液晶滴注法用液晶密封剂的制作方法

1.本发明涉及液晶滴注法用液晶密封剂和利用其固化物进行了封装的液晶显示单元。


背景技术：

2.近年来，广泛使用量产性高的液晶滴注法作为液晶显示单元的制造方法。液晶滴注法为如下方法：在形成在一个基板上的液晶密封剂的内侧滴加液晶，在真空下贴合另一个基板，然后通过向大气开放而利用大气压将液晶密封剂压溃至规定的间隙(基板间距离)，然后使液晶密封剂紫外线固化、热固化，由此制造液晶显示单元。
3.但是，近年来，由于液晶显示单元的大型化、窄间隙化的影响，发生液晶密封剂不能被压溃至规定的间隙等不良情况。由此，在液晶显示器的中央部与周边部间隙不同，不能表现出所期望的显示特性。
4.另外，最近，在开发弯曲形状的显示器、富有柔性的显示器并将其制成产品，对于在这样的显示器中使用的基板而言，使用塑料膜等柔软的基板代替以往的玻璃等刚性的基板(专利文献1)。对于这样的柔软的基板而言，由于在形成间隙时不能对基板整体施加均匀的大气压，因此成为间隙不良的主要原因之一。
5.另外，由于柔软的基板的引入，对液晶密封剂也逐渐要求其具有追随基板等的翘曲的性质、即、即使在固化后也柔软的性质。柔软性优异的液晶密封剂在胶粘强度方面也是有利的。例如，能够减轻由冲击引起的剥离、器材破坏。从该观点考虑，对液晶密封剂赋予柔软性的要求也在变高。
6.另一方面，为了提高固化物的柔软性，降低固化物的交联密度是有效的手段。但是，通常当交联密度降低时透湿性变差。被认为这是由于水分从网络的疏松的部分进入。因此，为了确保低透湿性，需要实现在不降低交联密度的情况下提高柔软性、或者虽然交联密度降低但是不使透湿性变差这样的相反的特性。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2012-238005号公报


技术实现要素：

10.发明所要解决的问题
11.本发明涉及也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器的液晶密封剂。更详细而言，本发明的目的在于提供压溃性(
つぶれ
性)优异的液晶滴注法用液晶密封剂和利用其固化物进行了密封的液晶显示单元。
12.用于解决问题的手段
13.本发明人等深入研究的结果发现特定的液晶滴注法用液晶密封剂的压溃性优异，从而完成了本发明。
14.需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
15.即，本发明涉及以下的[1]～[11]。
[0016]
1.[0017]
一种液晶滴注法用液晶密封剂，所述液晶滴注法用液晶密封剂含有固化性化合物、填料和热固化剂，其中，
[0018]
填料的平均比表面积为10.0m2/g以上，并且
[0019]
使用e型粘度计在25℃、5rpm的条件下测定的所述液晶滴注法用液晶密封剂的粘度小于500pa
·
s。
[0020]
[2]
[0021]
如前项[1]所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，利用tensilon万能试验机测定的所述液晶滴注法用液晶密封剂的固化物的25℃下的弹性模量为2500mpa以下。
[0022]
[3]
[0023]
如前项[1]或[2]所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，在所述液晶滴注法用液晶密封剂的固化物的膜厚为300μm时在60℃、90％下测定的透湿度为100g/m2·
24h以下。
[0024]
[4]
[0025]
如前项[1]～[3]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，相对于100质量份的固化性化合物，所述填料的含量大于等于5质量份且小于50质量份。
[0026]
[5]
[0027]
如前项[1]～[4]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂含有有机填料和无机填料作为所述填料，并且所述无机填料为进行了疏水性表面处理的无机填料。
[0028]
[6]
[0029]
如前项[1]～[5]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为所述固化性化合物。
[0030]
[7]
[0031]
如前项[6]所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使(a)具有芳环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
[0032]
[8]
[0033]
如前项[1]～[7]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有热自由基聚合引发剂。
[0034]
[9]
[0035]
如前项[8]所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述热自由基聚合引发剂为在分子内不含氧-氧键(-o-o-)和氮-氮键(-n＝n-)的热自由基聚合引发剂。
[0036]
[10]
[0037]
如前项[1]～[9]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有光自由基聚合引发剂。
[0038]
[11]
[0039]
一种液晶显示单元，其中，所述液晶显示单元利用前项[1]～[10]中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂进行了封装。
[0040]
发明效果
[0041]
本发明能够提供液晶滴注法中的压溃性优异的液晶密封剂和利用其固化物进行了密封的液晶显示单元。
附图说明
[0042]
图1为表示实施例、比较例的液晶密封剂的干涉条纹暗线和平均比表面积的关系的图。
具体实施方式
[0043]
本发明的液晶滴注法用液晶密封剂含有固化性化合物、填料和热固化剂，其中，填料的平均比表面积为10.0m2/g以上，并且使用e型粘度计在25℃、5rpm的条件下测定的所述液晶滴注法用液晶密封剂的粘度小于500pa
·
s。
[0044]
填料的平均比表面积可以通过将在液晶密封剂中含有的全部填料混合并利用bet法等测定，也可以由在液晶密封剂中含有的各填料的比表面积计算出。在后述的本发明的实施例中，基于下式(1)计算出填料的平均比表面积。
[0045]
平均比表面积(m2/g)＝[(各填料的比表面积(m2/g))
×
(各填料的含量)]的总和/(填料总含量)
……
式(1)
[0046]
对填料的比表面积的测定方法没有特别限制，通常可以利用bet法进行测定。另外，如果是市售品，不限于上述方法，也可以使用在各公司产品目录中明确记载的值。
[0047]
对上式(1)具体地进行说明，例如固化性化合物为100质量份、填料a(比表面积：7.0m2/g)为5质量份、填料b(比表面积：2.0m2/g)为10质量份的液晶密封剂的平均比表面积为[(7.0
×
5) (2.0
×
10)]/15＝3.0(m2/g)。
[0048]
本发明的液晶密封剂的压溃性优异。即，本发明的液晶密封剂在真空下将上下基板贴合并在向大气开放时容易压溃至所期望的间隙。
[0049]
本发明人等对各种液晶密封剂进行了贴合试验，结果发现在液晶密封剂的压溃性与填料的平均比表面积之间存在一定的关系。这是因为比表面积小的填料具有粒径大的倾向，难以压溃至规定的间隙。因此，填料的平均比表面积优选为10.0m2/g以上，进一步优选为14.0m2/g以上，特别优选为17.0m2/g以上。对优选的上限没有特别限制，但是考虑到与液晶密封剂的混炼时，填料的平均比表面积优选为200.0m2/g以下，进一步优选为100.0m2/g以下。
[0050]
另外，本发明人等发现压溃性还受到液晶密封剂的粘度的影响。被认为这是由于粘度高的液晶密封剂在形成间隙时抵抗大气压的力变强。使用e型粘度计在25℃、5rpm的条件下测定的液晶密封剂的粘度优选小于500pa
·
s，进一步优选小于450pa
·
s，特别优选小于400pa
·
s。对优选的下限没有特别限制，但是在考虑到耐液晶嵌入性时，优选为100pa
·
s以上，进一步优选为200pa
·
s以上。
[0051]
本发明中的粘度测定在下述条件下进行。
[0052]
在e型粘度计(东机产业株式会社制造：re105)的测定杯中加入0.15ml液晶密封
剂。在温度25℃、锥体3
°×
r7.7的条件下放置120秒作为预热，然后测定以5rpm的转速旋转180秒后的值。
[0053]
需要说明的是，对超过5rpm的测定极限(600pa
·
s)的试样测定0.5rpm的粘度。将结果记载于表1、表2中。
[0054]
贴合基板后的间隙测定可以利用光学装置、高差计等进行测定，但是在本发明中，以如下方式观察基板贴合后的干涉条纹暗线。在带有取向膜的玻璃基板上将所得到的液晶密封剂涂布成四边形，向其内侧滴加液晶。在另一张带有取向膜的玻璃基板上散布5μm的面内间隔物并进行热固定，使用贴合装置在真空中将两基板贴合。向大气开放3分钟，然后利用紫外线、热使液晶密封剂固化，由此制作评价用液晶单元。接着，利用干涉条纹检查灯观察评价用液晶单元，测定液晶密封剂外侧的干涉条纹暗线的条数。此时，干涉条纹暗线的条数优选为2条以下。压溃性优异的液晶密封剂由于利用大气压被压溃至面内间隔物的高度，因此玻璃基板变得平坦，干涉条纹暗线为2条以下。但是，压溃性差的液晶密封剂由于不能被压溃至面内间隔物的高度，因此在液晶密封剂与其周边间隙不同，观察到大量干涉条纹暗线。
[0055]
本发明的液晶密封剂优选具有高柔软性、低透湿性。柔软性可以利用弹性模量进行评价。利用万能试验机(岛津制作所制造：autograph ag-xplus500n)测定时的通过在照射3000mj/cm2(测定波长：365nm)的紫外线后在120℃、60分钟的条件下进行固化而得到的厚度为100μm的固化物的弹性模量在室温(25℃)下优选为100mpa以上且3000mpa以下，进一步优选为300mpa以上且2500mpa以下，特别优选为400mpa以上且2000mpa以下。弹性模量在上述范围内的液晶密封剂能够追随施加在显示器上的应力，因此可以说是优选的。
[0056]
作为透湿性，通过在照射3000mj/cm2(测定波长：365nm)的紫外线后在120℃、60分钟的条件下进行固化而得到的厚度为300μm的固化物的透湿度在60℃、90％的条件下优选为100g/m2·
24h以下，进一步优选为80g/m2·
24h以下，特别优选为70g/m2·
24h以下。
[0057]
[固化性化合物]
[0058]
本发明的液晶密封剂含有固化性化合物。作为固化性化合物，只要是利用光、热等固化的化合物就没有特别限制，但是优选为具有(甲基)丙烯酰基或环氧基的化合物，特别优选为环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯化合物。
[0059]
[(甲基)丙烯酸酯]
[0060]
作为(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举：n-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环己烷-1,4-二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、双酚a聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚a聚丙氧基(甲基)丙烯酸酯、双酚f聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)
丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇与羟基特戊酸的酯的二丙烯酸酯或新戊二醇与羟基特戊酸的酯的ε-己内酯加合物的二丙烯酸酯等单体类。优选可以列举：邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯。
[0061]
[环氧(甲基)丙烯酸酯]
[0062]
环氧(甲基)丙烯酸酯可以利用公知的方法通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应而得到。对作为原料的环氧树脂没有特别限制，但是优选二官能以上的环氧树脂，例如可以列举：二聚酸改性环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、双酚f酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤化物、氢化产物等。其中，从液晶污染性的观点考虑，优选双酚a型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。另外，对环氧基与(甲基)丙烯酰基的比率没有限制，从工序适合性的观点适当选择。
[0063]
需要说明的是，可以适合使用将环氧基的一部分丙烯酸酯化的部分环氧(甲基)丙烯酸酯。在此情况下的丙烯酰化的比例优选为约30％～约70％。
[0064]
[氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯]
[0065]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有氨基甲酸酯结构特有的柔软的骨架，由此固化物具有柔软且低透湿性的特性，还能够追随柔性显示器的弯曲，因此优选用作固化性化合物，进一步优选具有聚酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0066]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过使(a)多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应并通过常规方法合成而得到，根据需要使用锡化合物等催化剂。
[0067]
在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成中，相对于1当量的在上述成分(a)中的羟基，优选使1.1当量～2.0当量的在成分(b)中的异氰酸酯基反应，特别优选使1.3当量～2.0当量的在成分(b)中的异氰酸酯基反应。反应温度优选为室温(25℃)～100℃。
[0068]
相对于1当量的在成分(a)与成分(b)的反应产物中的异氰酸酯基，优选使0.95当量～1.1当量的在成分(c)中的羟基反应。反应温度优选为室温(25℃)～100℃。
[0069]
作为(a)多元醇的具体例子，可以列举：三环癸烷二甲醇、氢化聚丁二烯多元醇、二聚物二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇、1-甲基-1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚a聚(n≈2～20)乙氧基二醇、双酚a聚(n≈2～20)丙氧基二醇等二元醇(a-1)、作为这些二元醇(a-1)与二元酸或其酸酐(例如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或它们的酸酐)的反应产物的聚酯多元醇(a-2)等。优选为聚酯多元醇和具有芳环的多元醇，特别优选为具有芳环的聚酯多元醇。作为芳
环，例如可以列举：苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等芳香族烃环；呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等芳香族杂环，优选为苯环或萘环。
[0070]
成分(a)可以单独使用，也可以混合两种以上。
[0071]
作为(b)有机多异氰酸酯的具体例子，可以列举：甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基-4,4
’‑
二亚苯基二异氰酸酯等。优选可以列举：甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
[0072]
作为(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的ε-己内酯加合物、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等。优选可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0073]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在gpc中的按聚苯乙烯换算的重均分子量的下限值优选为1000以上，进一步优选为2000以上，特别优选为3000以上，最优选为4000以上。另外，上限值优选为10000以下，进一步优选为8000以下，特别优选为7000以下，最优选为6000以下。通过氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量在上述范围内，在保持良好的柔软性、透湿性的同时，液晶密封剂的粘度在适当的范围内。
[0074]
[环氧树脂]
[0075]
作为本发明的方式，还优选在固化性化合物中含有环氧树脂。
[0076]
作为环氧树脂，没有特别限制，但是优选二官能以上的环氧树脂，例如可以列举：二聚酸改性环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、双酚f酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物和它们的卤化物、氢化产物等。其中，从液晶污染性的观点考虑，优选双酚a型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。
[0077]
[聚丁二烯化合物]
[0078]
另外，在固化性化合物中使用具有环氧基或(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯化合物也是本发明的优选方式。作为具有环氧基的聚丁二烯化合物，例如可以作为日本曹达株式会社制造的jp-100、jp-200从市场上获得。作为具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯化合物，例如可以作为日本曹达株式会社制造的teai-1000、te-2000从市场上获得。
[0079]
从降低液晶污染性的观点考虑，这些聚丁二烯化合物的数均分子量的下限优选为500，进一步优选为750，特别优选为1000。另外，从可处理性的观点考虑，这些聚丁二烯化合物的数均分子量的上限优选为10000，进一步优选为8000，特别优选为6000。
[0080]
固化性化合物可以单独使用上述材料，也可以混合两种以上。在本发明的液晶密封剂中，在使用固化性化合物的情况下，在液晶密封剂的总量中，固化性化合物的含量优选
为10质量％～95质量％，进一步优选为20质量％～90质量％。
[0081]
[填料]
[0082]
本发明的液晶密封剂含有填料。从液晶密封剂的压溃性的观点考虑，填料的比表面积优选为10.0m2/g以上，进一步优选为15.0m2/g以上，特别优选为18.0m2/g以上。填料的形状优选为球形。通过填料为球形，液晶密封剂的流动性提高，因此压溃性变得良好。另外，填料的表面优选进行了疏水性表面处理。通过进行疏水性表面处理，填料容易与固化性化合物相容，液晶密封剂的流动性提高，因此压溃性变得良好。作为疏水性表面处理，可以列举甲基化处理、各种偶联处理等。
[0083]
填料的粒径优选为0.01μm～1.0μm，进一步优选为0.05μm～0.7μm，特别优选为0.05μm～0.3μm。相对于100质量份的固化性化合物，填料含量优选大于等于1质量份且小于60质量份，进一步优选大于等于5质量份且小于50质量份，特别优选大于等于10质量份且小于30质量份，最优选大于等于10质量份且小于20质量份。另外，相对于100质量份的固化性化合物，粒径为0.5μm以上的填料优选小于20质量份，进一步优选小于10质量份。
[0084]
在本发明的液晶密封剂中含有的填料可以含有有机填料、无机填料中的任一种，也可以含有这两者。
[0085]
作为有机填料，例如可以列举：氨基甲酸酯类聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒、苯乙烯类聚合物微粒、苯乙烯-烯烃共聚物微粒和有机硅微粒。需要说明的是，作为有机硅微粒，优选kmp-594、kmp-597、kmp-598(信越化学工业制造)、torayfil
rtm
e-5500、9701、ep-2001(东丽道康宁公司制造)，作为氨基甲酸酯类聚合物微粒，优选jb-800t、hb-800bk(根上工业株式会社制造)，作为苯乙烯类聚合物微粒，优选rabalon
rtm
t320c、t331c、sj4400、sj5400、sj6400、sj4300c、sj5300c、sj6300c(三菱化学制造)，作为苯乙烯-烯烃共聚物微粒，优选septon
rtm
seps2004、seps2063。
[0086]
这些有机填料可以单独使用，也可以并用两种以上。另外，可以使用两种以上制成核壳结构。其中，优选为氨基甲酸酯类聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒、苯乙烯类聚合物微粒、苯乙烯-烯烃共聚物微粒，特别优选为丙烯酸类聚合物微粒。
[0087]
在使用上述丙烯酸类聚合物微粒的情况下，优选包含两种丙烯酸类橡胶的核壳结构的丙烯酸类橡胶，特别优选核层为丙烯酸正丁酯且壳层的甲基丙烯酸甲酯的核壳结构的丙烯酸类橡胶。其作为zefiac
rtm
f-351s由爱克工业株式会社销售。
[0088]
另外，作为上述有机硅微粒，可以列举：有机聚硅氧烷交联物粉体、直链二甲基聚硅氧烷交联物粉体等。另外，作为复合硅橡胶，可以列举通过在上述硅橡胶的表面上被覆硅树脂(例如聚有机倍半硅氧烷树脂)而得到的复合硅橡胶。在这些微粒中，特别优选作为直链二甲基聚硅氧烷交联物粉末的硅橡胶、或者被覆有硅树脂的直链二甲基聚硅氧烷交联物粉末的复合硅橡胶微粒。这些有机填料可以单独使用，也可以并用两种以上。
[0089]
作为无机填料，可以列举：二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锂铝、硅酸锆、钛酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等，优选可以列举：熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝，优选为二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合使用两种以上。
[0090]
[热固化剂]
[0091]
本发明的液晶密封剂含有热固化剂。
[0092]
作为热固化剂，例如可以列举：在分子内具有与芳香环键合的羧基的化合物、多元胺类、多元酚类、有机酸酰肼等。但是不限于这些物质。例如可以列举：作为芳香族酰肼的对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼、2,6-吡啶二甲酸二酰肼、1,2,4-苯三甲酸三酰肼、1,4,5,8-萘四甲酸四酰肼、均苯四甲酸四酰肼等。另外，如果是脂肪族酰肼，例如可以列举：甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、1,4-环己烷二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、n,n
’‑
六亚甲基双氨基脲、柠檬酸三酰肼、次氮基三乙酸三酰肼、环己烷三甲酸三酰肼、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲等具有乙内酰脲骨架、优选缬氨酸乙内酰脲骨架(乙内酰脲环的碳原子被异丙基取代后的骨架)的二酰肼、三(1-肼基羰基甲基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(1-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰基丙基)异氰脲酸酯、双(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯等。从固化反应性与潜伏性的平衡考虑，优选为间苯二甲酸二酰肼、丙二酸二酰肼、己二酸二酰肼、三(1-肼基羰基甲基)异氰脲酸酯、三(1-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰基丙基)异氰脲酸酯，特别优选为三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯。
[0093]
[固化促进剂]
[0094]
本发明的液晶密封剂可以通过添加固化促进剂来进一步提高反应性。作为固化促进剂，可以列举有机酸、咪唑等。
[0095]
作为有机酸，可以列举有机羧酸、有机磷酸等，但是优选有机羧酸。具体而言，可以列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、二苯甲酮四甲酸、呋喃二甲酸等芳香族羧酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、癸二酸、硫代二丙酸、环己烷二甲酸、三(羧基甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧基乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧基丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧基乙基)异氰脲酸酯等。
[0096]
另外，作为咪唑化合物，可以列举：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6-(2
’‑
甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-(2
’‑
十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-(2
’‑
乙基-4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-(2
’‑
甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪
·
异氰脲酸加合物、2-甲基咪唑
·
异氰脲酸的2：3加合物、2-苯基咪唑
·
异氰脲酸加合物、2-苯基-3,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-羟甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二(氰基乙氧基甲基)咪唑等。
[0097]
在本发明的液晶密封剂中，在使用固化促进剂的情况下，在液晶密封剂的总量中，固化促进剂的含量优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～5质量％。
[0098]
[光自由基聚合引发剂]
[0099]
本发明的液晶密封剂可以含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，只要是通过紫外线或可见光的照射而产生自由基或酸并引发链式聚合反应的化合物就没有特别限制，例如可以列举：苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二乙基噻吨酮、二
苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟脑醌、9-芴酮、二苯基二硫醚等。具体而言，可以列举：irgacure
rtm
651、184、2959、127、907、369、379eg、819、784、754、500、oxe01、oxe02、oxe03、oxe04、darocure
rtm
1173、lucirin
rtm
tpo(均为巴斯夫公司制造)、seikuol
rtm
z、bz、bee、bip、bbi(均为精工化学株式会社制造)等。在它们之中，优选为作为肟酯类引发剂的irgacure
rtm
oxe01、oxe02、oxe03、oxe04。
[0100]
另外，从液晶污染性的观点考虑，优选使用在分子内具有(甲基)丙烯酰基的光自由基聚合引发剂，例如优选使用2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮的反应产物。该化合物可以通过在国际公开第2006/027982号中记载的方法得到。
[0101]
在本发明的液晶密封剂中，在使用光自由基聚合引发剂的情况下，在液晶密封剂的总量中，光自由基聚合引发剂的含量优选为0.001质量％～3质量％，进一步优选为0.002质量％～2质量％。
[0102]
[热自由基聚合引发剂]
[0103]
本发明的液晶密封剂可以通过含有热自由基聚合引发剂而提高固化速度、固化性。
[0104]
热自由基聚合引发剂只要是通过加热而产生自由基并引发链式聚合反应的化合物就没有特别限制，可以列举有机过氧化物、偶氮化合物、苯偶姻化合物、苯偶姻醚化合物、苯乙酮化合物、苯频哪醇等，优选使用苯频哪醇。例如，作为有机过氧化物，可以以市售品的形式获得kayamek
rtm
a、m、r、l、lh、sp-30c；parkadox ch-50l、bc-ff；cadox b-40es；parkadox14、trigonox
rtm
22-70e、23-c70、121、121-50e、121-ls50e、21-ls50e、42、42ls；kayaester
rtm
p-70、tmpo-70、cnd-c70、oo-50e、an；kayabutyl
rtm
b；parkadox16；kayacarbon
rtm
bic-75、aic-75(化药akzo株式会社制造)；permek
rtm
n、h、s、f、d、g；perhexa
rtm
h、hc、tmh、c、v、22、mc；percure
rtm
ah、al、hb；perbutyl
rtm
h、c、nd、l、；percumyl
rtm
h、d；peroyl
rtm
ib、ipp；perocta
rtm
nd(日油株式会社制造)等。
[0105]
作为热自由基聚合引发剂，优选在分子内不具有氧-氧键(-o-o-)或氮-氮键(-n＝n-)的热自由基聚合引发剂。在分子内具有氧-氧键(-o-o-)或氮-氮键(-n＝n-)的热自由基聚合引发剂在产生自由基时产生大量的氧气或氮气，因此以在液晶密封剂中残留气泡的状态固化，有可能引起胶粘强度的降低、透湿度的降低、湿热环境下的特性降低等。特别优选苯频哪醇类的热自由基聚合引发剂(包含对苯频哪醇进行化学修饰而得到的物质)。具体而言，可以列举：苯频哪醇、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四(4-甲基苯基)乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四(4-甲氧基苯基)乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三乙基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷等，优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，进一步优选为1-羟
基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，特别优选为1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷。
[0106]
上述苯频哪醇由东京化成工业株式会社、和光纯药工业株式会社等销售。另外，对苯频哪醇的羟基进行醚化可以通过公知的方法容易地合成。另外，对苯频哪醇的羟基进行甲硅烷基醚化可以通过将对应的苯频哪醇与各种甲硅烷基化剂在吡啶等碱性催化剂的存在下加热的方法合成而得到。作为甲硅烷基化剂，可以列举通常已知的作为三甲基甲硅烷基化剂的三甲基氯硅烷(tmcs)、六甲基二硅氮烷(hmds)、n,o-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(bstfa)、作为三乙基甲硅烷基化剂的三乙基氯硅烷(tecs)、作为叔丁基二甲基甲硅烷基化剂的叔丁基甲基硅烷(tbms)等。这些试剂可以从硅衍生物制造商等市场上容易地获得。相对于1摩尔的在对象化合物中的羟基，甲硅烷基化剂的反应量优选为1.0倍摩尔～5.0倍摩尔。进一步优选为1.5倍摩尔～3.0倍摩尔。当小于1.0倍摩尔时，反应效率差，反应时间变长，因此会促进热分解。当大于5.0倍摩尔时，在回收时分离变差或者难以纯化。
[0107]
另外，作为偶氮化合物，可以以市售品的形式获得va-044、086、v-070、vpe-0201、vsp-1001(和光纯药工业株式会社制造)等。
[0108]
在本发明的液晶密封剂的总量中，热自由基聚合引发剂的含量优选为0.0001质量％～10质量％，进一步优选为0.0005质量％～5质量％，特别优选为0.001质量％～3质量％。
[0109]
在本发明的液晶密封剂中，还可以根据需要配合硅烷偶联剂、自由基聚合抑制剂、颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等添加剂。
[0110]
[硅烷偶联剂]
[0111]
作为上述硅烷偶联剂，可以列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、n-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂作为kbm系列、kbe系列等由信越化学工业株式会社等销售，因此可以容易地从市场上获得。在本发明的液晶密封剂中使用硅烷偶联剂的情况下，在液晶密封剂的总量中，硅烷偶联剂的含量优选为0.05质量％～3质量％。
[0112]
[自由基聚合抑制剂]
[0113]
作为上述自由基聚合抑制剂，只要是通过与由光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂等产生的自由基反应而抑制聚合的化合物，就没有特别限制，可以使用醌类、哌啶类、受阻酚类、亚硝基类等。具体而言，可以列举：萘醌、2-羟基萘醌、2-甲基萘醌、2-甲氧基萘醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-苯氧基哌啶-1-氧基、氢醌、2-甲基氢醌、2-甲氧基氢醌、对苯醌、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2
’‑
亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4
’‑
硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4
’‑
亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]
十一烷、四[亚甲基-3-(3’,5
’‑
二叔丁基-4
’‑
羟基苯基丙酸酯)甲烷]、1,3,5-三(3’,5
’‑
二叔丁基-4
’‑
羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮、对甲氧基苯酚、4-甲氧基-1-萘酚、硫代二苯基胺、n-亚硝基苯基羟胺的铝盐、商品名adk stab la-81、商品名adk stab la-82(艾迪科株式会社制造)等，但是不限于这些物质。在它们之中，优选萘醌类、氢醌类、亚硝基类、哌嗪类的自由基聚合抑制剂，进一步优选萘醌、2-羟基萘醌、氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、polystop 7300p(伯东株式会社制造)，最优选polystop 7300p(伯东株式会社制造)。
[0114]
在本发明的液晶密封剂的总量中，自由基聚合抑制剂的含量优选为0.0001质量％～1质量％，进一步优选为0.001质量％～0.5质量％，特别优选为0.01质量％～0.2质量％。
[0115]
作为得到本发明的液晶密封剂的方法的一个例子，可列举以下所示的方法。首先，将固化性化合物、根据需要的光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂、自由基聚合抑制剂加热溶解。接着，冷却至室温，然后添加热固化剂、固化促进剂、填料、根据需要的硅烷偶联剂、消泡剂、流平剂和溶剂等，利用公知的混合装置例如三辊机、砂磨机、球磨机等均匀地混合，并利用金属网进行过滤，由此能够制造本发明的液晶密封剂。
[0116]
对于本发明的液晶显示单元，以下示出例子。
[0117]
本发明的液晶显示单元通过以下方式得到：将在基板上形成有规定的电极的一对基板以规定的间隔相对配置，将周围利用本发明的液晶密封剂密封，并在其间隙中封入液晶。被封入的液晶的种类没有特别限制。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等且至少一者具有光透射性的组合基板构成。作为其制法，在本发明的液晶密封剂中添加玻璃纤维等间隔物(间隙控制材料)，然后在该一对基板中的一者上使用分配器或丝网印刷装置等涂布将该液晶密封剂，然后根据需要在80℃～120℃下进行预固化。然后，在该液晶密封剂的围堰的内侧滴加液晶，在真空中重叠另一个玻璃基板，形成间隙。在间隙形成后，在90℃～130℃下固化30分钟～2小时，由此能够得到本发明的液晶显示单元。另外，在以光热并用型的形式使用的情况下，通过利用紫外线照射机对液晶密封剂部照射紫外线而进行光固化。紫外线照射量优选为500mj/cm2～6000mj/cm2，更优选为1000mj/cm2～4000mj/cm2(测定波长：365nm)的照射量。然后，根据需要在90℃～130℃下固化30分钟～2小时，由此能够得到本发明的液晶显示单元。以这样的方式得到的本发明的液晶显示单元没有由液晶污染导致的显示不良，并且胶粘性、耐湿可靠性优异。作为间隔物，例如可以列举：玻璃纤维、二氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直径根据目的而不同，优选为2μm～8μm，进一步优选为4μm～7μm。相对于100质量份的本发明的液晶密封剂，间隔物的使用量优选为0.1质量份～4质量份，进一步优选为约0.5质量份～约2质量份，特别优选为约0.9质量份～约1.5质量份。
[0118]
[实施例]
[0119]
以下，通过实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限于实施例。需要说明的是，除非另有说明，在本文中“份”和“％”为质量基准。
[0120]
[合成例1]
[0121]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中投入776.99g的甲基戊二醇与己二酸、间苯二甲酸的聚酯多元醇(可乐丽株式会社制造，p-2012，羟值54.6mgkoh/g)和131.68g的甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制造，coronate t-100，分子量174.2)，并在80℃下反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定而求出，确认到该值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2％的范围内。接着，添加0.6g的甲氧基苯酚(聚合抑
制剂)、90.43g的丙烯酸2-羟基乙酯(分子量116.1)、0.3g的二月桂酸二丁基锡(催化剂)，在80℃下搅拌，进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1
)消失，从而得到了重均分子量为6300的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[0122]
[合成例2]
[0123]
将100份(0.28摩尔)的市售的苯频哪醇(东京化成制造)溶解在350份的二甲基甲酰胺中。向其中添加32份(0.4摩尔)的作为碱性催化剂的吡啶、150份(0.58摩尔)的作为甲硅烷基化剂的bstfa(信越化学工业制造)，升温至70℃，并搅拌2小时。将所得到的反应液冷却，在搅拌的同时加入200份的水，使产物沉淀，同时使未反应的甲硅烷基化剂失活。将所沉淀的产物过滤分离，然后充分地进行水洗。接着，将所得到的产物溶解在丙酮中，添加水进行重结晶、纯化。得到了105.6份(收率88.3％)的作为目标产物的1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷。
[0124]
[实施例1～16、比较例1～10]
[0125]
以下表1～表3中所示的比例在90℃下将固化性化合物、光自由基聚合引发剂、自由基聚合抑制剂加热溶解，然后冷却至室温，添加热自由基聚合引发剂、热固化剂、固化促进剂、有机填料、无机填料、硅烷偶联剂并进行搅拌，然后利用三辊机进行分散，并利用金属网(635目)过滤，从而制备了液晶密封剂。对于填料的比表面积，使用在各公司产品目录中明确记载的值，对于f-351s，使用通过bet法测定的值。
[0126]
[评价]
[0127]
[粘度]
[0128]
本发明中的粘度测定在下述条件进行。
[0129]
在e型粘度计(东机产业株式会社制造：re105)的测定杯中加入0.15ml液晶密封剂。在温度25℃、锥体3
°×
r7.7的条件下放置120秒作为预热，然后测定以转速5rpm旋转180秒后的值。
[0130]
需要说明的是，对超过5rpm的测定极限(600pa
·
s)的试样测定0.5rpm的粘度。将结果记载在表1～表3中。
[0131]
[带有光取向处理式的取向膜的基板的制作]
[0132]
将取向膜液(日产化学株式会社制造：nrb-u738)旋涂在玻璃基板上，在80℃的热板上进行3分钟的预烘，在230℃的烘箱中烘烤30分钟。然后，利用uv照射机对该带取向膜的基板照射500mj/cm2(测定波长：254nm)的紫外线，进一步在230℃的烘箱中烘烤30分钟。
[0133]
[评价用液晶单元的制作]
[0134]
在上述带有光取向处理式的取向膜的基板上以使得成为贴合液晶密封剂后的线宽为0.6mm、纵向为10mm、横向为10mm的正方形的方式分配主密封和假密封(
ダミーシール
)，接着将液晶(jc-5015la；jnc株式会社制造)的微小液滴滴加在密封图案的框内。然后，将面内间隔物(natoco spacer kseb-525f；natoco公司制造；贴合后的间隙宽度5μm)散布在另一张光取向处理基板上并进行热固定，使用贴合装置在真空中与之前的液晶滴加完成后的基板贴合。向大气开放3分钟，然后仅遮蔽密封图案的框内，利用uv照射机照射3000mj/cm2的紫外线(测定波长：365nm)，然后放入到烘箱中，在120℃下热固化60分钟，由此制作了评价用液晶单元。
[0135]
[干涉条纹观察]
[0136]
利用干涉条纹检查灯(fna-35；funatech株式会社)观察评价用液晶单元，测定液晶密封剂外侧的干涉条纹暗线的条数。将结果示于表1～表3中。另外，将平均比表面积与干涉条纹暗线的条数的关系记载于图1中。
[0137]
[透湿度]
[0138]
将在实施例和比较例中制造的液晶密封剂夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜之间而制成厚度为300μm的薄膜，利用uv照射机对该薄膜照射3000mj/cm2(测定波长：365nm)的紫外线，然后放入到烘箱中，在120℃下热固化60分钟，在固化后剥离pet膜，从而制成样品。利用透湿度测定仪(lyssy公司制造：l80-5000)测定样品在60℃、90％下的透湿度。将结果记载于表1～表3中。
[0139]
[弹性模量]
[0140]
将在实施例和比较例中制造的液晶密封剂夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜之间而制成厚度为100μm的薄膜，利用uv照射机对该薄膜照射3000mj/cm2(测定波长：365nm)的紫外线，然后放入到烘箱中，在120℃下热固化60分钟，在固化后剥离pet膜，从而制成样品。使用tensilon万能试验机(株式会社a&d制造，rtg-1210)在室温(25℃)下以5mm/分钟的试验速度对样品进行拉伸试验而进行测定。将结果记载于表1～表3中。
[0141]
表1
[0142]
[0143]
表2
[0144][0145]
表3
[0146][0147]
表4
[0148][0149]
从表1～表4和图1的结果确认到本发明的液晶密封剂的压溃性优异。另外，确认到本发明的液晶密封剂兼具柔软性和低透湿的特性。
[0150]
产业实用性
[0151]
本发明的液晶密封剂的压溃性优异、并且兼具柔软性和低透湿性，因此特别是可用作薄型液晶显示器、弯曲形状的液晶显示器用液晶密封剂。