一发光部530、第二发光部540和第三发光部560，所述第一发光部530包括绿色eml 510、红色eml 520、和黄绿色eml 525，所述第二发光部540包括第一蓝色eml 550，所述第三发光部560包括第二蓝色eml 570。此外，有机发光层362还可以包括在第一发光部530与第二发光部540之间的第一cgl 580和在第一发光部530与第三发光部560之间的第二cgl 590。
[0457]
第二发光部540位于第一电极360与第一发光部530之间，第三发光部560位于第一发光部530与第二电极364之间。此外，第二发光部540位于第一电极360与第一cgl 580之
间，第三发光部560位于第二cgl 590与第二电极364之间。即，第二发光部540、第一cgl 580、第一发光部530、第二cgl 590和第三发光部560顺序地堆叠在第一电极360上。
[0458]
在第一发光部530中，红色eml 520布置在黄绿色eml 525下方，以及绿色eml 510布置在黄绿色eml 525上方。即，在图5中的oled的第一发光部430中包括具有双层结构的eml，然而在图6中的oled的第一发光部530中包括具有三层结构的eml。
[0459]
此外，第一发光部530还可以包括第一htl 532和第一etl 534中的至少一者。
[0460]
第二发光部540还可以包括在第一蓝色eml 550下方的第二htl 544和在第一蓝色eml 550上的第二etl 548中的至少一者。此外，第二发光部540还可以包括在第一电极360与第二htl 544之间的hil 542。此外，第二发光部540还可以包括在第二htl 544与第一蓝色eml 550之间的第一ebl 546。
[0461]
尽管未示出，但是第二发光部540还可以包括在第二etl 548与第一蓝色eml 550之间的第一hbl。
[0462]
第三发光部560还可以包括在第二蓝色eml 570下方的第三htl 562和在第二蓝色eml 570上的第三etl 566中的至少一者。此外，第三发光部560还可以包括在第二电极364与第三etl 566之间的eil 568。此外，第三发光部560还可以包括在第三htl 562与第二蓝色eml 570之间的第二ebl 564。
[0463]
尽管未示出，但是第三发光部560还可以包括在第三etl 566与第二蓝色eml 570之间的第二hbl。
[0464]
如上所述，绿色eml 510包含作为第一化合物的第一主体512和作为第二化合物的第二主体514。此外，绿色eml 510还可以包含绿色掺杂剂516，例如发射体。在绿色eml 510中，第一主体512和第二主体514各自的重量％可以大于绿色掺杂剂516的重量％。例如，绿色掺杂剂可以为绿色磷光化合物、绿色荧光化合物和绿色延迟荧光化合物中的一者。
[0465]
在绿色eml 510中，第一主体512由式1-1表示，以及第二主体514由式2-1表示。在这种情况下，第一主体512和第二主体514中的至少一者是氘化的。此外，绿色掺杂剂516可以由式5表示。
[0466]
当绿色eml 510包含第一主体512、第二主体514和绿色掺杂剂516时，第一主体512相对于第二主体514的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，第一主体512的重量％可以小于第二主体514的重量％。第一主体512相对于第二主体514的重量比可以为2:8至4:6，优选为3:7。此外，在绿色eml 510中，绿色掺杂剂516的重量％可以为3重量％至30重量％，优选为5重量％至15重量％。
[0467]
红色eml 520可以包含红色主体和红色掺杂剂。
[0468]
例如，红色主体可以为式7-1中的基于螺芴的有机化合物，例如螺芴衍生物，并且可以为式8中的化合物中的一者。或者，红色主体可以为式18中的基于喹唑啉-咔唑的有机化合物，例如喹唑啉-咔唑衍生物，并且可以为式19中的化合物中的一者。红色eml 520可以包含作为第一红色主体的式7-1中的化合物和作为第二红色主体的式18中的化合物二者。
[0469]
红色掺杂剂可以包含红色磷光化合物、红色荧光化合物和红色延迟荧光化合物中的至少一者。例如，红色掺杂剂可以由式20表示并且可以为式21中的化合物中的一者。
[0470]
黄绿色eml 525可以包含第一黄绿色主体和黄绿色掺杂剂。此外，黄绿色eml 525还可以包含第二黄绿色主体。
[0471]
第一黄绿色主体可以为p型主体并且可以由式27表示。
[0472]
[式27]
[0473][0474]
在式27中，r1至r7和r
11
至r
17
各自独立地为氢或氘。r
21
至r
25
和r
31
至r
35
各自独立地选自氢、氘、c1至c10烷基和未经取代或经氘取代的c6至c30芳基，或者r
21
至r
25
中的相邻两者和/或r
31
至r
35
中的相邻两者彼此结合(连接)以形成稠环。例如，稠环可以为芳族环。
[0475]
式27中的第一黄绿色主体可以为式28中的化合物中的一者。
[0476]
[式28]
[0477]
[0478][0479]
第二黄绿色主体可以为n型主体并且可以由式29表示。
[0480]
[式29]
[0481][0482]
在式29中，ar1和ar2各自独立地为c6至c30芳基，r1和r2各自独立地选自氢、c1至c10烷基和c6至c30芳基，以及l为c6至c30亚芳基。
[0483]
例如，ar1和ar2各自可以独立地为苯基或萘基，r1和r2各自可以为c1至c10烷基，以及l可以为亚苯基或亚萘基。
[0484]
式29中的第二黄绿色主体可以为式30中的化合物中的一者。
[0485]
[式30]
[0486]
[0487]
[0488][0489]
黄绿色掺杂剂可以由式31表示。
[0490]
[式31]
[0491][0492]
在式31中，r1为c6至c30芳基，以及n为0至3的整数。
[0493]
黄绿色掺杂剂可以为式32中的化合物。
[0494]
[式32]
[0495][0496]
在黄绿色eml 525中，黄绿色掺杂剂的重量％可以为3重量％至30重量％。黄绿色eml 525的厚度可以为至
[0497]
当黄绿色eml 525包含第一黄绿色主体和第二黄绿色主体时，第一黄绿色主体相
对于第二黄绿色主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，黄绿色eml 525的厚度可以为第一黄绿色主体和第二黄绿色主体可以具有相同的重量％，以及黄绿色掺杂剂可以以15重量％掺杂。
[0498]
第二发光部540中的第一蓝色eml 550包含第一蓝色主体和第一蓝色掺杂剂，第三发光部560中的第二蓝色eml 570包含第二蓝色主体和第二蓝色掺杂剂。第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以为蒽衍生物，以及第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂各自可以为硼衍生物。
[0499]
例如，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体可以由式22-2或式22-4表示，以及第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以由式22-3或式22-5表示。
[0500]
即，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体和第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以为具有相同结构的蒽衍生物并且可以在氘化比率方面具有差异。换言之，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体可以具有第一氘化比率，以及第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以具有小于第一氘化比率的第二氘化比率。
[0501]
第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂和第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂各自可以由式25表示。
[0502]
在第一蓝色eml 550中，第一蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如1重量％至5重量％，在第二蓝色eml 570中，第二蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如1重量％至5重量％。例如，第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以等于或大于第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0503]
第一蓝色eml 550和第二蓝色eml 570各自的厚度可以为至例如至但不限于此。例如，第一蓝色eml 550的厚度可以等于或小于第二蓝色eml 570的厚度。
[0504]
例如，第一蓝色eml 550的厚度可以小于第二蓝色eml 570的厚度，以及第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以大于第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0505]
第二发光部540中的hil 542可以包含式7-1中的空穴注入材料。此外，hil 542还可以包含式9中的化合物作为p型掺杂剂。
[0506]
第一发光部530中的第一htl 532、第二发光部540中的第二htl 544和第三发光部560中的第三htl 562各自可以包含式7-1中的化合物作为空穴传输材料。
[0507]
例如，第三htl 562的厚度可以等于或小于第二htl 544的厚度并且可以大于第一htl 532的厚度。第一htl 532的厚度可以为约至第二htl 544的厚度可以为约至第三htl 562的厚度可以为约至
[0508]
第一etl 534、第二etl 548和第三etl 566各自可以包含式10中的基于苯并咪唑的有机化合物和式12中的基于吖嗪的有机化合物中的至少一者。
[0509]
例如，第一etl 534和第三etl 566各自可以包含式10中的电子传输材料，第二etl 548可以包含式12中的电子传输材料。第三etl 566还可以包含式12中的电子传输材料。在第三etl 566中，式10中的电子传输材料和式12中的电子传输材料可以具有相同的重量％。
[0510]
第三发光部560中的eil 568可以包含式15中的化合物作为电子注入材料。此外，eil 568还可以包含掺杂剂，所述掺杂剂为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如，mg、sr、ba或ra)中的至少一者。
[0511]
第二发光部540中的第一ebl 546和第三发光部560中的第二ebl各自可以包含式17中的电子阻挡材料。
[0512]
第一cgl 580位于第一发光部530与第二发光部540之间，第二cgl 590位于第一发光部530与第三发光部560之间。即，第一发光部530和第二发光部540通过第一cgl 580连接，第一发光部530和第三发光部560通过第二cgl 590连接。第一cgl 580可以为n型cgl 582和p型cgl 584的p-n结cgl，第二cgl 590可以为n型cgl 592和p型cgl 594的p-n结cgl。
[0513]
在第一cgl 580中，n型cgl 582位于第一htl 532与第二etl 548之间，p型cgl 584位于n型cgl 582与第一htl 532之间。
[0514]
在第二cgl 590中，n型cgl 592位于第一etl 534与第三htl 562之间，p型cgl 594位于n型cgl 592与第三htl 562之间。
[0515]
第一cgl 580中的n型cgl 582和第二cgl 590中的n型cgl 592各自可以包含式14的基于菲咯啉的化合物，并且可以包含式15中的化合物中的一者。
[0516]
第一cgl 580中的n型cgl 582和第二cgl 590中的n型cgl 592各自还可以包含掺杂剂，所述掺杂剂为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如mg、sr、ba或ra)中的一者。在这种情况下，可以改善n型cgl 582和n型cgl 592的电子生成特性和/或电子注入特性。在n型cgl 582和n型cgl 592的每一者中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％。此外，n型cgl 582和n型cgl 592各自的厚度可以为至优选为至例如，第一cgl 580中的n型cgl 582中的掺杂剂的重量％可以大于第二cgl 590中的n型cgl 592中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 580中的n型cgl 582的厚度可以小于第二cgl 590中的n型cgl 592的厚度。
[0517]
第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594各自可以包含式7-1中的化合物。此外，第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594各自还可以包含式9中的化合物作为掺杂剂。
[0518]
在第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594的每一者中，掺杂剂的重量％可以为1重量％至40重量％，优选为3重量％至30重量％。第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594各自的厚度可以为至优选为至
[0519]
例如，第一cgl 580的p型cgl 584中的掺杂剂的重量％可以等于第二cgl 590的p型cgl 594中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 580中的p型cgl 584的厚度可以小于第二cgl 590中的p型cgl 594的厚度。
[0520]
如上所述，本公开的oled d包括：第一发光部530，所述第一发光部530包括绿色eml 510、红色eml 520、和黄绿色eml 525；第二发光部540，所述第二发光部540包括第一蓝色eml 550；和第三发光部560，所述第三发光部560包括第二蓝色eml 570，因此由oled d提供白色光。
[0521]
绿色eml 510包含第一主体512和第二主体514，并且第一主体512和第二主体514
中的至少一者是氘化的。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0522]
此外，当第一主体512中仅稠合杂环部分是氘化的和/或第二主体514中仅双咔唑部分是氘化的时，oled d和有机发光显示装置300的寿命进一步得到提高。
[0523]
此外，第一蓝色eml 550的第一蓝色主体为具有第一氘化比率的蒽衍生物，以及第二蓝色eml 570的第二蓝色主体为具有第二氘化比率(其小于第一氘化比率)的蒽衍生物。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命进一步得到提高。
[0524]
再次参照图4，在其中形成有有机发光层362的第一基板310上方形成有第二电极364。
[0525]
在有机发光显示装置300中，由于从有机发光层362发射的光通过第二电极364入射至滤色器层380，因此第二电极364具有薄轮廓以使光透过。
[0526]
第一电极360、有机发光层362和第二电极364构成oled d。
[0527]
滤色器层380位于oled d上方并且包括分别对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的红色滤色器382、绿色滤色器384和蓝色滤色器386。红色滤色器382可以包含红色染料和红色颜料中的至少一者，绿色滤色器384可以包含绿色染料和绿色颜料中的至少一者，蓝色滤色器386可以包含蓝色染料和蓝色颜料中的至少一者。
[0528]
尽管未示出，但是滤色器层380可以通过使用粘合剂层附接至oled d。或者，滤色器层380可以直接形成在oled d上。
[0529]
可以形成封装膜(未示出)以防止水分渗入oled d中。例如，封装膜可以包括顺序堆叠的第一无机绝缘层、有机绝缘层和第二无机绝缘层，但不限于此。可以省略封装膜。
[0530]
可以在第二基板370的外侧布置用于减少周围光反射的偏光板(未示出)。例如，偏光板可以为圆偏光板。
[0531]
在图4的有机发光显示装置300中，第一电极360和第二电极364分别为反射电极和透明(或半透明)电极，以及滤色器层380布置在oled d上方。或者，第一电极360和第二电极364分别为透明(或半透明)电极和反射电极，以及滤色器层380可以布置在oled d与第一基板310之间。
[0532]
可以在oled d与滤色器层380之间形成颜色转换层(未示出)。颜色转换层可以包括分别对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的红色颜色转换层、绿色颜色转换层和蓝色颜色转换层。来自oled d的白色光分别通过红色颜色转换层、绿色颜色转换层和蓝色颜色转换层转换成红色光、绿色光和蓝色光。例如，颜色转换层可以包含量子点。由于颜色转换层，可以进一步提高有机发光显示装置300的颜色纯度。
[0533]
或者，可以包括颜色转换层代替滤色器层380。
[0534]
如上所述，来自有机发光二极管d的白色光穿过红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的红色滤色器382、绿色滤色器384和蓝色滤色器386，使得分别从红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp提供红色光、绿色光和蓝色光。
[0535]
在图4中，发射白色光的oled d用于显示装置。或者，oled d可以在没有驱动元件和滤色器层中的至少一者的情况下形成在基板的整个表面上，从而用于照明装置。各自包括本公开的oled d的显示装置和照明装置可以被称为有机发光装置。
[0536]
在oled d和有机发光显示装置300中，绿色eml包含第一主体和第二主体，所述第
一主体包含稠合杂环部分，所述第二主体包含双咔唑部分，并且第一主体和第二主体中的至少一者是氘化的。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0537]
此外，当第一主体中仅稠合杂环部分是氘化的和/或第二主体中仅双咔唑部分是氘化的时，oled d和有机发光显示装置300的寿命进一步得到提高。
[0538]
对于本领域技术人员将显而易见的是，在不脱离本公开的精神或范围的情况下，可以对本公开的实施方案进行各种修改和变化。因此，旨在使修改和改变覆盖本公开，只要它们落入所附权利要求及其等同内容的范围内。