一种残膜回收机防缠绕挑膜装置的制 一种秧草收获机用电力驱动行走机构

一种用于PBAT的生物基阻燃相容剂的制备方法及应用

2022-06-12 00:25:22 来源:中国专利 TAG:
一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的制备方法及应用
技术领域
1.本发明涉及一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的制备方法及应用,属于高分子材料技术领域。


背景技术:

2.在当前,己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(pbat)作为一种生物可降解聚合物得到了业内的广泛关注,被认为是市场前景最为广阔的生物可降解聚合物之一。pbat兼具pba和pbt的特性,既有较好的力学性能,也有较好的耐热性能,被广泛应用在一次性餐盒、薄膜等领域。但是其阻燃性能差也成为了其全面推广应用的制约因素。目前氮磷协效阻燃体系被认为是适用于pbat的阻燃剂的最佳体系。植酸作为一种植物种籽中提取的一种有机磷类化合物,依托其生物来源、分子中含磷元素的优势,极有潜力通过改性作为氮磷协效阻燃剂应用于pbat中。但是,目前的改性方法大多是几种物质的混合只关注了阻燃效果,却忽略了分子结构的稳定性,而且大多数阻燃剂为小分子物质与pbat的相容性较差。
3.公开号为cn113549307a的中国专利使用植酸与衣康酸中的碳碳双键反应再引入环氧基团,并利用羽毛粉角蛋白中的氨基酸与植酸间的静电作用,与角蛋白接枝,制得具有较高的分子量的生物基阻燃剂。该方法为植酸基氮磷协效阻燃体系提供了一条新的思路。但是其使用静电作用结合分子不够稳定,分子量与pbat分子量相比依然很小的缺点也很突出。cn109281168b公开了一种植酸与壳聚糖制备可溶性聚电解质复合物阻燃体系。虽然所用植酸和壳聚糖阻燃成分均为生物来源,但是其制备方法是通过聚电解质方式复合,同样存在结合分子不够稳定的问题。并未做到实质性的一体化,在实际使用中还是不可避免的存在两组分相互分离,起不到应有作用。
4.迄今为止,还未见到有通过化学反应结合的与pbat具有良好相容性的植酸基氮磷协效阻燃剂。因此,亟需开发一种分子结构稳定、与pbat具有良好相容性、且大部分为生物来源的植酸基氮磷协效阻燃剂,从而解决pbat的实际问题,拓宽其应用范围。


技术实现要素:

5.为解决现有技术存在的技术问题,本发明提供了一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的制备方法及应用,其分子结构稳定、与pbat相容性良好、具有氮磷协效阻燃效果,可以大幅提高pbat的阻燃性能,最重要的是其具有生物基来源,对于该领域有重要意义。
6.本发明提供的一种用于pbat的生物基阻燃相容剂,其分子结构如下所示:
式中,n的取值范围为6-8。
7.一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的制备方法,其特征在于,制备方法包括以下步骤:s1、将5 g碳链长度为c
60-c
80
的费托蜡和1 g马来酸酐溶于100 ml二甲苯中,升温至120 ℃后向体系内滴加50 ml含有0.5 g过氧化二异丙苯的二甲苯溶液,滴加时间控制在30-120 min,滴加完毕后搅拌反应8 h,反应结束后减压蒸馏、洗涤、烘干得到费托蜡酸;s2、将5 g费托蜡酸在100℃下固相熔融后,1-2 g大豆分离蛋白粉末,剧烈搅拌3h,将所得产物降温得到中间体a;s3、将5 g中间体a按照固液比置于100 ml二甲苯中,在120℃条件下搅拌溶解后,加入0.01 g 2-甲基吡啶后一次性加入50 ml植酸,滴加完毕后,搅拌反应8小时;s4、待反应结束后将反应后的物质进行抽滤,再用50℃的丙酮反复冲洗,将所得固体在80℃条件下烘干,即可得到用于pbat的生物基阻燃相容剂。
8.优选的,作为一种改进,所述步骤s1中所用费托蜡碳链长度为c
60-c
80

9.本发明经过验证上述碳链长度的费托蜡合成的阻燃相容剂与pbat相容性更好,而且容易发生反应。碳链过长不利于反应,碳链过短不利于阻燃相容剂在pbat中的分散,从而影响阻燃相容剂的效果。
10.优选的,所述步骤s1中过氧化二异丙苯的二甲苯溶液的滴加时间为90 min。
11.本发明经过验证,所述步骤s1中的50 ml含有0.5 g过氧化二异丙苯的二甲苯溶液的最佳滴加时间为90 min,滴加时间过长或过短都会影响费托蜡酸的性能从而为后续合成带来困难。
12.优选的,所述步骤s2中的大豆分离蛋白的用量为1.3 g。
13.本发明经过验证,所述步骤s2中的大豆分离蛋白的最佳用量为1.3 g,用量过少会导致氮元素含量少,阻碍其发挥阻燃作用,用量过多导致费托蜡酸上的官能团被反应完全起不到抑制水解的作用。
14.另外,本发明所述一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的制备方法中的各类反应条
件及参数均为经过试验验证的较优条件。
15.本发明还提供了一种用于pbat的生物基阻燃相容剂的应用,其特征在于,上述生物基阻燃相容剂的使用量为pbat质量的1%-10%。
16.优选的,所述生物基阻燃相容剂的使用量为pbat质量的5%。
17.本发明合成的生物基阻燃相容剂添加量必须适量,才能发挥协同作用效果从而使pbat获得更好的阻燃和相容性能,上述添加量为经过试验验证的较优条件。
18.与现有技术相比,本发明具有以下技术效果。
19.1、植酸、大豆蛋白及费托蜡酸的通过化学键结合,得到一种新的阻燃剂化学结构,该生物基阻燃相容剂化学结构稳定,三种组分的分子链段不会分离,而且长碳链的费托蜡链段提供了丰富的碳源,能更好的促进pbat的燃烧成碳,从而充分发挥氮元素与磷元素的协同阻燃作用,大大提高阻燃效果。
20.2、费托蜡链段的引入,大大降低了整个分子结构的极性。大豆蛋白与植酸分子链上的羟基经过反应大大减少,使得其与pbat具有优异的相容性。
21.3、该生物基阻燃剂大部分来源于生物基,而且费托蜡链段不仅不会对pbat的生物可降解性能造成影响,还能在加工过程中起到润滑作用,抑制加工过程中水解的发生。
具体实施方式
22.为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明,应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,除特别说明,本发明使用的原料、试剂和设备为本技术领域常规市购。其中,pbat购自金晖兆隆高新科技股份有限公司,熔融指数为3-5 g/10min。
23.实施例1将5 g碳链长度为c
60-c
80
的费托蜡(山西潞安集团生产,通过核磁共振波谱仪检测,确定其碳链长度为c
60-c
80
)和1 g马来酸酐溶于100 ml二甲苯中,升温至120 ℃后向体系内滴加50 ml含有0.5 g过氧化二异丙苯的二甲苯溶液,滴加时间控制在90 min,滴加完毕后搅拌反应8 h。反应结束后减压蒸馏、洗涤、烘干得到费托蜡酸。将5 g费托蜡酸在100℃下固相熔融后,加入1.3 g大豆分离蛋白粉末,剧烈搅拌3h,将所得产物降温得到中间体a;将5 g中间体a按照固液比置于100 ml二甲苯中,在120℃条件下搅拌溶解后,加入0.01 g 2-甲基吡啶后一次性加入50 ml植酸,滴加完毕后,搅拌反应8小时;待反应结束后将反应后的物质进行抽滤,再用50℃的丙酮反复冲洗,将所得固体在80℃条件下烘干,即可得到用于pbat的生物基阻燃相容剂。
24.将pbat与所述生物基阻燃相容剂按照质量比100:5在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),测试数据如表1所示。
25.实施例2本实施例基本同实施例1,不同点在于50 ml含有0.5 g过氧化二异丙苯的二甲苯溶液的滴加时间为30 min。使用本实施例的生物基阻燃相容剂参照实施例1的方法制备与pbat共混样品,且pbat和本实施例合成的专用助剂的质量比为100:1,测试数据如表1所示。
26.实施例3本实施例基本同实施例1,不同点在于50 ml含有0.5 g过氧化二异丙苯的二甲苯溶液的滴加时间为120 min。使用本实施例的生物基阻燃相容剂参照实施例1的方法制备与pbat共混样品,且pbat和本实施例合成的专用助剂的质量比为100:10,测试数据如表1所示。
27.实施例4本实施例基本同实施例1,不同点在于制备过程所使用的大豆分离蛋白为1 g。使用本实施例的生物基阻燃相容剂参照实施例1的方法制备与pbat共混样品,且pbat和本实施例合成的专用助剂的质量比为100:5,测试数据如表1所示。
28.实施例5本实施例基本同实施例1,不同点在于制备过程所使用的大豆分离蛋白为2 g。使用本实施例的生物基阻燃相容剂参照实施例1的方法制备与pbat共混样品,且pbat和本实施例合成的专用助剂的质量比为100:5,测试数据如表1所示。
29.对比例1将纯pbat在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
30.对比例2将pbat与植酸按照质量比100:5在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
31.对比例3将pbat与大豆分离蛋白按照质量比100:5混合,在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
32.对比例4将pbat与费托蜡酸按照质量比100:5在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
33.对比例5将pbat与中间体a按照质量比100:5在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
34.对比例65 g中间体a,0.01 g 2-甲基吡啶后,50 ml植酸简单混合后,与pbat按照质量比5:
100在高速混合机中进行常规混合后(混合转速3000 rpm,混合时间5 min),在常规双螺杆挤出机中挤出、造粒后,在注塑机上注塑成型得到测试样品。按照gb/t2406.2-2009标准所述方法测定样品的极限氧指数(loi),具体数据如表1所示。
35.表1 各实施例与对比例的极限氧指数(loi)结果 实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5 loi(%)42.334.730.538.231.4
ꢀꢀ
对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5对比例6loi(%)26.328.528.427.629.729.1根据表1的实验结果可知,实施例1-3中添加本发明制备的生物基阻燃相容剂的pbat的极限氧指数都相较对比例高。其中添加量为5%的实施例1最优。相比对比例1的纯pbat,说明本发明合成的生物基阻燃相容剂具有明显提升pbat阻燃性能的作用。然而,助剂的添加量过多或过少都会带来pbat极限氧指数的下降。另外,大豆分离蛋白的使用量过少(实施例4)会导致体系的氮元素含量下降,使得无法发挥应有的协同阻燃性能。大豆分离蛋白使用过多(实施例5)导致大豆蛋白在pbat基体中分散不佳,从而导致pbat阻燃性能的下降。
36.本发明制备的生物基阻燃相容剂通过化学反应合成形成三元体系,这才可以发挥提升pbat阻燃性能以及相容性能的协同作用。而对比例2-6仅为单一原料、中间体或者原料的简单混合,未进行化学反应,上述的协同作用无法发挥。其中,只添加大豆蛋白(对比例3)与添加大豆蛋白与费托蜡酸进行反应得到的中间体a(对比例5),由于相容性的变化导致对比例5的极限氧指数明显优于对比例3,但仍然与实施例1有很大差距。另外,同时添加存在氮元素和磷元素,而且大豆蛋白也与费托蜡酸反应变为中间体a的对比例6虽然在对比例里属于最优方案,但是未经过化学反应的弊端也暴露无遗。
37.因此,本发明提供的阻燃相容剂能发挥多重效果,从而大大提高pbat的阻燃性能,这对扩宽pbat的实际应用应用场景具有非常重要的现实意义。
38.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包在本发明范围内。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

发表评论 共有条评论
用户名: 密码:
验证码: 匿名发表

相关文献