双峰催化剂体系的制作方法

技术特征：
1.一种双峰聚合催化剂体系，所述双峰聚合催化剂体系包含：茂金属烯烃聚合催化剂；和联苯酚聚合催化剂，所述联苯酚聚合催化剂由式i的联苯酚聚合预催化剂制成：其中r7和r8中的每一者独立地为c1至c
20
烷基、芳基或芳烷基、卤素或氢；其中r5和r
10
中的每一者独立地为c1至c
20
烷基、芳基、芳烷基、卤素、烷基或芳基取代的甲硅烷基或者氢；其中r2和r
13
中的每一者独立地为c1至c
20
烷基、芳基或芳烷基或者卤素；其中r
15
和r
16
中的每一者独立地为2,7-二取代的咔唑-9-基；其中l是饱和c
2-c3烷基，所述烷基在与l键合的两个氧原子之间形成2-碳桥或3-碳桥；其中每个x独立地为卤素、氢、(c
1-c
20
)烷基、(c
7-c
20
)芳烷基、(c
1-c6)烷基取代的(c
6-c
12
)芳基或(c
1-c6)烷基取代的苄基、-ch2si(r
c
)3(其中r
c
为c
1-c
12
烃)；其中r1、r3、r4、r6、r9、r
11
、r
12
和r
14
中的每一者独立地为卤素；并且其中m是选自zr和hf的杂原子。2.根据权利要求1所述的双峰聚合催化剂体系，其中r7和r8中的每一者为c1烷基。3.根据权利要求1或2所述的双峰聚合催化剂体系，其中r5和r
10
中的每一者为二烷基或三烷基取代的甲硅烷基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中r2和r
13
中的每一者为1,1,3,3-四甲基丁基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中r
15
和r
16
中的每一者为2,7-二叔丁基咔唑-9-基。6.根据权利要求1至5中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中l为饱和c3烷基。7.根据权利要求1至6中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中每个x为c1烷基。8.根据权利要求1至7中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中m为zr。9.根据权利要求1至7中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中m为hf。10.根据权利要求1至9中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，其中所述茂金属烯烃聚合催化剂由选自以下的茂金属预催化剂制成：(五甲基环戊二烯基)(丙基环戊二烯基)mx2、(四甲基环戊二烯基)(丙基环戊二烯基)mx2、
(四甲基环戊二烯基)(丁基环戊二烯基)mx2、(甲基环戊二烯基)(1,3-二甲基-四氢茚基)mx2、(环戊二烯基)(1,3-二甲基-四氢茚基)mx2、(环戊二烯基)(4,7-二甲基茚基)mx2、(环戊二烯基)(1,5-二甲基茚基)mx2、(环戊二烯基)(1,4-二甲基茚基)mx2、me2si(茚基)2mx2、me2si(四氢茚基)2mx2、(正丙基环戊二烯基)2mx2、(正丁基环戊二烯基)2mx2、(1-甲基,3-丁基环戊二烯基)2mx2、hn(ch2ch2n(2,4,6-me3苯基))2mx2、hn(ch2ch2n(2,3,4,5,6-me5苯基))2mx2、(丁基环戊二烯基)2mx2、(丙基环戊二烯基)2mx2以及它们的混合物，其中m为zr或hf，并且x选自f、cl、br、i、me、苄基、ch2sime3和c1至c5烷基或烯基。11.根据权利要求1至10中任一项所述的双峰聚合催化剂体系，所述双峰聚合催化剂体系还包含二氧化硅载体，所述二氧化硅载体负载：(a)所述茂金属烯烃聚合催化剂但非由式i的联苯酚聚合预催化剂制成的所述联苯酚聚合催化剂，(b)由所述式i的联苯酚聚合预催化剂制成的所述联苯酚聚合催化剂但非所述茂金属烯烃聚合催化剂，或(c)所述茂金属烯烃聚合催化剂和由式i的联苯酚聚合预催化剂制成的所述联苯酚聚合催化剂的组合。12.一种制备包含高分子量聚乙烯组分和低分子量聚乙烯组分的双峰聚乙烯组合物的方法，其中所述高分子量聚乙烯组分和所述低分子量聚乙烯组分通过采用根据权利要求1所述的双峰聚合催化剂体系的聚合方法在单个气相反应器中一起制备，其中所述双峰聚乙烯组合物的重均分子量(mw)与数均分子量(mn)比率(mw/mn)的值大于5.00；z均分子量(mz)与重均分子量(mw)比率(mz/mw)的值小于所述mw/mn；或所述mw/mn大于5.00同时mz/mw小于所述mw/mn。13.根据权利要求12所述的方法，所述方法还包括：形成修整溶液，所述修整溶液包含至少所述茂金属烯烃聚合催化剂、所述式i的联苯酚聚合预催化剂或由所述式i的联苯酚聚合预催化剂制成的所述联苯酚聚合催化剂；以及将所述修整溶液添加到所述单个反应器中以制备所述双峰聚合催化剂体系的至少一部分。14.一种制备根据权利要求1至11中任一项所述的双峰聚合催化剂体系的方法，所述方法包括通过在活化条件下使所述式i的联苯酚聚合预催化剂与活化剂接触来制备所述联苯酚聚合催化剂。15.根据权利要求14所述的方法，其中所述活化剂是在二氧化硅载体上喷雾干燥的，并且所述方法包括通过在活化条件下使所述式i的联苯酚聚合预催化剂与所负载的喷雾干燥的活化剂接触来制备所述联苯酚聚合催化剂。

技术总结
实施方案提供了双峰聚合催化剂体系，这些双峰聚合催化剂体系包含茂金属烯烃聚合催化剂和由式I的联苯酚聚合预催化剂制成的联苯酚聚合催化剂。聚合催化剂。


技术研发人员：A
受保护的技术使用者：陶氏环球技术有限责任公司
技术研发日：2020.11.04
技术公布日：2022/6/15