粘合剂组合物、粘合片以及光学构件的制作方法

1.本发明的一实施方式涉及粘合剂组合物、粘合片或光学构件。


背景技术：

2.近年，搭载触摸面板的各种电子设备的市场正在扩大。触摸面板是各种材料的层叠体，在上述各种材料的贴合中使用粘合剂组合物。触摸面板的对车载设备用途的发展也正在扩大，该用途中，出于夏季中触摸面板置于高温高湿环境下的理由，要求该用途的粘合剂组合物具备高于通常用途的耐湿热性。以往对粘合剂组合物进行了各种研究(例如，参考专利文献1以及2)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本专利特开2018-1615号公报
6.专利文献2:日本专利特开2014-5387号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的技术问题
8.在上述用途等中，要求耐起泡性、耐白化性以及粘合性等诸性能优良的粘合剂组合物。本发明的一实施方式提供能够形成高温高湿环境下的耐起泡性以及耐白化性、以及粘合力等诸性能优良的粘合剂层的粘合剂组合物。
9.解决技术问题所采用的技术方案
10.本发明人为了解决上述课题而进行认真研究。结果发现，具有以下构成的粘合剂组合物能解决上述课题，从而完成了本发明。
11.本发明是例如下述[1]～[5]的发明。
[0012]
[1]一种粘合剂组合物，其是含有
[0013]
作为包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)50～97质量％、以及含羧基或酸酐基团单体(a2)3～10质量％的单体成分的共聚物的(甲基)丙烯酸类共聚物(a)，
[0014]
作为包含含氨基单体(b1)1～10质量％的单体成分的共聚物的玻璃化温度在0℃以上的(甲基)丙烯酸类共聚物(b)，
[0015]
交联剂(c)
[0016]
的粘合剂组合物，
[0017]
相对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物(a)100质量份，含有上述(甲基)丙烯酸类共聚物(b)2～19质量份。
[0018]
[2]如上述[1]所述的粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸类共聚物(b)的重均分子量为10,000～50,000。
[0019]
[3]如上述[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，上述交联剂(c)是环氧类交联剂(c1)。
[0020]
[4]一种粘合片，其中，具有由上述[1]～[3中任一项所述的粘合剂组合物而得的粘合剂层。
[0021]
[5]一种光学构件，其中，具有由上述[1]～[3中任一项所述的粘合剂组合物而得的粘合剂层。
[0022]
发明的效果
[0023]
如果采用本发明的一实施方式，则可提供能够形成85℃/85％rh(相对湿度)的高温高湿环境下的耐起泡性以及耐白化性、以及粘合力等诸性能优良的粘合剂层的粘合剂组合物。
具体实施方式
[0024]
本说明书中，将丙烯酸以及甲基丙烯酸总称记载为“(甲基)丙烯酸”，同样地，将丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯总称记载为“(甲基)丙烯酸酯”。
[0025]
[粘合剂组合物]
[0026]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物含有以下说明的(甲基)丙烯酸类共聚物(a)(也简称为“共聚物(a)”)、和(甲基)丙烯酸类共聚物(b)(也简称为“共聚物(b)”)、和交联剂(c)。
[0027]
粘合剂组合物中的共聚物(a)和共聚物(b)和交联剂(c)的总含量在粘合剂组合物的固体成分100质量％中，通常在60质量％以上，优选65质量％以上，更优选70质量％以上。固体成分是指有机溶剂以外的成分。
[0028]
《(甲基)丙烯酸类共聚物(a)》
[0029]
(甲基)丙烯酸类共聚物(a)是包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)50～97质量％、以及含羧基或酸酐基团单体(a2)3～10质量％的单体成分的共聚物，将上述单体成分共聚而得。
[0030]
单体成分通常由含聚合性双键的单体构成。
[0031]
共聚物(a)可使用1种或2种以上。
[0032]
《(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)》
[0033]
通过使用作为主要成分具有来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元的共聚物(a)，提高得到的粘合剂层的吸水性，在高湿环境下吸收在粘合剂层中的水分在粘合剂层内分散，可抑制起因于水分的白化现象，且还可抑制起泡现象。在聚碳酸酯制基板这样的透湿性高的被粘体上形成本发明的一实施方式的粘合剂层的情况下，由于能够在粘合剂层中溶解
·
捕集该被粘体所带来的水分，有进一步显著地发挥上述效果的倾向。
[0034]
此外，通过使用作为主要成分具有来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元的共聚物(a)，得到的粘合剂层的对被粘体表面的润湿性下降，将粘贴后即刻的粘合力抑制为较低，因此粘合片的再加工性有提高的倾向。
[0035]
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)中的烷氧基烷基的碳数通常为2～18，优选2～12，更优选2～10。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯。
[0036]
共聚物(a)可具有1种或2种以上的来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元。
[0037]
为了得到共聚物(a)而使用的全部单体成分中的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)量为50～97质量％，优选55～96质量％，更优选60～95质量％。如果(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)量在上述下限值以上，则可使侵入粘合剂层的水分高效分散，耐白化性以及耐起泡性变高，如果在上述上限值以下，则对高粘合力化有利。
[0038]
此外，共聚物(a)具有优选50～97质量％、更优选55～96质量％、进一步优选60～95质量％的来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元。上述结构单元量例如可根据单体成分的投入量来把握。其他结构单元量也相同。
[0039]
《含羧基或酸酐基团单体(a2)》
[0040]
作为含羧基或酸酐基团单体(a2)，例如可例举(甲基)丙烯酸，衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等含羧基单体；邻苯二甲酸酐、马来酸酐等含酸酐基团单体；(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等的含羧基(甲基)丙烯酸酯。
[0041]
共聚物(a)可具有1种或2种以上来源于含羧基或酸酐基团单体(a2)的结构单元。
[0042]
为了得到共聚物(a)而使用的全部单体成分中的含羧基或酸酐基团单体(a2)量为3～10质量％，优选4～8质量％，更优选5～8质量％。此外，共聚物(a)具有优选3～10质量％、更优选4～8质量％、进一步优选5～8质量％的来源于含羧基或酸酐基团单体(a2)的结构单元。
[0043]
通过使用以上述量将含羧基或酸酐基团单体(a2)共聚而得的共聚物(a)，得到的粘合剂层的对被粘体表面的润湿性下降，将粘贴后即刻的粘合力抑制为较低，因此粘合片的再加工性有提高的倾向。
[0044]
通过使用以上述量将含羧基或酸酐基团单体(a2)共聚而得的共聚物(a)，得到的粘合剂层从对被粘体粘贴起经过一定时间后粘合力上升，有呈现高粘合力的倾向。
[0045]
《其他单体》
[0046]
共聚物(a)也可具有来源于上述(a1)～(a2)以外的其他单体的结构单元。作为其他单体，例如可例举(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环式烃基或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类单体、含羟基单体、含氨基单体、含酰胺基单体、含氮杂环单体、含氰基单体、乙酸乙烯酯、聚合性大单体。
[0047]
(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选1～20。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯。
[0048]
作为含脂环族烃基或芳香族烃基(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。
[0049]
作为烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯，可例举例如甲氧基二乙二醇单(甲
基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0050]
作为苯乙烯类单体，例如可例举苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙烯等官能团化苯乙烯。
[0051]
作为含有羟基的单体，可例举含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯等含羟基(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
[0052]
作为含有氨基的单体，例如可例举(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯。
[0053]
作为含有酰胺基的单体，例如可例举(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丙基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺等n-烷基(甲基)丙烯酰胺，n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺等n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺。
[0054]
作为含氮类杂环的单体，可例举例如n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉。
[0055]
作为含有氰基的单体，例如可例举氰基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈。
[0056]
作为构成聚合性大分子单体的聚合物链(主链)部分的单体的例子，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯以及(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，上述烷基的碳数优选1～20，此外还可例举(甲基)丙烯腈；苯乙烯以及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体。
[0057]
上述大分子单体例如优选(甲基)丙烯酸类大分子单体、(甲基)丙烯腈类大分子单体、以及苯乙烯类大分子单体。
[0058]
在其他单体中，优选(甲基)丙烯酸烷基酯、含脂环族烃基或芳香族烃基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类单体，更优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0059]
共聚物(a)可具有1种或2种以上的来源于其他单体的结构单元。
[0060]
为了得到共聚物(a)而使用的全部单体成分中的其他单体量优选47质量％以下，更优选41质量％以下，进一步优选35质量％以下。此外，共聚物(a)中，来源于其他单体的结构单元量优选47质量％以下，更优选41质量％以下，进一步优选35质量％以下。
[0061]
《(甲基)丙烯酸类共聚物(a)的物性以及制造方法》
[0062]
共聚物(a)的通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的重均分子量(mw)通常为20万～200万，优选40万～150万，更优选50万～100万。如果是这样的形态，则有得到高温耐久性优良的粘合剂组合物的倾向。
[0063]
共聚物(a)的作为mw和数均分子量(mn)之比的分子量分布(mw/mn)通常为2～15，优选2.5～10，更优选3～8。如果是这样的形态，则有得到高温耐久性优良的粘合剂组合物的倾向。
[0064]
mw以及mw/mn例如可通过实施例中记载的方法测定。
[0065]
共聚物(a)的玻璃化温度(tg)通常为-70℃以上不足0℃，优选-70～-30℃。如果是
这样的形态，则有得到常温下具有优良的粘接力的粘合剂组合物的倾向。玻璃化温度可通过所谓的fox公式算出。后述的(甲基)丙烯酸类共聚物(b)的情况也相同。
[0066]
fox公式：1/tg＝(w1/tg1) (w2/tg2)
…
(wm/tgm)
[0067]
w1 w2
…
wm＝1
[0068]
式中，tg是(甲基)丙烯酸类共聚物(a)的玻璃化温度(k)，tg1、tg2、
…
、tgm是由各单体构成的均聚物的玻璃化温度(k)，w1、w2、
…
、wm是来源于各单体的结构单元在所述共聚物(a)中的质量分数。作为来源于各单体的结构单元的质量分数，可使用相对于共聚物合成时的各单体的全部单体的投入比例。
[0069]
fox公式的计算中，由各单体形成的均聚物的玻璃化温度(tg)例如可采用《聚合物手册》第四版(韦利科学公司(wiley－inters cience)2003)中记载的值。
[0070]
共聚物(a)可通过公知的方法制造，优选通过溶液聚合制造。具体而言，在反应容器内投入单体成分以及聚合溶剂，添加聚合引发剂，将反应温度加热到50～90℃左右，使其反应2～20小时。例如，在氮气等惰性气体气氛下进行聚合。此外，也可以在聚合反应中适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、单体成分、聚合溶剂。
[0071]
作为聚合溶剂，可例举后述的有机溶剂。
[0072]
作为聚合引发剂，例如可例举有机类聚合引发剂，具体而言，可例举过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物，2,2'-偶氮二异丁腈等偶氮化合物。其中优选偶氮化合物。聚合引发剂可使用1种或2种以上。
[0073]
聚合引发剂的使用量相对于单体成分100质量份，通常为0.01～5质量份。如果是这样的形态，则可将共聚物(a)的mw调整到适当的范围内。
[0074]
《(甲基)丙烯酸类共聚物(b)》
[0075]
(甲基)丙烯酸类共聚物(b)是包含含氨基单体(b1)1～10质量％的单体成分的共聚物，将上述单体成分共聚而得，玻璃化温度在0℃以上。
[0076]
共聚物(b)是共聚物(a)以外的共聚物。
[0077]
通过在共聚物(a)中作为赋予粘接性的树脂以特定量添加共聚物(b)，可容易地形成耐起泡性、耐白化性、粘合力以及再加工性等诸性能优良的粘合剂层。
[0078]
《含氨基单体(b1)》
[0079]
含氨基单体(b1)中的氨基中，在-nh2所表示的基团以外，包含例如-nhr所表示的基团、-nr2所表示的基团。此处r例如为烷基。
[0080]
作为含有氨基的单体(b1)，例如可例举(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯。(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯中的二烷基氨基烷基的碳数优选3～20，更优选3～10。
[0081]
为了得到共聚物(b)而使用的全部单体成分中的含氨基单体(b1)量为1～10质量％，优选3～10质量％，更优选5～10质量％。此外，共聚物(b)具有优选1～10质量％、更优选3～10质量％、进一步优选5～10质量％的来源于含氨基单体(b1)的结构单元。
[0082]
通过在共聚物(a)中添加以上述量共聚含氨基单体(b1)而得的、具有高(0℃以上)玻璃化温度的共聚物(b)，可通过补偿作为共聚物(a)的主要成分的来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元导致的凝集力的下降，使耐起泡性提高。
[0083]
此外，通过共聚物(a)中的来源于含羧基或酸酐基团单体(a2)的羧基或酸酐基团
与共聚物(b)中的来源于含氨基单体(b1)的氨基的酸
·
碱相互作用，作为基础聚合物的共聚物(a)和具有高玻璃化温度的共聚物(b)的相溶性提高，有耐白化性提高的倾向。
[0084]
如果为了得到共聚物(b)而使用的全部单体成分中的含氨基单体(b1)量超过10质量％，则有粘合剂层的耐白化性下降的倾向。
[0085]
《(甲基)丙烯酸酯(b2)》
[0086]
共聚物(b)优选进一步具有来源于(甲基)丙烯酸酯(b2)(其中，对应于含氨基单体(b1)的(甲基)丙烯酸酯除外)的结构单元。
[0087]
作为(甲基)丙烯酸酯(b2)，例如，可例举(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环式烃基或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯。这些的具体例，可例举(甲基)丙烯酸类共聚物(a)中的《其他单体》一栏中记载的单体。
[0088]
为了得到共聚物(b)而使用的全部单体成分中的(甲基)丙烯酸酯(b2)量优选50～99质量％，更优选60～97质量％，进一步优选70～95质量％。此外，共聚物(b)具有优选50～99质量％，更优选60～97质量％，进一步优选70～95质量％的来源于(甲基)丙烯酸酯(b2)的结构单元。
[0089]
《其他单体》
[0090]
共聚物(b)也可进一步具有来源于上述含氨基单体(b1)以及(甲基)丙烯酸酯(b2)以外的其他单体的结构单元。
[0091]
作为其他单体，例如可例举苯乙烯类单体、含酰胺基单体、含氮杂环单体、含氰基单体、乙酸乙烯酯。其中，对应于(甲基)丙烯酸酯(b2)的单体除外。
[0092]
《(甲基)丙烯酸类共聚物(b)的物性以及制造方法》
[0093]
共聚物(b)的通过gpc法测定的重均分子量(mw)通常为10,000～50,000，优选10,000～40,000，更优选15,000～30,000。如果是这样的形态，则共聚物(b)不易在粘合剂层中不均匀分布，有得到良好的相容状态的倾向。
[0094]
共聚物(b)的分子量分布(mw/mn)通常为2～15，优选2.5～10，更优选3～8。如果是这样的形态，则有得到良好的相容状态的倾向。
[0095]
mw以及mw/mn例如可通过实施例中记载的方法测定。
[0096]
共聚物(b)的玻璃化温度(tg)为0℃以上，优选50～200℃，更优选80～150℃。如果是这样的形态，则有得到耐起泡性以及粘合力优良的粘合剂组合物的倾向。玻璃化温度可通过所谓的fox公式算出。
[0097]
共聚物(b)可使用1种或2种以上。
[0098]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物中，共聚物(b)的含量相对于共聚物(a)100质量份为2～19质量份，优选3～17质量份，更优选3～15质量份。如果共聚物(b)的含量在上述下限值以上，则有得到耐起泡性优良的粘合剂层的倾向，如果共聚物(b)的含量在上述上限值以下，则有得到粘合力优良的粘合剂层的倾向。
[0099]
共聚物(b)可通过公知的方法制造，优选通过溶液聚合制造。作为具体的制造条件，例如可参考共聚物(a)一栏中记载的制造条件。
[0100]
《交联剂(c)》
[0101]
交联剂(c)如果是能够与共聚物(a)起交联反应的成分则没有特别限定。例如，可例举环氧类交联剂(c1)、金属螯合物类交联剂(c2)、异氰酸酯类交联剂(c3)。
[0102]
交联剂(c)可使用1种或2种以上。
[0103]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物中，交联剂(c)的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(a)100质量份优选0.01～5质量份，更优选0.01～3质量份，进一步优选0.01～1质量份。如果是这样的形态，则可充分且适度地形成交联结构，从而容易地得到凝集力高、且粘合物性的平衡优良、耐久性优良的粘合剂组合物。
[0104]
《环氧类交联剂(c1)》
[0105]
作为环氧类交联剂(c1)，例如可例举1个分子中的环氧基数为2以上的环氧化合物，具体而言，可例举乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n',n'-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺、n,n,n',n'-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、异氰脲酸三缩水甘油酯、间-n,n-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油醚、n,n-二缩水甘油甲苯胺、n,n-二缩水甘油基苯胺。上述环氧化合物1个分子中的环氧基数例如为2～10。
[0106]
环氧类交联剂(c1)可使用1种或2种以上。
[0107]
《金属螯合物类交联剂(c2)》
[0108]
作为金属螯合物类交联剂(c2)，可以例举醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等与铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位而得的化合物。其中，优选铝螯合物化合物。具体而言，可例举异丙氧基铝、仲丁酸铝、乙酰乙酸乙酯铝
·
二异丙酯、三乙基乙酰乙酸铝、三乙酰丙酮铝。
[0109]
金属螯合物类交联剂(c2)可使用1种或2种以上。
[0110]
《异氰酸酯类交联剂(c3)》
[0111]
作为异氰酸酯类交联剂(c3)，例如可例举在1个分子中的异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯化合物。
[0112]
作为1分子中的异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可例举例如脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯。作为1分子中的异氰酸酯基数为3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯。此外，作为异氰酸酯化合物，可例举例如异氰酸酯基数为2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、双缩脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与2分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应生成物)、聚合物。
[0113]
异氰酸酯类交联剂(c3)可使用1种或2种以上。
[0114]
《添加剂》
[0115]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物在上述成分之外，在不损害本发明的效果的范围内，例如也可含有选自防静电剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、赋予粘接性的树脂、增塑剂、消泡剂、填充剂、稳定剂、软化剂、以及湿润性调整剂的至少1种。
[0116]
《有机溶剂》
[0117]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物优选含有有机溶剂。
[0118]
作为有机溶剂，可例举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯；丙酮、甲基乙基
酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺；乙腈、苄腈等腈；二甲亚砜、环丁砜等亚砜。
[0119]
有机溶剂可使用1种或者2种以上。
[0120]
本发明的一实施方式的粘合剂组合物中，有机溶剂的含有比例通常为0～90质量％，优选10～80质量％。
[0121]
[粘合片]
[0122]
本发明的一实施方式的粘合片具有由前述的粘合剂组合物而得的粘合剂层。粘合剂层可通过交联前述的粘合剂组合物，具体而言，可通过用交联剂(c)交联(甲基)丙烯酸类共聚物(a)而得到。
[0123]
作为粘合片，例如可例举，仅具有上述粘合剂层的双面粘合片，具有基材、和形成于基材的双面的上述粘合剂层的双面粘合片，具有基材、和形成于基材的单面的上述粘合剂层的单面粘合片，以及在这些粘合片的粘合剂层的不与其他层接触的面上粘贴经剥离处理的间隔物而得的粘合片。
[0124]
粘合剂层的形成条件例如如下所述。在间隔物或基材上涂布上述组合物，通常在60～120℃、优选70～110℃下干燥通常1～10分钟、优选2～5分钟，形成涂膜。接着，在涂布在间隔物上的情况下，将基材或间隔物贴合在没有间隔物一侧的涂膜上；在涂布在基材上的情况下，将间隔物贴合在涂膜上。接着，在通常5～60℃、优选15～50℃，通常30～70％rh、优选40～70％rh的环境下熟化(熟成)通常1天以上、优选2～10天。如果在上述熟化条件下进行交联，则可高效地形成交联体(网状聚合物)。在用间隔物挟持涂膜的情况下，也可在熟成后剥离一方的间隔物，在露出的粘合剂层上贴合基材。
[0125]
作为基材以及间隔物，例如可例举聚酯(例：聚对苯二甲酸乙二酯)、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的塑料制膜；无纺布；纸间隔物。也可分别对基材以及间隔物的表面进行剥离处理。
[0126]
粘合剂层的厚度通常为3～1000μm，优选5～500μm。基材和间隔物的厚度通常为10～1000μm。
[0127]
作为粘合剂组合物的涂布方法，可例举公知的方法，例如通过旋涂法、刮涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、模涂法、凹版涂布法，涂布至规定的厚度并干燥，可形成粘合剂层。
[0128]
本发明的一实施方式的粘合片具有如上所述的耐湿热性高的粘合剂层。尤其，在85℃/85％rh的严苛高温高湿环境下进行试验的情况下，上述粘合剂层显示出优良的耐起泡性以及耐白化性。此外，本发明的一实施方式的粘合片在再加工性优良的同时，粘贴在被粘体后经过一定时间后的粘合力高。
[0129]
因此，本发明的一实施方式的粘合片，可作为工业用粘合片、或用于各种树脂膜的粘贴用途，特别适合用于形成放置在高温高湿环境中的产品中所含的粘合剂层。
[0130]
作为本发明的一实施方式的粘合片的被粘体，例如可例举聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等透明树脂膜；玻璃等透明板。
[0131]
[光学构件]
[0132]
本发明的一实施方式的光学构件具有由前述的粘合剂组合物而得的粘合剂层。作为光学构件，例如可例举偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜、光扩散膜、硬涂
膜等光学膜，其是具有上述粘合剂层的膜。
[0133]
《触摸面板用途》
[0134]
本发明的一实施方式的粘合片可粘贴于各种构件，特别适用于粘贴不同种类构件的触控屏构件的贴附。触摸面板例如搭载于智能手机、平板型计算机，除此以外，也搭载于车辆导航系统装置等车载设备。
[0135]
触摸屏中，包括触摸屏单元，该触摸屏单元例如具有透明性构件、和由本发明的一实施方式的粘合剂组合物而得的粘合剂层、和由金属或金属氧化物构成的透明导电膜，或由带支持体的金属或带支持体的金属氧化物构成的透明导电膜。
[0136]
作为透明性构件，例如可例举聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等透明树脂膜；玻璃等透明板。
[0137]
作为金属以及金属氧化物，例如可例举氧化铟锡(ito)、氧化锑锡(ato)、氧化锡。
[0138]
作为触摸屏单元，例如可例举电阻膜方式触摸屏的单元、静电容量方式触摸屏的单元，它们是各种材料的层叠体，上述各种材料的贴合中可使用本发明的一实施方式的粘合剂组合物。作为由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的用途，例如，用于贴合透明性构件之间的粘合剂层，用于贴合透明性构件和透明导电膜的粘合剂层，用于贴合触摸屏单元和偏光板的粘合剂层。
[0139]
触摸屏单元配置于画面的最外表面，对所使用的粘合剂层要求高透明性，而且，要求高耐湿热性等特性。由本发明的一实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层如上所述具有高耐湿热性。因此，该粘合剂层可适用于触摸屏单元。
[0140]
实施例
[0141]
以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例所限。以下的实施例等记载中，在没有特别说明的情况下，“份”表示“质量份”。
[0142]
各测定值通过以下的方法求出。
[0143]
[玻璃化温度(tg)]
[0144]
(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化温度(tg)通过上述fox公式算出。
[0145]
[重均分子量(mw)以及分子量分布(mw/mn)]
[0146]
对于(甲基)丙烯酸类共聚物，通过凝胶渗透色谱(gpc)法，在下述条件下求出标准聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)。
[0147]
·
测定装置：hlc-8120gpc(东曹株式会社(東
ソー
)制)
[0148]
·
gpc柱构成：以下的5根串联柱(均为东曹株式会社制)
[0149]
(1)tsk-gel hxl-h(保护柱)
[0150]
(2)tsk-gel g7000hxl
[0151]
(3)tsk-gel gmhxl
[0152]
(4)tsk-gel gmhxl
[0153]
(5)tsk-gel g2500hxl
[0154]
·
样品浓度：用四氢呋喃稀释，以达到1.0mg/cm3[0155]
·
流动相溶剂：四氢呋喃
[0156]
·
流量：1.0cm3/分
[0157]
·
柱温：40℃
[0158]
[聚合例1]
[0159]
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计以及氮导入管的反应装置中，投入丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)92份、丙烯酸(aa)8份、以及乙酸乙酯200份，一边导入氮气一边升温至75℃。接着，加入2,2'-偶氮二异丁腈0.1份，在氮气氛下在75～76℃下进行4小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应液，调制成固体成分浓度39质量％的聚合物溶液。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(a-1)的mw为70万，mw/mn为7.5。
[0160]
除了按照表1(组成的单位为质量份)所记载的变更单体组成以外，以与上述聚合例1相同的方式进行聚合，得到(甲基)丙烯酸类共聚物(a2)～(a3)、(ca1)～(ca3)。
[0161]
[聚合例2]
[0162]
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计以及氮导入管的反应装置中，投入甲基丙烯酸甲酯(mma)90份、甲基丙烯酸n，n-二甲氨基乙酯(dm)10份、作为链转移剂的n-十二烷基硫醇1份、以及乙酸乙酯100份，一边导入氮气一边升温至75℃。接着，加入2,2'-偶氮二异丁腈0.1份，在氮气氛下在75～76℃下进行4小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应液，调制成固体成分浓度45质量％的聚合物溶液。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(b1)的mw为21000，mw/mn为4.5。
[0163]
除了按照表2(组成的单位为质量份)所记载的变更单体组成以外，以与上述聚合例2相同的方式进行聚合，得到(甲基)丙烯酸类共聚物(cb1)～(cb6)。
[0164]
[表1]
[0165]
表1
[0166][0167]
[表2]
[0168]
表2
[0169][0170]
ba：丙烯酸正丁酯
[0171]
mea：丙烯酸-2-甲氧基乙酯
[0172]
hea：丙烯酸-2-羟基乙酯
[0173]
aa：丙烯酸
[0174]
mma：甲基丙烯酸甲酯，
[0175]
dm：甲基丙烯酸n，n-二甲氨基乙酯
[0176]
[实施例1]
[0177]
在聚合例1所得的(甲基)丙烯酸类共聚物(a1)的聚合物溶液中，添加聚合例2所得的(甲基)丙烯酸类共聚物(b1)的聚合物溶液、以及环氧类化合物“e-ax”(4官能环氧化合物；综研化学株式会社(綜研化学)制，固体成分5％)，得到粘合剂组合物。相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(a1)100份，这些的掺合量达到(甲基)丙烯酸类共聚物(b1)10份、环氧类化合物“e-ax”的固体成分0.045份的量。
[0178]
[实施例2～5、比较例1～12]
[0179]
除了将掺合组成如表3中的记载进行变更以外，以与实施例1相同的方式，得到粘合剂组合物。表3中，各成分的量是相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(a)或对比用共聚物(ca1)～(ca3)100份的量(质量份)。
[0180]
[各种评价试验]
[0181]
将实施例以及比较例所得的粘合剂组合物以干燥厚度达到50μm的方式涂布在重剥离力的间隔物上，在90℃下干燥4分钟。干燥后，与轻剥离力的间隔物贴合，在40℃下熟成3天，制作片材样品。
[0182]
以下的评价试验中，作为基材使用厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)膜(lumirror t60 100μm厚pet，东丽株式会社(東
レ
)制)，作为被粘体使用聚碳酸酯(pc)板(pc1600 2mm厚，他喜龙希爱株式会社(
タキロンシーアイ
)制)、玻璃板(钠钙玻璃1mm厚，agc飞比达株式会社(agc
ファブリテック
)制)。
[0183]
《耐起泡性》
[0184]
将熟成后的片材样品的粘合剂层转印到厚度100μm的pet膜后，裁切为60mm
×
50mm的大小，粘贴在聚碳酸酯板的单面上，接着，在调整为50℃、5个气压的高压釜中保持20分钟，制作试验板。之后，在温度85℃、湿度85％rh的条件下，放置上述试验板72小时，目视确认发泡/来自基材的浮皮(起泡)的发生等，通过下述基准评价。
[0185]
基准
[0186]
aa：完全没有观察到发泡/浮皮等外观不良。
[0187]
bb：稍微观察到发泡/浮皮等外观不良但属于在使用上不存在问题的范围。
[0188]
cc：观察到发泡/浮皮等外观不良。
[0189]
dd：大范围观察到发泡/浮皮等外观不良。
[0190]
《耐白化性》
[0191]
将熟成后的片材样品的粘合剂层转印到厚度100μm的pet膜后，裁切为60mm
×
50mm的大小，粘贴在聚碳酸酯板的单面上，接着，在调整为50℃、5气压的高压釜中保持20分钟，制作试验板，测定初期雾度值。之后，在温度85℃、湿度85％rh的条件下，放置上述试验板72小时，湿热处理(耐久)后的雾度值用雾度计测量。
[0192]
基准
[0193]
aa：湿热处理(耐久)后的雾度值不足1.5。
[0194]
bb：湿热处理(耐久)后的雾度值1.5以上不足2.0。
[0195]
cc：湿热处理(耐久)后的雾度值在2.0以上。
[0196]
《再加工性》
[0197]
将熟成后的片材样品的粘合剂层转印到厚度100μm的pet膜后，裁切为20mm
×
100mm的大小，粘贴在聚碳酸酯板的单面上，用2公斤的滚筒反复压接3次。放置20分钟后，以剥离角180度、拉伸速度300mm/分钟剥离pet膜，测定初期粘合力。
[0198]
基准
[0199]
aa：初期粘合力不足0.5n/25mm。
[0200]
bb：初期粘合力在0.5n/25mm以上不足1.0n/25mm。
[0201]
cc：初期粘合力在1.0n/25mm以上。
[0202]
《粘合力》
[0203]
将熟成后的片材样品的粘合剂层转印到厚度100μm的pet膜后，裁切为25mm
×
100mm的大小，粘贴在聚碳酸酯板或玻璃板的单面上，接着，在调整为50℃、5个气压的高压釜中保持20分钟，在室温环境下放置60分钟后，用剥离角180度、拉伸速度300mm/分钟，剥离pet膜，测定粘合力。
[0204]
基准
[0205]
aa：粘合力在20n/25mm以上。
[0206]
bb：粘合力在10n/25mm以上不足20n/25mm。
[0207]
cc：粘合力不足10n/25mm。或者发生拉链(zipping)(粘滑(stick-slip)现象)。
[0208]
[表3]
[0209][0210]
y-75：异氰酸酯类化合物(异氰酸酯类交联剂；综研化学株式会社制，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体：固体成分75％，乙酸乙酯溶液)
[0211]
e-ax：环氧类化合物(环氧交联剂；综研化学株式会社制，4官能环氧化合物：固体成分5％，甲苯/异丙醇溶液)
[0212]
表3中的交联剂的量是固体成分量。
[0213]
根据实施例1、2以及比较例1的对比，可知通过使用包含特定量的来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(a1)的结构单元的共聚物(a)，耐白化性以及再加工性提高。
[0214]
根据实施例1、3以及比较例2的对比，可知通过使用包含特定量的来源于含羧基或酸酐基团单体(a2)的结构单元的共聚物(a)，耐起泡性、再加工性以及粘合力提高。
[0215]
根据实施例1以及比较例3的对比，可知通过使用包含特定量的来源于含羧基或酸酐基团单体(a2)的结构单元的共聚物(a)，相对于包含来源于含羟基单体的结构单元的共聚物，再加工性以及粘合力提高。
[0216]
根据实施例1以及比较例4～6的对比，可知通过并用以特定量包含来源于含氨基单体(b1)的结构单元的共聚物(b)和共聚物(a)，耐起泡性以及耐白化性提高。
[0217]
根据实施例1以及比较例7的对比，可知通过并用玻璃化温度在0℃以上的共聚物(b)和共聚物(a)，耐起泡性以及粘合力提高。
[0218]
根据实施例4～5以及比较例8～10的对比，可知通过相对于共聚物(a)以特定量使用共聚物(b)，耐起泡性以及粘合力提高。
[0219]
根据实施例1以及比较例11～12的对比，可知通过使用以特定量包含来源于含氨基单体(b1)的结构单元的共聚物(b)，耐起泡性以及耐白化性提高。