偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板的制作方法

1.本发明涉及偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板。


背景技术：

2.偏光件代表性的是通过用碘等二色性物质对聚乙烯醇(pva)系树脂薄膜进行染色来制造(例如，专利文献1及2)。已知偏光件在湿热环境下因吸湿而碘络合物被破坏，碘会溶出，由此偏光度降低从而透过率上升(脱色)。由于水分会从偏光板的端部侵入，因此有在偏光件的端部脱色变显著的倾向。
3.偏光件代表性的是以包含偏光件和设置于该偏光件的两侧的保护层的偏光板的形式使用。近年，由于薄型化的要求，提出了偏光件及保护层的薄型化、及仅在该偏光件的单侧具备保护层的偏光板。对于这样的构成，来自端部的水分的吸收变得更快、端部的脱色会变得更显著。另外，因智能电话及平板等壳体的薄型化而用粘接剂将显示器固定于壳体。偏光件中包含的碘络合物会因粘接剂的种类而选择性地被破坏。因此，产生了从涂布有粘接剂的端部脱色的新的问题。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特许第5048120号公报
7.专利文献2：日本特开2013-156391号公报


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.本发明是为了解决上述现有问题而作出的，其主要目的在于，提供一种与偏光件的密合性优异、即使在使用粘接剂的情况下也可防止脱色等不良情况的产生的偏光件保护用树脂组合物、及具备由该树脂组合物形成的保护层的偏光板。
10.用于解决问题的方案
11.本发明的偏光件保护用树脂组合物包含：树脂(a)，其重均分子量为3000以上，且具有至少1个环氧基；和化合物(b)，其在分子内具有选自由-nh2、-nhr、及-nrr’(r及r’表示甲基或乙基，r及r’任选相同或不同)组成的组中的至少1种取代基及硼酸基。该偏光件保护用树脂组合物中，相对于该树脂(a)100重量份，包含0.3重量份～5重量份的化合物(b)。
12.1个实施方式中，上述树脂(a)的环氧当量与上述化合物(b)的胺当量的比为0.1以上且不足4.0。
13.1个实施方式中，上述化合物(b)为下式所示的化合物：
14.a-r
1-b(oh)215.(式中，a表示-nh2、-nhr、及-nrr’，r1表示未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环、脂肪族环、或者直链或具有支链的碳数1～10的烃。a借助单键或羰基与r1键合。r及r’如
上所述)
16.1个实施方式中，上述r1是未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环。
17.1个实施方式中，上述树脂(a)为在主链包含芳香族环的树脂。
18.本发明的另一方面中，提供一种偏光板。该偏光板具备：偏光件；和保护层，其由上述偏光件保护用树脂组合物形成于该偏光件的至少一个面上。
19.1个实施方式中，上述保护层的厚度为0.1μm～8μm。
20.1个实施方式中，上述偏光件的碘含量为2重量％～25重量％。
21.1个实施方式中，上述偏光件的厚度为8μm以下。
22.发明的效果
23.根据本发明，可提供与偏光件的密合性优异、即使在使用粘接剂的情况下也可防止脱色等不良情况的产生的偏光件保护用树脂组合物、及具备由该树脂组合物形成的保护层的偏光板。由本发明的偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)会与偏光件充分密合，可防止浮起、剥离等外观不良的产生。进而，可防止水分从端部侵入、防止自偏光件的端部的脱色。另外，即使在使用粘接剂来固定于壳体的情况下，也能够防止脱色等不良情况的产生，有助于进一步薄型化。
附图说明
24.图1为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图。
具体实施方式
25.以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
26.a.偏光件保护用树脂组合物
27.本发明的偏光件保护用树脂组合物包含：(a)重均分子量为3000以上、且具有至少1个环氧基的树脂(以下，也称为树脂(a))；和(b)在分子内具有选自由-nh2、-nhr、及-nrr’(r及r’表示甲基或乙基，r及r’任选相同或不同)组成的组中的至少1种取代基及硼酸基的化合物(以下，也称为化合物(b))。偏光件保护用树脂组合物中，相对于树脂(a)100重量份，包含0.3重量份～5重量份的化合物(b)。通过使用树脂(a)和化合物(b)，从而在组合物中，利用化合物(b)的分子内的-nh2、-nhr、及-nrr’，树脂(a)的环氧基发生开环，发生与环氧基的加成反应。其结果，得到在树脂(a)的具有环氧基的部分加成有硼酸的树脂(a’)。通过使偏光件保护用树脂组合物包含该树脂(a’)，从而形成的保护层与偏光件的密合性会提高。进而，即使在采用单侧保护层的偏光板的情况下，也能够充分保护偏光件。进而，即使在使用粘接剂来固定于壳体的情况下，也可防止由粘接剂引起的脱色等不良情况的产生。
28.偏光件保护用树脂组合物中，相对于树脂(a)100重量份，包含化合物(b)0.3重量份～5重量份、优选0.4重量份～3重量份、更优选0.5重量份～2重量份。化合物(b)的含量不足0.3重量份时，有得不到与偏光件的充分的密合性的担心。另外，若化合物(b)的含量超过5重量份，则化合物(b)自身会给偏光件的特性带来不良影响。
29.上述树脂(a)的环氧当量与化合物(b)的胺当量的比(以下，也称为当量比)优选为0.1以上且不足4.0、更优选为0.3～3.0、进一步优选为0.5～2.0。通过使树脂(a)的环氧当量与化合物(b)的胺当量的比为上述范围，从而即使在使用粘接剂来固定于壳体的情况下，
也可防止由粘接剂引起的脱色等不良情况的产生。当量比不足1.00的情况下，则例如在使用包含碱的粘接剂的情况下，环氧基也会与粘接剂中包含的碱(例如，胺)反应。其结果，也可防止该碱对偏光件的特性的不良影响。本说明书中，当量比是指通过下式算出的值。当量比为1.0的情况下，是指包含相同数量的环氧基和氨基，当量比不足1.0的情况下，是指环氧基过多存在，超过1.0的情况下是指氨基过多存在。
30.当量比＝{化合物(b)的份数/胺当量}/{树脂(a)的份数/环氧当量}
31.a-1.树脂(a)
32.树脂(a)的重均分子量为3000以上、且具有至少1个环氧基。环氧基可以位于树脂的末端部分，也可以位于侧链。即，树脂(a)可以为所谓环氧树脂，也可以为对任意适当的树脂加成环氧基而成者。树脂(a)所具有的环氧基越多，树脂(a’)的加成硼酸的部分变得越多，与偏光件的密合性会进一步提高。树脂(a)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
33.作为环氧树脂，可以使用任意适当的环氧树脂。作为环氧树脂，优选使用主链中具有芳香族环的环氧树脂。通过使用具有芳香族环的环氧树脂，从而可得到耐热性更优异、可防止自偏光件的端部的脱色的偏光件保护用树脂组合物。进而，在保护层上形成粘合剂层的情况下，粘合剂层的锚固力会提高。作为具有芳香族环的环氧树脂，例如，可举出双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂等双酚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。优选使用双酚a型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双酚f型环氧树脂。通过使用这些环氧树脂，从而可进一步防止自偏光件的端部的脱色。环氧树脂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
34.1个实施方式中，作为环氧树脂，可以适当地使用双酚a型环氧树脂、具有四甲基联苯单元及1,1,1-三苯基乙烷单元的环氧树脂、及具有四甲基联苯单元及1,1,1-二苯基-3,3,5-三甲基环己基甲烷单元的环氧树脂。
35.使用加成有环氧基的树脂作为树脂(a)的情况下，作为树脂，可以使用任意适当的树脂。例如，可以使用偏光件的保护层的形成中所用的树脂。具体而言，可举出三乙酸纤维素(tac)等纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚降冰片烯系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、乙酸酯系树脂等透明树脂；(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸类氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等热固化型树脂或紫外线固化型树脂；硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。
36.树脂(a)优选重均分子量(mw)为3000以上、更优选为5000以上、进一步优选为10000以上。通过使树脂(a)的重均分子量为上述范围，从而能够进一步防止自偏光件的端部的脱色。树脂(a)的重均分子量例如为300000以下。重均分子量例如可以通过gpc进行测定。
37.树脂(a)的环氧当量可以设定为任意适当的值。例如，优选设定为与使用的化合物(b)的胺当量的当量比为0.1以上且不足4.0的值。树脂(a)的环氧当量例如为5000以上、更优选为6000以上。另外，环氧当量例如为50000以下。
38.a-2.化合物(b)
39.化合物(b)具有选自由-nh2、-nhr、及-nrr’(r及r’表示甲基或乙基，r及r’任选相同或不同)组成的组中的至少1种取代基及硼酸基。如上所述，通过使化合物(b)具有-nh2、-nhr、及-nrr’、以及硼酸基，从而形成树脂(a’)。化合物(b)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
40.化合物(b)优选为具有-nh2和/或-nhr的化合物，更优选为具有-nh2的化合物。
41.1个实施方式中，化合物(b)为下式所示的化合物。
42.ar
1-b(oh)243.(式中，a表示-nh2、-nhr、或-nrr’，r1表示未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环、脂肪族环、或者直链或具有支链的碳数1～10的烃。a借助单键或羰基与r1键合。r及r’如上所述)。
44.上述a表示-nh2、-nhr、或-nrr’。a借助单键或羰基与r1键合。r1表示未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环、脂肪族环、或者直链或具有支链的碳数1～10的烃。r1优选为未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环、脂肪族环，更优选为未取代或者被甲基或乙基取代的芳香族环。
45.作为化合物(b)，具体可举出以下的化合物。
[0046][0047]
化合物(b)的胺当量可设定为任意适当的值。例如，可以设定为与树脂(a)的环氧当量的当量比为0.1以上且不足4.0的值。化合物(b)的胺当量例如为100以上，优选为120以上。化合物(b)的胺当量例如为300以下。
[0048]
a-3.其他成分
[0049]
偏光件保护用树脂组合物除了上述树脂(a)及化合物(b)以外，还可以包含任意适当的其他成分。作为其他成分，例如，可举出溶剂及添加剂。作为溶剂，优选使用乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、环戊酮。这些溶剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0050]
作为添加剂，可以使用任意适当的添加剂。例如，可举出表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增粘剂等。添加剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。这些添加剂可以以任意适当的量来使用。
[0051]
a-4.偏光件保护用树脂组合物的制备方法
[0052]
偏光件保护用树脂组合物可以通过任意适当的方法来制备。例如，可以通过将树
脂(a)、化合物(b)及根据需要的任意适当的添加剂在任意适当的溶剂中混合来制备。
[0053]
b.偏光板
[0054]
本发明的偏光板具备偏光件和保护层，所述保护层由上述偏光件保护用树脂组合物形成于偏光件的至少一个面上。由上述偏光件保护用树脂组合物形成的保护层与偏光件的密合性优异。因此，即使在偏光件的厚度薄的情况下，也可防止保护层自偏光件的浮起、剥离等外观不良。另外，也可防止自偏光件的端部的脱色。进而，即使在与粘接剂接触的情况下，也可防止脱色等不良情况的产生。
[0055]
b-1.偏光板的概要
[0056]
图1为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图。图示例的偏光板100具备：偏光件10和形成于该偏光件的至少一个面上的保护层20。该保护层20为由上述偏光件保护用树脂组合物形成的层。通过使保护层由上述偏光件保护用树脂组合物形成，从而保护层与偏光件的密合性提高。因此，可防止水分从偏光板的端部的侵入、防止自端部的脱色。另外，保护层20的耐裂纹性也优异，因此可适当地保护偏光件10。进而，该保护层20即使是仅形成于偏光件10的单侧的情况下，也能够防止偏光件从端部的脱色。因此，也会有助于偏光板100的薄型化。图示例中，仅在偏光件10的一个面形成保护层20，但也可以在偏光件10的两侧形成保护层20。另外，也可以在偏光件10的一个面形成保护层20、并在偏光件10的另一面形成其他保护层。保护层20代表性的是直接(不隔着粘接剂层或粘合剂层)形成于偏光件10。通过在偏光件直接形成保护层，从而可有助于偏光板的薄型化。另外，通过直接形成保护层，从而偏光件与保护层的密合性会提高。
[0057]
偏光板100可以根据目的还包含除保护层20以外的任意适当的功能层。作为功能层，可举出相位差层、光扩散层、防反射层、反射型偏光件等。功能层可以层叠于偏光件10侧，也可以层叠于保护层20侧。另外，也可以包含多个功能层。
[0058]
b-2.偏光件
[0059]
偏光件代表性的是包含二色性物质的树脂薄膜。作为二色性物质，例如，可举出碘、有机染料等。二色性物质可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。优选包含碘。
[0060]
1个实施方式中，偏光件10优选碘含量为2重量％～25重量％。在本发明的另一实施方式中，偏光件10优选碘含量为10重量％～25重量％、更优选为15重量％～25重量％。碘含量高的偏光件中，湿热环境下的脱色会变得更显著。因此，可进一步发挥由使用上述偏光件保护用树脂组合物形成保护层所带来的效果。本说明书中“碘含量”是指偏光件(pva系树脂薄膜)中包含的全部的碘的量。更具体而言，碘在偏光件中以碘离子(i-)、碘分子(i2)、多碘离子(i
3-、i
5-)等形态存在时，本说明书中的碘含量是指包含全部这些形态的碘的量。碘含量例如可以通过荧光x射线分析的标准曲线法来算出。需要说明的是，多碘离子在偏光件中以形成pva-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物，从而可在可见光的波长范围中表现吸收二色性。具体而言，pva与三碘化物离子的络合物(pva
·i3-)在470nm附近具有吸光峰、pva与五碘化物离子的络合物(pva
·i5-)在600nm附近具有吸光峰。结果，多碘离子根据其形态可在可见光的宽的范围内吸收光。另一方面，碘离子(i-)在230nm附近具有吸光峰，实质上不干预可见光的吸收。因此，以与pva的络合物的状态存在的多碘离子主要干预偏光件的吸收性能。
[0061]
偏光件的厚度优选为8μm以下、更优选为0.6μm以上且不足8μm。1个实施方式中，偏
光件的厚度优选为5μm以下。
[0062]
偏光件的单体透过率例如为30％以上。需要说明的是，单体透过率的理论上的上限为50％，实用上的上限为46％。另外，单体透过率(ts)为通过jis z8701的2度视野(c光源)测定并进行了视感度校正的y值，例如，可以使用带积分球的分光光度计(日本分光株式会社制、制品名：v7100)来测定。
[0063]
另外，偏光件的偏光度例如为99.0％以上，优选为99.5％以上、更优选为99.9％以上。如上所述，本发明的偏光板可防止自端部的脱色。因此，即使在偏光件的偏光度高的情况下，也能够良好地维持偏光度。
[0064]
b-2-1.偏光件的制造方法
[0065]
偏光件可以通过任意适当的方法来制造。例如，可以通过将pva系树脂薄膜供于溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序、清洗工序、干燥工序来制造。1个实施方式中，pva系树脂薄膜可以为在基材上形成的pva系树脂层。基材与树脂层的层叠体例如可以通过将包含上述pva系树脂的涂布液涂布于基材的方法、将pva系树脂薄膜层叠于基材的方法等来得到。作为基材，可以使用任意适当的树脂基材，例如可以使用热塑性树脂基材。
[0066]
b-2-1-1.pva系树脂薄膜
[0067]
作为形成pva系树脂薄膜的pva系树脂，例如，可举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化来得到。乙烯-乙烯醇共聚物可以通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化来得到。pva系树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且不足100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.99摩尔％、进一步优选为99.0摩尔％～99.99摩尔％。皂化度可以依据jis k6726-1994来求出。通过使用这样的皂化度的pva系树脂，从而能够得到耐久性优异的偏光件。
[0068]
pva系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当地选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500、进一步优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可以依据jis k6726-1994来求出。
[0069]
pva系树脂薄膜的厚度可根据期望的偏光件的厚度来设定。pva系树脂薄膜的厚度例如为0.5μm～200μm。通过使用后述的染色溶液，从而例如即使在pva系树脂薄膜不足10μm的情况下，也能够以短时间充分地进行染色，能够赋予可作为偏光件充分发挥功能的特性。
[0070]
如上所述，偏光件例如可以通过将pva系树脂薄膜供于溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序、清洗工序、干燥工序来制造。各工序可在任意适当的时机进行。另外，根据需要，可以省略染色工序以外的任意工序，另外可以同时进行多个工序，也可以多次进行各个工序。以下，对各工序进行说明。
[0071]
b-2-1-2.拉伸
[0072]
拉伸处理中，代表性的是，将pva系树脂薄膜单向拉伸至相对于原长为3倍～7倍。1个实施方式中，上述pva系树脂薄膜供于干式拉伸。干式拉伸因能够在更宽的温度范围内进行拉伸处理而优选。进行干式拉伸时的温度例如为50℃～200℃，优选为80℃～180℃、更优选为90℃～160℃。拉伸方向可以为薄膜的长度方向(md方向)，也可以为薄膜的宽度方向(td方向)。需要说明的是，拉伸方向可以与得到的偏光件的吸收轴方向相对应。
[0073]
b-2-1-3.染色
[0074]
染色工序为用二色性物质对pva系树脂薄膜进行染色的工序。优选通过使二色性
物质吸附来进行。作为该吸附方法，例如，可举出：将pva系树脂薄膜浸渍于包含二色性物质的染色液的方法、在pva系树脂薄膜涂覆该染色液的方法、将该染色液喷雾至pva系树脂薄膜的方法等。优选为将pva系树脂薄膜浸渍于染色液的方法。这是因为二色性物质会良好地吸附。
[0075]
作为上述二色性物质，如上所述，可举出碘及二色性染料。优选为碘。使用碘作为二色性物质的情况下，作为染色液，优选使用碘水溶液。碘水溶液的碘的含量相对于水100重量份优选为0.04重量份～5.0重量份。1个实施方式中，碘水溶液中的碘的含量相对于水100重量份优选为0.3重量份以上。为了提高碘在水中的溶解度，优选在碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物，优选使用碘化钾。碘化物的含量相对于水100重量份优选为0.3重量份～15重量份。
[0076]
染色溶液的染色时的液温可以设定为任意适当的值。例如为20℃～50℃。使pva系树脂薄膜浸渍于染色溶液的情况下，浸渍时间例如为1秒～1分钟。
[0077]
染色溶液中包含的碘化物的含量相对于溶剂100重量份优选为1重量份～40重量份、更优选为3重量份～30重量份。碘化物的含量为上述的范围时，能够在染色溶液中形成足够的多碘离子。作为碘化物，例如，可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。优选为碘化钾。
[0078]
作为染色溶液的溶剂，可以使用任意适当的溶剂，通常使用水。
[0079]
b-2-1-4.溶胀
[0080]
溶胀工序通常在染色工序之前进行。1个实施方式中，溶胀工序可以在相同的浸渍浴中与染色工序一起进行。溶胀工序例如通过将pva系树脂薄膜浸渍于溶胀浴来进行。作为溶胀浴，可以使用任意适当的液体，例如，使用蒸馏水、纯水等水。溶胀浴可以包含水以外的任意适当的其他成分。作为其他成分，可举出醇等溶剂、表面活性剂等添加剂、碘化物等。作为碘化物，可举出上述中例示出的物质。优选使用碘化钾。溶胀浴的温度例如为20℃～45℃。另外，浸渍时间例如为10秒～300秒。
[0081]
b-2-1-5.交联
[0082]
交联工序中，通常使用硼化合物作为交联剂。作为硼化合物，例如可举出硼酸、硼砂等。优选为硼酸。交联工序中，硼化合物通常以水溶液的形态使用。
[0083]
使用硼酸水溶液的情况下，硼酸水溶液的硼酸浓度例如为2重量％～15重量％，优选为3重量％～13重量％。硼酸水溶液中可以还含有碘化钾等碘化物、硫酸锌、氯化锌等锌化合物。
[0084]
交联工序可以通过任意适当的方法来进行。例如可举出：将pva系树脂薄膜浸渍于包含硼化合物的水溶液的方法、将包含硼化合物的水溶液涂布于pva系树脂薄膜的方法、或将包含硼化合物的水溶液喷雾至pva系树脂薄膜的方法。优选浸渍于包含硼化合物的水溶液。
[0085]
交联中使用的溶液的温度例如为25℃以上，优选为30℃～85℃、进一步优选为40℃～70℃。浸渍时间例如为5秒～800秒，优选为8秒～500秒。
[0086]
b-2-1-6.清洗
[0087]
清洗工序使用水、或包含上述碘化物的水溶液来进行。代表性的是，通过使pva系树脂薄膜浸渍于碘化钾水溶液来进行。清洗工序中的水溶液的温度例如为5℃～50℃。浸渍
时间例如为1秒～300秒。
[0088]
b-2-1-7.干燥
[0089]
干燥工序可以通过任意适当的方法来进行。例如，可举出自然干燥、送风干燥、减压干燥、加热干燥等，优选使用加热干燥。进行加热干燥的情况下，加热温度例如为30℃～100℃。另外，干燥时间例如为10秒～10分钟。
[0090]
b-3.保护层
[0091]
保护层20形成于偏光件10的至少一个面上。保护层20使用上述偏光件保护用树脂组合物来形成。
[0092]
保护层20的厚度可以根据偏光件的厚度等来设定为任意适当的值。1个实施方式中，保护层的厚度优选为0.1μm～8μm、更优选为0.2μm～5.0μm、进一步优选为0.3μm～3.0μm。通过使保护层的厚度为上述范围，从而可有助于偏光板的薄型化。如上所述，即使在保护层20的厚度较薄的情况下，也可适当地保护偏光件10、可防止自端部的脱色。保护层20的厚度超过8μm时，有时偏光件与保护层的密合性会降低。
[0093]
保护层的透湿度优选为10g/m2·
24h～2000g/m2·
24h、更优选为100g/m2·
24h～1800g/m2·
24h、进一步优选为150g/m2·
24h～1500g/m2·
24h。通过使透湿度为上述范围，从而可防止水分侵入、偏光件产生脱色。
[0094]
上述保护层可以通过任意适当的方法来形成。例如，可以通过在上述偏光件上涂布上述偏光件保护用树脂组合物来形成。作为涂布方法，可以采用棒涂机涂覆、气刀涂覆、凹版涂覆、凹版逆转涂覆、逆转辊涂覆、唇式(lip)涂覆、模涂覆、浸渍涂覆、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷等各种方法。另外，可以对偏光件的涂布偏光件保护用树脂组合物的面实施任意适当的表面改性处理。
[0095]
实施例
[0096]
以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例限定。
[0097]
[制造例1]紫外线固化型粘接剂的制备
[0098]
将n-羟基乙基丙烯酰胺(heaa)40重量份、丙烯酰基吗啉(acmo)60重量份和光引发剂(basf公司制、商品名：irgacure 819)3重量份混合，制备紫外线固化型粘接剂。
[0099]
[制造例2]偏光件层叠体1的制作
[0100]
作为基材，使用长条状、吸水率0.75％、tg75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)薄膜(厚度：100μm)。对基材的单面实施电晕处理，在25℃下对该电晕处理面涂布以9：1的比包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性pva(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6％、皂化度99.0摩尔％以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名：gohsefimer z200)的水溶液并进行干燥，形成厚度13μm的pva系树脂层，制作层叠体。
[0101]
将得到的层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行自由端单向拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸)。
[0102]
接着，使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
[0103]
接着，使层叠体在30℃的染色溶液(相对于水100重量份添加7.0重量份碘化钾及1.0重量份固体碘而成的水溶液)中以得到的偏光件的透过率成为42％以上的方式浸渍并
进行染色(染色处理)。
[0104]
接着，在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份，配混3重量份碘化钾并配混5重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍35秒钟(交联处理)。
[0105]
其后，使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度：4.0重量％)中浸渍并在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)以总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单向拉伸(水中拉伸)。
[0106]
其后，使层叠体在液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配混4重量份碘化钾而得到的水溶液)中浸渍3秒钟(清洗处理)。
[0107]
接着，在60℃的烘箱中进行60秒钟干燥，得到具有厚度5μm的pva系树脂层(偏光件)的层叠体1。
[0108]
在得到的层叠体1的偏光件侧的表面以使固化后的厚度成为1μm的方式涂布上述紫外线固化型粘接剂，将具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂薄膜a(厚度40μm)的实施了电晕处理的面贴合于该涂布面，使紫外线固化型粘接剂固化。其后，从层叠体将pet薄膜剥离，得到单侧保护偏光件层叠体1(保护层(40μm)/粘接剂层(1μm)/偏光件(5μm)。
[0109]
[制造例3]聚合物(a)的制备
[0110]
将甲基丙烯酸甲酯(mma、fujifilm wako pure chemical corporation制、商品名：甲基丙烯酸甲酯单体)99.0重量份、下述式(1e)的单体1.0重量份、聚合引发剂(fujifilm wako pure chemical corporation制、商品名：2,2
’‑
偶氮双(异丁腈))0.2重量份溶剂于甲苯100重量份。接着，在氮气气氛下加热至70℃并进行5小时聚合反应，得到聚合物(a)(固体成分浓度：50重量％)。得到的聚合物(a)的重均分子量为50,000。
[0111][0112]
[制造例4]丙烯酸系粘合剂的制备
[0113]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中，投入含有丙烯酸丁酯99重量份及丙烯酸4-羟基丁酯1重量份的单体混合物。进而，相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双异丁腈0.1重量份与乙酸乙酯一起投入，边缓慢搅拌边导入氮气进行氮气置换后，将烧瓶内的液温保持为60℃附近，进行7小时聚合反应。其后，在得到的反应液中加入乙酸乙酯来将固体成分浓度调整至30％。这样，制备重均分子量140万的丙烯酸系聚合物(基础聚合物)的溶液。
[0114]
相对于上述丙烯酸系聚合物的溶液的固体成分100重量份，配混作为交联剂的三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制、商品名：takenate d110n)0.095重量份及过氧化二苯甲酰0.3重量份、作为硅烷偶联剂的有机硅烷(综研化学株式会社制、商
品名：a100)0.2重量份及含硫醇基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、商品名：x41-1810)0.2重量份、以及抗氧化剂(basf公司制、商品名：irganox1010)0.3重量份，得到丙烯酸系粘合剂(溶液)。
[0115]
[实施例1]偏光板1的制作
[0116]
将环氧树脂e1(三菱化学株式会社制、商品名：jer(注册商标)1256b40、重均分子量：40000)100重量份和间氨基苯基硼酸0.90重量份混合，制备偏光件保护用树脂组合物。将得到的偏光件保护用树脂组合物以干燥后的厚度成为0.3μm的方式涂布于偏光件层叠体1的偏光件侧表面从而形成保护层，得到偏光板1。
[0117]
[实施例2]偏光板2的制作
[0118]
使用间氨基苯基硼酸1.86重量份，制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板2。
[0119]
[实施例3]偏光板3的制作
[0120]
使用间氨基苯基硼酸2.90重量份，制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板3。
[0121]
[实施例4]偏光板4的制作
[0122]
使用环氧树脂e2(三菱化学株式会社制、商品名：jer(注册商标)yx6954bh30、重均分子量：36000)来代替环氧树脂e1、且使用间氨基苯基硼酸0.50重量份，除此以外，与实施例1同样地操作，制备偏光件保护用树脂组合物。使用得到的偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板4。
[0123]
[实施例5]偏光板5的制作
[0124]
使用间氨基苯基硼酸1.05重量份，制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例4同样地操作，得到偏光板5。
[0125]
[实施例6]偏光板6的制作
[0126]
使用环氧树脂e3(三菱化学株式会社制、商品名：jer(注册商标)yx7200b35、重均分子量：29000)来代替环氧树脂e1、且使用间氨基苯基硼酸0.70重量份，除此以外，与实施例1同样地操作，制备偏光件保护用树脂组合物。使用得到的偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板6。
[0127]
[实施例7]偏光板7的制作
[0128]
使用间氨基苯基硼酸1.44重量份，制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例6同样地操作，得到偏光板7。
[0129]
(比较例1)偏光板c1的制作
[0130]
除了不涂布偏光件保护用树脂组合物来形成保护层以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板c1。
[0131]
(比较例2)偏光板c2的制作
[0132]
将环氧树脂e1(三菱化学株式会社制、商品名：jer(注册商标)1256b40)80重量份和聚合物(a)20重量份混合，制备偏光件保护用树脂组合物。将得到的偏光件保护用树脂组合物以干燥后的厚度成为0.3μm的方式涂布于偏光件层叠体1的偏光件侧表面从而形成保护层，得到偏光板c2。
[0133]
(比较例3)偏光板c3的制作
[0134]
不添加间氨基苯基硼酸地制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板c3。
[0135]
(比较例4)偏光板c4的制作
[0136]
使用间氨基苯基硼酸9.0重量份，制备偏光件保护用树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏光板c4。
[0137]
[评价]
[0138]
(带粘合剂层的偏光板的制作)
[0139]
利用喷柱式涂布机，将制造例4中得到的丙烯酸系粘合剂组合物均匀地涂覆于用有机硅系剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(隔离体)的表面，接着，在155℃的空气循环式恒温烘箱中进行2分钟干燥，在隔离体表面形成厚度20μm的粘合剂层。接着，将该粘合剂层转印至实施例或比较例中得到的偏光板的偏光件保护层表面侧(偏光件保护用树脂组合物涂布面)，得到带粘合剂层的偏光板。关于比较例1，将粘合剂层转印至偏光件的表面，制成带粘合剂层的偏光板。使用得到的带粘合剂层的偏光板进行以下的评价。需要说明的是，在直至评价为止的期间，以在粘合剂层层叠有隔离体的状态保存。将结果示于表1。
[0140]
1.pva密合力
[0141]
将上述带粘合剂层的偏光板(保护薄膜/粘接剂/偏光件/保护层/粘合剂/隔离体)切出成25mm
×
150mm的大小。接着，将隔离体剥离，以粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜表面蒸镀有铟-锡氧化物的蒸镀薄膜的蒸镀面接触的方式贴合。其后，用手将pet薄膜的端部剥离，确认粘合剂层附着于pet薄膜侧，然后使用拉伸试验机(岛津制作所制、制品名：ag-1)沿180
°
方向以300mm/分钟的速度进行剥离。需要说明的是，pet薄膜的剥离在将粘合剂涂布于偏光板、形成粘合剂层后24小时以内进行测定。对pet薄膜剥离后的各偏光板，通过目视观察保护层与偏光件的剥离的有无。将在保护层与偏光件之间未看到剥离的情况记为良、将偏光件与保护层剥离的情况记为不可。
[0142]
2.端部脱色
[0143]
将上述带粘合剂层的偏光板(保护薄膜/粘接剂/偏光件/保护层/粘合剂/隔离体)切出为50mm
×
50mm的正方形。接着，将隔离体剥离，借助粘合剂层贴合于无碱玻璃。接着，在温度65度、湿度90％的条件下放置72小时。其后，利用光学显微镜(olympus公司制、制品名：mx61l)对样品的4个角进行确认，将4个角的脱色的长度的平均值作为样品的脱色部分的长度。将脱色部分的长度为200μm以下的情况评价为良、将超过200μm的情况评价为不可。
[0144]
3.泛红
[0145]
将上述带粘合剂层的偏光板(保护薄膜/粘接剂/偏光件/保护层/粘合剂/隔离体)切出为50mm
×
50mm的正方形。接着，将隔离体剥离，借助粘合剂层贴合于无碱玻璃。以覆盖带粘合剂层的偏光板的端部(侧面)整体的方式涂布粘接剂(threebond co.,ltd.制、商品名：2082c(环氧双组分固化型粘接剂、包含碱的粘接剂))，投入至60℃的烘箱中1小时使其固化。其后，在温度65度、湿度90％的条件下放置72小时。接着，将粘接剂剥离，通过光学显微镜(olympus公司制、制品名：mx61l)确认偏光板的4个角的泛红的有无，将4个角的泛红的长度的平均值作为样品的泛红部分的长度。将泛红部分的长度为550μm以下的情况评价为良、将超过550μm且为600μm以下的情况评价为可、将超过600μm的情况评价为不可。
[0146]
[表1]
[0147][0148]
实施例1～7中得到的偏光板即使在保护层(涂布偏光件保护用树脂组合物而形成的保护层)的厚度薄的情况下也防止了自偏光件的端部的脱色。另外，偏光件与保护层的密
合性也优异，能够不发生剥离地实现偏光件的保护。进而，即使在粘接剂与端部接触的情况下，也防止了偏光件的泛红。
[0149]
产业上的可利用性
[0150]
本发明的偏光件保护用树脂组合物能够提供与偏光件的密合性优异、即使为薄型也可防止端部的脱色的偏光板。本发明的偏光板可以广泛应用于液晶电视、液晶显示器、手机、数码相机、摄像机、便携式游戏机、车载导航、复印机、打印机、传真、钟表、微波炉等的液晶面板。
[0151]
附图标记说明
[0152]
10 偏光件
[0153]
20 保护层
[0154]
100 偏光板