在基底上印刷的方法和相关方面
1.背景静电印刷技术可涉及在安装在成像板上的光电导体表面上形成潜像。使用干墨粉（dry toner）（与粉末载体混合的着色剂）或液体墨水（着色剂在液体载体中的悬浮液）将潜像显影。用于液体电子照相术的液体组合物通常由悬浮在非导电液体载体，通常是饱和烃中的颜料基或染料基热塑性树脂粒子组成。墨粉或墨水通常附着于基底表面，很少渗透到基底中。在印刷静电墨水前可将底漆层印刷到基底上。可将罩面层印刷到静电墨水上。
2.静电墨水可印刷在印刷基底上，印刷基底包括可用于包装消费品，如食品的柔性包装材料。柔性包装材料用于保护产品免受水分、氧化或病原体侵袭，同时还向使用者提供关于其中包含的产品的性质和来源的信息。
3.附图简述图1显示通过本文所述的印刷方法形成的示例性经印刷的基底。
4.详述在公开和描述在基底上印刷的方法；用于在基底上印刷的印刷装置；包括底漆组合物和静电墨水的流体组；底漆组合物和经印刷的基底之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的方法和材料的特定部分，因为方法和材料可有所改变。还要理解的是，本文所用的术语用于描述特定实例。这些术语无意构成限制，因为范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。
5.要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
6.本文所用的“载体液体”、“载体”或“载体连接料（carrier vehicle）”是指可将聚合物、粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成静电墨水或电子照相墨水的流体。载体液体可包含各种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。
7.本文所用的“静电墨水组合物”通常是指适用于静电印刷法（有时被称为电子照相印刷法）的液体形式的墨水组合物。静电墨水组合物可包含分散在可如本文所述的载体液体中的可如本文所述的树脂的可带电粒子。
8.本文所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属，无论这样的微粒是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要例举使用颜料着色剂，但术语“颜料”可以更笼统地用于描述不仅颜料着色剂，还有其它颜料，如有机金属、铁氧体、陶瓷等。
9.本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
10.本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下（通常作为温度/负荷，例如190℃/2.16kg报道）经过指定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中，根据如本领域中提到的astm d1238-04c standard test method for melt flow rates of thermoplastics by extrusion plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，
其是不存在静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。
11.本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（koh）的质量。可以根据例如astm d1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。
12.本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。所用的一种方法是测量140℃下的布鲁克菲尔德粘度，单位是mpa
∙
s或cpoise。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板（plate over plate）流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。
13.某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
14.如果在本文中提到标准测试，除非另行指明，要参考的测试版本是提交本专利申请时最新的版本。
15.本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经中间转印件间接转印到印刷基底，例如塑料基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非墨粉。静电印刷法可能涉及对静电墨水组合物施以电场，例如具有50-400v/
µ
m或更大，在一些实例中600-900v/
µ
m或更大的场梯度的电场。
16.本文所用的“取代”可以是指化合物或基团（moiety）的氢原子被作为被称为取代基的基团的一部分的另一原子，如碳原子或杂原子替代。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、硫芳基等。
17.本文所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。
18.本文所用的“烷基”或类似表述，如烷芳基中的“烷”，可以是指在一些实例中可含有例如1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、直链或环状饱和烃基。
19.术语“芳基”可以是指含有单个芳环或稠合在一起、直接连接或间接连接（以使不同的芳环键合到共用基团如亚甲基或亚乙基部分上）的多个芳环的基团。本文所述的芳基可含有，但不限于，5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至30个碳原子或更多，并可选自苯基和萘基。
20.本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量，并且基于经验和本文中的相关描述确定其在技术人员的知识范围内。
21.如本文所用，静电墨水组合物的重量%数值应被认为是指墨水组合物中的固体的
重量-重量（w/w）百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。
22.本文所用的“二醇（glycol）”是指二元醇（diol），例如任何包含两个羟基的分子。
23.本文所用的“底漆层”可与“打底层（primed layer）”互换使用。本文所用的“涂有底漆的基底（primed substrate）”可以是指具有布置在其上的底漆层的基底。
24.本文所用的关于装置的词语“用于（to）”可被解释为“配置为”。
25.本文所用的“电晕处理”是指一种表面改性技术，其使用电晕放电等离子体提高基底的表面能。
26.本文所用的术语“环氧化物”和“环氧基”可互换使用。环氧化物是含有连接到烃的两个相邻碳原子上的氧原子的官能团。
27.本文所用的术语“包含”具有开放含义，其允许存在其它未指定的特征。该术语涵盖，但不限于，半封闭术语“基本由
…
组成”和封闭术语“由
…
组成”。除非上下文另行指明，术语“包含”可被“基本由
…
组成”或“由
…
组成”替代。
28.除非另行指明，本文中描述的任何特征可与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
29.在一个方面，提供一种在基底上印刷的方法，所述方法包括：提供基底，其中所述基底已用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物打底，所述底漆组合物已在基底上形成底漆层；和在底漆层上印刷静电墨水。
30.在一个方面，提供一种用于在基底上印刷的印刷装置，所述装置包括：容纳底漆组合物的容器，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂，用于将底漆组合物施加到基底上以在基底上形成底漆层的设备，和用于在基底上的底漆层上印刷静电墨水的静电印刷装置。
31.在一个方面，提供一种流体组，其包括：底漆组合物，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂；和静电墨水。
32.在一个方面，提供一种底漆组合物，其包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂。
33.在一个方面，提供一种经印刷的基底，所述经印刷的基底包括：其上具有底漆层的基底，所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成，和已在底漆层上印刷在其上的静电墨水。
34.本文中的在基底上印刷的方法、底漆组合物和印刷装置可为经印刷的基底提供良好的耐久性、良好的耐水性和良好的耐化学品性。发现本文所述的底漆组合物促进基底与静电墨水之间的附着力，还发现促进底漆层内的内聚力。因此，经印刷的基底可具有比先前的经印刷的基底薄的底漆层和/或包含更少的涂料。本文所述的经印刷的基底也可在没有施加罩面层的情况下足够耐受一般使用。本文所述的水基底漆组合物可具有低毒性、低可燃性和低成本。本文所述的底漆组合物中的水和二醇助溶剂可有效蒸发。本文所述的方法
可具有比先前的印刷方法少的生产步骤。
35.底漆组合物环氧化物交联剂在一些实例中，底漆组合物包含环氧化物交联剂。环氧化物交联剂可包含任何数量的环氧基团，例如每交联剂部分（例如交联剂分子）一个、两个、三个、四个或五个或更多个环氧基团。在一些实例中，环氧化物交联剂包含每交联剂部分（例如交联剂分子）至少两个环氧基团。
36.在一些实例中，环氧化物交联剂可具有100至600、或125至500、或140至350、或200至300的分子量。在一些实例中，环氧化物交联剂包含内部环氧化物，换言之，环氧化物交联剂包含环氧基团，其中环氧基团的两个碳各自进一步共价键合到另一个碳原子，也共价键合到相同的氧原子。
37.在一些实例中，环氧化物交联剂包含环氧环烷基，也就是说，其中环氧基团的两个碳是可被取代的环烷环的一部分。环氧环烷基可以是选自环氧环戊基、环氧环己基、环氧环庚基或环氧环辛基的环烷，并且这些环烷的任一个可被取代。在一些实例中，环氧环烷基是环氧环己基。发现包含内部环氧化物或环氧环烷基的底漆组合物表现出与静电墨水的最佳附着力和底漆层内的更好内聚力。这可通过内部环氧化物和环氧环烷基的反应动力学解释，其中在将底漆组合物施加到基底和/或印刷静电墨水后也发生交联。这可通过内部环氧化物和环氧环烷基比末端环氧化物的位阻更高来解释。
38.在一些实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧基团。在一些实例中，环氧化物交联剂包含至少两个内部环氧化物基团或至少两个环氧环烷基，例如，至少两个环氧环己基。至少两个环氧基可带来聚乙烯亚胺和/或静电墨水的有效交联。
39.在一些实例中，环氧化物交联剂包含两个环氧环烷基，它们经由连接基团彼此键合。在一些实例中，连接基团可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、氨基或其组合。在一些实例中，连接基物类可选自亚烷基、-o-、-c(=o)-o-ch
2-和-o-c(=o)-ch2或其组合。在一些实例中，连接基物类可以是-o-c(=o)-ch2。在一些实例中，交联剂包含两个环氧环己基。
40.在一些实例中，环氧化物交联剂可具有通式(i)ꢀꢀꢀꢀꢀ式(i)其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地选自h、烷基或芳基，并且其中连接基l1是任何合适的连接基团。在一些实例中，连接基团l1可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳
基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、其中n为2至10的
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-、氨基或其组合。在一些实例中，连接基物类可选自亚烷基、-o-、-c(=o)-o-ch
2-和-o-c(=o)-ch2或其组合。在一些实例中，连接基物类l1可以是-o-c(=o)-ch2。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r5和r6是h。
41.在一些实例中，环氧化物交联剂选自3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯或三(4-羟苯基)甲烷三缩水甘油醚。在一些实例中，环氧化物交联剂选自3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯和7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，在一些实例中，7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯。
[0042]
在一些实例中，环氧化物交联剂具有通式(ii)ꢀꢀꢀꢀꢀ式(ii)其中l2是连接基团且其中r7和r8各自独立地选自h或烷基。连接基l2可以是任何合适的连接基团，例如，l2可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、氨基、其中n为2至10的
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-或其组合。在一些实例中，连接基团l2具有式
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-，其中n为2至10，在一些实例中为2至6。在一些实例中，r7和r8都是氢。
[0043]
在一些实例中，环氧化物交联剂可选自：在一些实例中，环氧化物交联剂可选自：或在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的0.1重量%至15重量%、或0.15重量%至10重量%、或0.2重量%至7.5重量%、或0.3重量%至6重量%的量的环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的大于0.1重量%、或大于0.2重量%、或大于0.3重量%、或大于0.4重量%、或大于0.5重量%、或大于0.6重量%、或大于0.7重量%、或大于0.8重量%、或大于0.9重量%、或大于1重量%、或大于1.1重量%、或大于1.5重量%的量的环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的小于10
重量%、或小于7.5重量%、或小于6重量%、或小于3重量%、或小于1重量%的量的环氧化物交联剂。
[0044]
在一些实例中，环氧化物交联剂交联例如聚乙烯亚胺，以形成交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧化物交联剂交联静电墨水。在一些实例中，例如如果静电墨水和/或聚乙烯亚胺具有可与环氧基团反应的基团，如羟基或酸性基团或胺基团，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧化物交联剂交联静电墨水和/或聚乙烯亚胺。
[0045]
在一些实例中，静电墨水包含热塑性树脂，例如，其中热塑性树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，环氧化物交联剂交联热塑性树脂，例如，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧交联剂交联热塑性树脂和/或聚乙烯亚胺，在一些实例中，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。
[0046]
在一些实例中，环氧化物交联剂可用于促进静电墨水对底漆层的墨水附着力。在一些实例中，环氧化物交联剂可用于改进经印刷的基底的耐久性。在一些实例中，环氧化物交联剂可用于提高经印刷的基底的耐水性和耐化学品性。
[0047]
在一些实例中，所用的环氧交联剂是来自lambson的indigot s105。
[0048]
聚乙烯亚胺聚乙烯亚胺是任何由nh
2-ch
2-ch
2-nh2单体形成的均聚物。聚乙烯亚胺可以是支链或无支链的。聚乙烯亚胺可包含伯氨基、仲氨基和叔氨基。
[0049]
在一些实例中，聚乙烯亚胺可具有100至50000、或300至40000、或400至35000、或500至32250、或10000至30000、或22000至27000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于500、或600、或700、或1000、或5000、或10000、或20000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺可具有低于50000、或40000或30000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺的数均分子量可通过气相色谱法（gpc）测定。
[0050]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有9至13、或9.5至12.5、或10至12、或10.5至12、或11.0至12.0的ph值。
[0051]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有0.60 g/cm3至1.60 g/cm3、或0.80 g/cm3至1.40 g/cm3、或0.9 g/cm3至1.30 g/cm3、或1 g/cm3至1.2 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于0.6 g/cm3、或0.7 g/cm3、或0.8 g/cm3、0.9 g/cm3、或1.0 g/cm3、或1.05 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有小于1.60 g/cm3、或1.50 g/cm3、或1.40 g/cm3、或1.30 g/cm3、或1.20 g/cm3、或1.10 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大约1.10 g/cm3的密度。在一些实例中，根据iso 51757在20℃下测定聚乙烯亚胺的密度。
[0052]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有10 mpa.s至50 mpa.s、或15 mpa.s至45 mpa.s、或20 mpa.s至30 mpa.s、或大约25 mpa.s的粘度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于10 mpa.s、或大于15 mpa.s、或大于20 mpa.s的粘度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有小于50 mpa.s、或小于40 mpa.s、或小于30 mpa.s的粘度。在一些实例中，根据iso 2555在25℃下测定粘度。
[0053]
在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的0.25重量%至15重量%、或0.4重量%至12重量%、或0.75重量%至10重量%、或1重量%至8重量%的量的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的大于0.25重量%、或大于0.5重量%、或大于0.75重量%、或大于1重量%、或大于2重量%、或大于3重量%、或大于4重量%的量的聚乙烯亚
胺。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的小于15重量%、或小于10重量%、或小于8重量%、或小于6重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1.5重量%的量的聚乙烯亚胺。
[0054]
在一些实例中，底漆组合物和/或底漆层包含25:1至1:5重量比、或5:1至1:5重量比、或2:1至1:3重量比、或2:1至1:2重量比、或1:1至1:2重量比的聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物和/或底漆层包含小于25:1重量比、或小于10:1重量比、或小于5:1重量比、或小于2:1重量比的聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。
[0055]
在一些实例中，所用的聚乙烯亚胺是来自basf的loxanol
®ꢀ
mi6730或lupasol
®ꢀ
wf。
[0056]
水底漆组合物包含水。在一些实例中，底漆组合物可包含5重量%至95重量%、或10重量%至75重量%、或20重量%至65重量%、或30重量%至60重量%、或40重量%至55重量%的量的水。在一些实例中，底漆组合物可包含至少10重量%、或至少20重量%、或至少30重量%、或至少40重量%、或至少45重量%的量的水。在一些实例中，底漆组合物可包含小于90重量%、或小于80重量%、或小于70重量%、或小于60重量%的量的水。
[0057]
二醇助溶剂底漆组合物包含二醇助溶剂。二醇助溶剂可以是二元醇，其可以是脂族二元醇。二醇助溶剂可以是任何与水混溶的溶剂。
[0058]
在一些实例中，二醇助溶剂可具有小于250℃、或小于225℃、或小于200℃、或小于190℃的沸点。
[0059]
在一些实例中，二醇助溶剂具有大于60℃、或大于75℃、或大于85℃、或大于95℃、或大于100℃的闪点。
[0060]
在一些实例中，二醇助溶剂可选自丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇、1,3-丙二醇和1,5-丙二醇。在一些实例中，助溶剂是丙二醇。
[0061]
在一些实例中，底漆组合物可包含5重量%至95重量%、或25重量%至70重量%、或40重量%至60重量%、或40重量%至55重量%的量的二醇助溶剂。在一些实例中，底漆组合物可包含总底漆组合物的至少30重量%、或总底漆组合物至少35重量%、或至少40重量%的量的二醇助溶剂。在一些实例中，底漆组合物可包含总底漆组合物的至少30重量%或总底漆组合物的至少35重量%的量的丙二醇。
[0062]
在一些实例中，底漆组合物可包含4:1至1:4重量比、或3:1至1:3重量比、或2:1至1:2重量比、或1.5:1至1:1.5重量比的水和二醇助溶剂。
[0063]
在一些实例中，底漆组合物包含：1重量%至8重量%聚乙烯亚胺0.3重量%至6重量%环氧化物交联剂，至少40重量%二醇助溶剂，和余量的水。
[0064]
在一个实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧环己基，且二醇助溶剂是丙二醇。在一个实例中，环氧化物交联剂是7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，且助溶剂是丙二醇。
[0065]
在一些实例中，底漆组合物包含：2重量%至3重量%聚乙烯亚胺2重量%至5.5重量%环氧化物交联剂，至少40重量%助溶剂，和余量的水。
[0066]
在一个实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧环己基，且二醇助溶剂是丙二醇。在一个实例中，环氧化物交联剂是7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，且助溶剂是丙二醇。
[0067]
在基底上印刷在一些实例中，提供一种在基底上印刷的方法，所述方法包括：提供基底，其中所述基底已用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物打底，所述底漆组合物已在基底上形成底漆层，和在底漆层上印刷静电墨水。在一些实例中，该静电墨水是液体静电墨水。
[0068]
基底在基底上印刷的方法可使用任何印刷装置，例如本文所述的印刷装置。
[0069]
基底可以是能在其上印刷图像的任何合适的基底。基底可包含选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合物材料，例如纤维素。在一个实例中，基底包括纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有（在用墨水印刷前）用聚合物材料结合到其表面的无机材料，其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。基底在一些实例中是纤维素印刷基底，如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是涂布的纤维素印刷基底。在一些实例中，基底是金属，例如，铝，如铝箔。在一些实例中，基底是盖子、标签或收缩套标材料。
[0070]
在一些实例中，基底包含聚合物。该聚合物可由烯烃单体形成。在一些实例中，基底是柔性包装材料。在一些实例中，基底是塑料膜。在一些实例中，基底包括双向拉伸聚乙烯、双向拉伸聚丙烯（bopp）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）或取向聚酰胺（opa）的膜。在一些实例中，基底是双向拉伸聚丙烯（bopp）或聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）。在一些实例中，该聚合物包括厚度小于100 μm，例如厚度厚度小于90 μm、厚度小于80 μm、厚度小于70 μm、厚度小于60 μm、厚度小于50 μm、厚度小于40 μm、厚度小于30 μm、厚度小于20 μm、厚度小于15 μm的膜。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约12 μm。在一些实例中，基底是柔性基底，或适用于柔性包装材料的任何基底。在一些实例中，基底是透明的。
[0071]
底漆层可通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底而形成底漆层。可通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物涂布基底和在一些实例中从该组合物中除去至少一部分水和/或二醇助溶剂而形成底漆层。所用的底漆组合物可以是本文所述的任何底漆组合物。
[0072]
在一些实例中，底漆层包含交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆层包含聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆层包含环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和交联的聚乙烯亚胺。
[0073]
在一些实例中，底漆层可具有0.01 g/m
2 至0.5 g/m2、或0.04 g/m2至0.2 g/m2、或
0.05 g/m2至0.175 g/m2、或0.1 g/m2至0.15 g/m2的干涂层重量。在一些实例中，底漆层可具有小于0.5 g/m2、或小于0.4 g/m2、或小于0.3 g/m2、或小于0.2 g/m2、或小于0.15 g/m2的干涂层重量。
[0074]
在一些实例中，底漆组合物包含小于10%的非挥发固体、或小于7 %的非挥发固体、或小于5 %的非挥发固体。
[0075]
在一些实例中，底漆层可包含与涂布基底和/或印刷前的底漆组合物相比减少量的水和/或助溶剂。在一些实例中，底漆层可基本不含水和/或助溶剂。基本不含水可以是指底漆层含有小于5重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于2重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于1重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于0.5重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于0.1重量%水和/或助溶剂。
[0076]
在一些实例中，基底可通过任何合适的方法打底。在一些实例中，该方法包括通过将底漆组合物施加到基底上而在基底上形成底漆层。在一些实例中，静电墨水是液体静电墨水。
[0077]
在一些实例中，可通过使用任何合适的模拟印刷技术用底漆组合物涂布基底而将基底打底（即将底漆组合物施加到基底上）。术语“模拟印刷”在本文中用于表示使用非数字技术涂布印刷基底的方法或用于涂布基底的涂布系统。例如，使用模拟印刷技术用底漆组合物涂布印刷基底的表面可包括用底漆组合物覆涂（flood coating）基底的表面，例如以非选择性方式涂布基底表面的一部分或全部。在一些实例中，使用模拟印刷技术涂布基底的表面可包括将底漆组合物选择性施加到基底上。在一些实例中，可通过使用棒涂、凹版涂布、辊涂、柔性版印刷、平版印刷、喷涂、丝网印刷用底漆组合物涂布基底而将基底打底。在一些实例中，可通过使用凹版涂布用底漆组合物涂布基底而将基底打底。
[0078]
在一些实例中，在打底前，基底可经过电晕处理。在一些实例中，电晕处理具有500 w至2000 w、或550 w至1000 w或600 w至800 w、或大约700 w的强度。基底电晕处理可促进底漆与基底的附着力。
[0079]
在一些实例中，打底包括在5 m/min至20 m/min，在一些实例中10 m/min至15 m/min的涂布速度下用底漆组合物涂布基底。在一些实例中，打底包括在小于25 m/min、或小于20 m/min、或小于15 m/min的涂布速度下用底漆组合物涂布基底。
[0080]
在一些实例中，该方法进一步包括加热底漆组合物和/或底漆层。在一些实例中，可将底漆组合物和/或底漆层加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或至少80℃、或至少90℃、或至少95℃、或至少100℃、或至少120℃的温度。在一些实例中，可将底漆组合物加热到50℃至130℃、或70℃至125℃、或95℃至125℃、或100℃至120℃的温度。在一些实例中，加热可导致水和/或二醇助溶剂蒸发。在一些实例中，加热可导致环氧化物交联剂交联例如至少一部分聚乙烯亚胺，以形成交联的聚乙烯亚胺。
[0081]
印刷可使用任何合适的方法，例如液体静电印刷（lep）将静电墨水印刷到底漆层上。在一些实例中，印刷包括：提供静电墨水、在表面上形成潜像、使表面与静电墨水接触以在表面上形成显影的调色剂图像，和将调色剂图像转印到底漆层上。
[0082]
在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的静电墨水可包含热塑性树脂。在一些实
例中，热塑性树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。
[0083]
在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水导致静电墨水的交联，例如，热塑性树脂的交联，其中热塑性树脂可包含具有酸性基团，例如羧酸侧基的聚合物。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水导致静电墨水与底漆层的交联，例如，热塑性树脂和聚乙烯亚胺和/或环氧交联剂的交联，在一些实例中，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基，例如羧酸侧基的聚合物。在一些实例中，印刷静电墨水导致静电墨水与底漆层的交联。
[0084]
在一些实例中，该方法进一步包括在底漆层上印刷静电墨水后加热基底。在一些实例中，可将基底加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或大约75℃的温度。在一些实例中，可将底漆组合物加热到50℃至90℃、或70℃至85℃、或大约70℃至80℃的温度。在一些实例中，可将基底加热至少18小时、或至少20小时、或至少24小时。在一些实例中，可将基底加热18至24小时，例如到50℃至90℃、或70℃至85℃、或70℃至80℃的温度。
[0085]
在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，对经印刷的基底没有进一步的涂布处理。
[0086]
静电墨水在下列小节中单独描述静电墨水的这些组分的每一种，静电墨水可能是印刷在基底的底漆层上的墨水组合物，或在流体组中的静电墨水。在一些实例中，静电墨水是液体静电墨水。
[0087]
在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的静电墨水可包含热塑性树脂，在一些实例中，包含具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂。
[0088]
在一些实例中，静电墨水可包含热塑性树脂，在一些实例中，包含具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂，和着色剂或颜料。静电墨水组合物可包含着色剂或颜料、热塑性树脂和载体流体或载体液体。静电墨水组合物可进一步包含添加剂，如电荷导向剂、电荷辅助剂、表面活性剂、粘度改进剂、乳化剂等。在一些实例中，静电墨水组合物可不含任何颜料，或包含基本零颜料并因此是无颜料组合物，这可用于为经印刷的基底提供特定的透明光泽或光辉。
[0089]
在一些实例中，静电墨水组合物在印刷后可包含与印刷前的静电墨水印刷组合物相比减少的载体液体量。在一些实例中，可印刷在基底的底漆层上的静电墨水组合物可基本不含载体液体。基本不含载体液体可以是指印刷在基底的底漆层上的墨水含有小于5重量%的载体液体，在一些实例中小于2重量%的载体液体，在一些实例中小于1重量%的载体液体，在一些实例中小于0.5重量%的载体液体。在一些实例中，可印刷在基底的底漆层上的静电墨水组合物不含载体液体。
[0090]
着色剂静电墨水组合物可包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料。着色剂可以是与液体载体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如，着色剂可作为颜料粒子存在，或可包含树脂（除本文所述的聚合物外）和颜料。在一些实例中，着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如，hoechst生产的颜料，包括permanent yellow dhg、permanent yellow gr、permanent yellow g、permanent yellow ncg-71、permanent yellow gg、hansa yellow ra、hansa brilliant yellow 5gx-02、hansa yellow x、novaperm
®ꢀ
yellow hr、novaperm
®ꢀ
yellow fgl、hansa brilliant yellow 10gx、
permanent yellow g3r-01、hostaperm
®ꢀ
yellow h4g、hostaperm
®ꢀ
yellow h3g、hostaperm
®ꢀ
orange gr、hostaperm
®ꢀ
scarlet go、permanent rubine f6b；sun chemical生产的颜料，包括l74-1357 yellow、l75-1331 yellow、l75-2337 yellow；heubach生产的颜料，包括dalamar
®ꢀ
yellow yt-858-d；ciba-geigy生产的颜料，包括cromophthal
®ꢀ
yellow 3 g、cromophthal
®ꢀ
yellow gr、cromophthal
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yellow 8 g、irgazine
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yellow 5gt、irgalite
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rubine 4bl、monastral
®ꢀ
magenta、monastral
®ꢀ
scarlet、monastral
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violet、monastral
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red、monastral
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violet；basf生产的颜料，包括lumogen
®ꢀ
light yellow、paliogen
®ꢀ
orange、heliogen
®ꢀ
blue l 690 if、heliogen
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blue tbd 7010、heliogen
®ꢀ
blue k 7090、heliogen
®ꢀ
blue l 710 if、heliogen
®ꢀ
blue l 6470、heliogen
®ꢀ
green k 8683、heliogen
®ꢀ
green l 9140；mobay生产的颜料，包括quindo
®ꢀ
magenta、indofast
®ꢀ
brilliant scarlet、quindo
®ꢀ
red 6700、quindo
®ꢀ
red 6713、indofast
®ꢀ
violet；cabot生产的颜料，包括maroon b sterling
®ꢀ
ns black、sterling
®ꢀ
nsx 76、mogul
®ꢀ
l；dupont生产的颜料，包括tipure
®ꢀ
r-101；和paul uhlich生产的颜料，包括uhlich
®ꢀ
bk 8200。如果该颜料是白色颜料粒子，颜料粒子可选自tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，白色颜料粒子可包含氧化铝-tio2颜料。
[0091]
在一些实例中，着色剂或颜料粒子可具有小于20 μm，例如小于15 μm，例如小于10 μm，例如小于5 μm，例如小于4 μm，例如小于3 μm，例如小于2 μm，例如小于1 μm，例如小于0.9 μm，例如小于0.8 μm，例如小于0.7 μm，例如小于0.6 μm，例如小于0.5 μm的中值粒度或d
50
。除非另行指明，在malvern mastersizer 2000上根据如操作手册中描述的标准程序使用激光衍射测定着色剂或颜料粒子和树脂涂布的颜料粒子的粒度。
[0092]
着色剂或颜料粒子可以树脂和颜料的总量的10重量%至80重量%，在一些实例中15重量%至80重量%，在一些实例中15重量%至60重量%，在一些实例中15重量%至50重量%，在一些实例中15重量%至40重量%，在一些实例中，树脂和着色剂的总量的15重量%至30重量%的量存在于静电墨水组合物中。在一些实例中，着色剂或颜料粒子可以树脂和着色剂或颜料的总量的至少50重量%，例如树脂和着色剂或颜料的总量的至少55重量%的量存在于静电墨水组合物中。
[0093]
聚合物树脂在一些实例中，墨水组合物是包含聚合物树脂作为热塑性树脂的静电墨水组合物。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有具有酸性侧基的聚合物的聚合物树脂。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的聚合物树脂。
[0094]
聚合物树脂或热塑性树脂可被称为热塑性聚合物。在一些实例中，聚合物树脂可包含乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；
聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯（例如50%至90%）/甲基丙烯酸（例如0重量%至20重量%）/丙烯酸乙基己酯（例如10重量%至50重量%））；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物: 乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物或其组合。
[0095]
聚合物树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。现在描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中60 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中90 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中100 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中105 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中110 mg koh/g或更高，在一些实例中115 mg koh/g或更高的酸度。具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg koh/g或更低，在一些实例中190 mg或更低，在一些实例中180 mg或更低，在一些实例中130 mg koh/g或更低，在一些实例中120 mg koh/g或更低的酸度。可使用标准程序，例如使用astm d1386中描述的程序测量以mg koh/g计的聚合物酸度。
[0096]
聚合物树脂可包含具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更低、在一些实例中80克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
[0097]
具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可使用例如astm d1238中描述的标准程序测量熔体流动速率。
[0098]
酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn
®
离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
[0099]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。聚合物树脂可包含具有10 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中20 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中30 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合
物和具有110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
[0100]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中20 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中30 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物可以不存在酯基团。
[0101]
具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为大约10:1至大约2:1。该比率可为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。
[0102]
聚合物树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。聚合物树脂可包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；和在一些实例中，聚合物树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。聚合物树脂可包含具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是nucrel 960（来自dupont），第二聚合物的实例是nucrel 699（来自dupont），第三聚合物的实例是ac-5120或ac-5180（来自honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
[0103]
如果聚合物树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物（不包括电子照相墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果聚合物树脂包含多种聚合物，该聚合物树脂的所有聚合物可一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括电子照相墨水组合物的任何其它组分）。可使用标准技术测量熔体粘度。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
[0104]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn
®
离聚物。聚合物树脂可包含
(i) 第一聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%；和(ii) 第二聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。
[0105]
聚合物树脂可包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括例如乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
[0106]
具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel
®
类单体，包括bynel 2022和bynel 2002，它们可获自dupont
®
。
[0107]
具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。在液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中，具有酯侧基的聚合物可构成树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实
例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。
[0108]
具有酯侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中60 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg koh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100 mg koh/g或更低，在一些实例中90 mg koh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60 mg koh/g至90 mg koh/g，在一些实例中70 mg koh/g至80 mg koh/g的酸度。
[0109]
具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
[0110]
热塑性树脂的一种或多种聚合物或一种或多种共聚物在一些实例中可选自nucrel系列的调色剂（例如nucrel 403
™
、nucrel 407
™
、nucrel 609hs
™
、nucrel 908hs
™
、nucrel 1202hc
™
、nucrel 30707
™
、nucrel 1214
™
、nucrel 903
™
、nucrel 3990
™
、nucrel 910
™
、nucrel 925
™
、nucrel 699
™
、nucrel 599
™
、nucrel 960
™
、nucrel rx 76
™
、nucrel 2806
™
、bynell 2002、bynell 2014、bynell 2020和bynell 2022（e. i. du pont出售））、ac系列的调色剂（例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580（honeywell出售））、aclyn系列的调色剂（例如aclyn 201、aclyn 246、aclyn 285和aclyn 295）和lotader系列的调色剂（例如lotader 2210、lotader 3430和lotader 8200（arkema出售））。
[0111]
聚合物树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约5至90重量%，在一些实例中大约50至80重量%。该树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约60至95重量%，在一些实例中大约70至95重量%。
[0112]
载体液体在一些实例中，本文所述的静电墨水组合物包含形成和/或分散在载体流体或载体液体中的聚合物树脂涂布的颜料粒子或聚合物树脂粒子。在印刷法，例如静电印刷法中施加到基底上之前，墨水组合物可以是干形式，例如被热塑性树脂涂布的可流动颜料粒子形式的静电墨水组合物。在一些实例中，在静电印刷法中施加到基底的底漆层上之前，静电墨水组合物可为液体形式；并可包含在其中悬浮被热塑性树脂涂布的颜料粒子的载体液体。
[0113]
通常，载体液体充当制备涂布的颜料粒子时的反应溶剂，也可充当所得静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。在一些实例中，载体液体是在室温下不溶解聚合物树脂的液体。在一些实例中，载体液体是在升高的温度下溶解聚合物树脂的液体。例如，聚合物树脂在加热到至少80℃，例如90℃，例如100℃，例如110℃，例如120℃的温度时可溶于载体液体。例如，载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。载体液体可包含可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。载体液体可包含具有超过大约10
9 ohm-cm的电阻率的化合物。载体液体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。载体液体可包含烃。该烃可包括脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载体液体的实例包括脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地，载体液体可包括isopar-g
™
、isopar-h
™
、isopar-l
™
、isopar-m
™
、isopar-k
™
、isopar-v
™
、norpar 12
™
、norpar 13
™
、norpar 15
™
、exxol d40
™
、exxol d80
™
、exxol d100
™
、exxol d130
™
和exxol d140
™
（各自由exxon corporation出售）；teclen n-16
™
、teclen n-20
™
、teclen n-22
™
、nisseki naphthesol l
™
、nisseki naphthesol m
™
、nisseki naphthesol h
™
、#0 solvent l
™
、#0 solvent m
™
、#0 solvent h
™
、nisseki lsosol 300
™
、nisseki lsosol 400
™
、af-4
™
、af-5
™
、af-6
™
和af-7
™
（各自由nippon oil corporation出售）；ip solvent 1620
™
和ip solvent 2028
™
（各自由idemitsu petrochemical co., ltd.出售）；amsco oms
™
和amsco 460
™
（各自由american mineral spirits corp.出售）；和electron、positron、new ii、purogen hf（100%合成萜烯）（ecolink
™
出售）。
[0114]
在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约40至90重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中静电墨水组合物的95重量%至99重量%。
[0115]
静电墨水组合物当印刷在基底的底漆层上时可基本不含载体液体。在静电印刷过程中和/或此后，可以例如通过在印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载体液体，以基本仅将固体转印到基底的底漆层上。基本不含载体液体可以是指印刷在基底的底漆层上的墨水含有小于5重量%载体液体，在一些实例中小于2重量%载体液体，在一些实例中小于1重量%载体液体，在一些实例中小于0.5重量%载体液体。在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的墨水不含载体液体。
[0116]
电荷导向剂和电荷辅助剂液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物可包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到静电组合物中以在静电墨水组合物的粒子上赋予所需极性的电荷和/或保持足够的静电荷。电荷导向剂可包含离子化合物，包括例如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自油溶性石油磺酸盐（例如中性calcium petronate
™
、中性barium petronate
™
和碱性barium petronate
™
）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa
™ꢀ
1200和amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯
的钠盐）、磺酸盐，包括例如磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括例如烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见wo 2007/130069）。电荷导向剂可在静电墨水组合物的含树脂的粒子上赋予负电荷或正电荷。
[0117]
电荷导向剂可包含通式: [r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]的磺基琥珀酸酯部分，其中ra和rb各自是烷基。在一些实例中，电荷导向剂包含简单盐和通式man的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中m是金属，n是m的化合价，且a是通式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]的离子，其中ra和rb各自是烷基，或如全文经此引用并入本文的wo2007130069中发现的其它电荷导向剂。如wo2007130069中所述，通式man的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸，其中a如上所述。电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小，在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如wo2007130069中所述，简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。简单盐可包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li
和al
3
或选自它们的任何亚组的阳离子。简单盐可包含选自so
42-、po
3-、no
3-、hpo
42-、co
32-、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl-、bf、f-、clo
4-和tio
34-或选自它们的任何亚组的阴离子。简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡（bbp）。
[0118]
在式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]中，在一些实例中，ra和rb各自是脂族烷基。在一些实例中，ra和rb各自独立地为c
6-25
烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中，ra和rb相同。在一些实例中，ra和rb的至少一个是c
13h27
。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定义。
[0119]
电荷导向剂可包含(i) 大豆卵磷脂，(ii) 磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（bpp），和(iii) 异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
[0120]
在静电墨水组合物中，电荷导向剂可构成静电墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中0.01至20重量%，在一些实例中0.01至10重量%，在一些实例中0.01至1重量%。电荷导向剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.001至0.15重量%，在一些实例中0.001至0.15重量%，在一些实例中液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的0.001至0.02重量%。在一些实例中，电荷导向剂赋予静电墨水组合物负电荷。粒子电导率可为50至500 pmho/cm，在一些实例中200-350 pmho/cm。
[0121]
液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂，并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子，例如含树脂的粒子上的电荷。电荷辅助剂可包括例如石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、
环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxy bis(3,5-di-tert
‑ꢀ
butyl salicylic) aluminate monohydrate）。在一些实例中，电荷辅助剂是二和/或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。
[0122]
电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.1至5重量%。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.5至4重量%。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约1至3重量%。
[0123]
其它添加剂在一些实例中，静电墨水组合物可包含一种或多种添加剂。可在该方法的任何阶段添加所述一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、ph调节材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在墨水膜（例如从可以是加热橡皮布的中间转印件）转印到基底的底漆层上的过程中和之后，在基底的底漆层上的树脂熔结混合物冷却时蜡相与树脂相分离。
[0124]
装置在一些实例中，提供一种用于在基底上印刷的印刷装置，所述装置包括：容纳底漆组合物的容器，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂，用于将底漆组合物施加到基底上以在基底上形成底漆层的设备，和用于在基底上的底漆层上印刷静电墨水的静电印刷装置。
[0125]
所述设备可包括用于将底漆组合物施加到基底表面上的模拟印刷站。在一些实例中，所述设备可包括直接凹版涂布系统、辊涂系统、柔性版印刷系统、平版印刷系统、喷涂系统、丝网印刷系统，其用于将底漆组合物施加到基底表面上以在基底上形成底漆层。在一个实例中，所述设备是凹版印刷系统，例如胶印凹版印刷系统。凹版印刷系统可包括用于从容纳底漆组合物的容器中接收底漆组合物的凹版印刷辊，和用于将底漆组合物从凹版印刷辊转印到印刷基底的底漆组合物转印辊。
[0126]
在一些实例中，印刷装置可进一步包括用于干燥例如施加在基底上的底漆组合物以在基底上形成底漆层的干燥站。干燥站可位于所述设备和静电印刷装置之间。干燥站可导致至少一部分水和/或助溶剂蒸发。在一些实例中，干燥站可将施加在基底上的底漆组合物加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或至少80℃、或至少90℃、或至少95℃的温度。在一些实例中，干燥站可将施加在基底上的底漆组合物加热到50℃至95℃、或80℃至95
℃、或90℃至95℃的温度。
[0127]
在一些实例中，印刷装置可进一步包括传动件，其用于将基底从用于将底漆组合物施加到基底上的设备转移到静电印刷装置。在一个实例中，传动件将基底从用于将底漆组合物施加到基底上的设备经过干燥站转移到静电印刷装置。在一些实例中，印刷装置可进一步包括与传动件通信的控制器，以例如控制基底在印刷装置内的位置。
[0128]
静电印刷装置可包括光带电单元（photocharging unit）、光成像筒、二元墨水显影器（binary ink developer）（bid）单元和中间转印件（itm）。
[0129]
可最先在光成像板（也称为光导电构件）（在这种情况下为光成像筒的形式）上形成图像，然后转印到辊形式的中间转印件（itm）（一次转印），然后从itm的硅酮释放层转印到基底的底漆层。
[0130]
根据所示实例，通过光带电单元在旋转的光成像筒上形成初始图像。首先，光带电单元在光成像筒上沉积均匀的静电荷，然后光带电单元的激光成像部分消散光成像筒上的图像区域的所选部分中的静电荷，以留下静电潜像。静电潜像是代表要印刷的图像的静电荷图案。然后通过二元墨水显影器（bid）单元将静电墨水转印到光成像筒上。bid单元为光成像筒提供静电墨水的均匀膜。静电墨水含有带电的颜料粒子，其由于静电图像区上的适当电势而被吸引到光成像筒上的静电潜像上。静电墨水不附着到不带电的非图像区并在静电潜像的表面上形成显影的调色剂图像。光成像筒随后在其表面上具有墨水图像。
[0131]
然后通过电力将显影的调色剂图像从光成像筒转印到itm的释放层。然后将该图像干燥并熔结在itm的释放层上，然后从itm的释放层转印到基底的底漆层。该方法可随后重复，例如对于要包括在最终图像中的进一步的墨层，例如不同颜色的墨层。
[0132]
在一次和二次转印之间，显影的调色剂图像的固含量提高，且墨水熔结到itm上。例如，在一次转印后沉积在释放层上的显影的调色剂图像的固含量通常为大约20%，通过二次转印，显影的调色剂图像的固含量通常为大约80-90%。通常使用升高的温度和气流辅助干燥实现这种干燥和熔结。在一些实例中，itm可加热。
[0133]
流体组在一些实例中，提供一种流体组，其包括：底漆组合物，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂；和静电墨水。
[0134]
底漆组合物可以是本文所述的任何底漆组合物。静电墨水可以是本文所述的任何静电墨水。该流体组可用于在如本文所述的基底上印刷，例如通过首先将底漆组合物施加到基底，然后在底漆层上印刷静电墨水。
[0135]
在一些实例中，在流体组中，底漆组合物和液体静电墨水各自独立地在分开的容器中提供和/或储存。在一些实例中，容器可以是密封的和/或具有可移除的封口（removable closure）。在一些实例中，容器可安装在印刷设备，例如本文所述的印刷装置中，以便例如在本文所述的印刷方法中管理静电墨水和底漆组合物。
[0136]
经印刷的基底在一些实例中，提供一种经印刷的基底，所述经印刷的基底包括：其上具有底漆层的基底，所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚
胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成和已在底漆层上印刷在其上的静电墨水。
[0137]
在一些实例中，底漆层包含交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆层包含聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆层包含环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和交联的聚乙烯亚胺。
[0138]
在一些实例中，经印刷的基底包括在底漆层和静电墨水之间的交联。在一些实例中，经印刷的基底包括交联的聚乙烯亚胺和/或交联的静电墨水和/或与静电墨水交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，静电墨水包含热塑性树脂，例如含有具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂，且经印刷的基底包括交联的聚乙烯亚胺和/或交联的热塑性树脂和/或与热塑性树脂交联的聚乙烯亚胺。
[0139]
在一些实例中，经印刷的基底不含罩面层，其中罩面层被定义为布置在静电墨水上的任何层。
[0140]
图1提供本文所述的示例性经印刷的基底。图1包括基底(1)；在基底表面上的底漆层(2)；所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成；和印刷在底漆层上的静电墨水(3)。
实施例
[0141]
下面例示本文中描述的材料、方法和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅教导如何制作本公开的组合物的实施例。因此，本文公开了许多代表性的组合物及其制造方法。
[0142]
材料环氧化物交联剂:indigicot s105
™
: 来自lambson的3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯；erysis ge-25
ꢀ–ꢀ
来自cvc thermoset specialities的1,6-双(2,3-环氧丙氧基)己烷；erysis egdge
ꢀ‑
来自cvc thermoset specialities的2,2'-[亚乙基双(氧亚甲基)]双环氧乙烷聚乙烯亚胺:支化聚乙烯亚胺50重量%水溶液，或纯支化聚乙烯亚胺，平均摩尔质量(gpc)
ꢀ–ꢀ
25,000 g/mol；ph值
ꢀ–ꢀ
11-12；密度
ꢀ‑ꢀ
通过iso 51757在20℃下测定为1.10 g/cm3，粘度
ꢀ–ꢀ
分别为通过iso 2555测定的18,000-40,000 mpa.s，或200,000 mpa s；商品名
ꢀ‑ꢀ
来自basf的loxanol
®ꢀ
mi6730或lupasol
®ꢀ
wf二醇助溶剂:丙二醇(pg)，沸点188.2℃底漆形成方法将各种量的环氧化物交联剂与各种量的二醇助溶剂混合。在加入水之前将该混合物摇振5-10分钟。水和二醇助溶剂的混合导致水和二醇助溶剂的加热。在混合物恢复室温后加入聚乙烯亚胺。将该混合物进一步摇振10分钟。所得底漆组合物可在制备的一周内用于涂布。
[0143]
打底方法可使用labocombi 400实验室层压机（nordmeccanica）将底漆组合物施加到基底上。
[0144]
也可使用在线涂布、以凹版印刷模式，例如使用hp indigo 20000或6xxx印刷机施加底漆。
[0145]
静电印刷方法使用hp indigo digital ser.3印刷机，使用hp indigo液体静电墨水(ei)
ꢀ–ꢀ
颜色白(w)、黄(y)、品红(m)、青色(c)、黑(k)，以低至高墨水覆盖率（100-350%，包括白色）印刷带有底漆层的基底。将印刷后的膜卷在70℃下固化过夜。静电墨水包含混合树脂dupont nucrel
®ꢀ
699（乙烯和11重量%甲基丙烯酸的共聚物）和honeywell a-c
®ꢀ
5120（乙烯和15重量%丙烯酸的共聚物）（比率分别为4:1）、isopar
™ꢀ
l fluid（exxon mobil，cas号64742-48-9）和ncd电荷导向剂。在这些实施例中，ncd是指由三种组分制成的天然电荷导向剂：kt（在磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、bpp（碱性石油磺酸钡，即21-26烷基烃烷基的磺酸钡盐，由chemtura供应）和gt（十二烷基苯磺酸异丙基胺，由croda供应）。ncd组合物包含6.6重量% kt、9.8重量% bpp和3.6重量% gt，余量为80% isopar。
[0146]
相分离测试混合不同量的pei、环氧化物交联剂、二醇助溶剂（丙二醇）和水。所有组合物都表现出良好稳定性高达2个月，通过检查没有可见的相分离表1
✓ꢀ
是指没有相分离，
a = s105；
b = erysis ge 25和
c = erysis egdge。
[0147]
所选底漆组合物的物理性质使用如上所述的实施例底漆混合物6和7将pet（聚对苯二甲酸乙二醇酯，12微米）和bopp（双向拉伸聚丙烯）膜打底。将实施例底漆与对比例底漆1) digiprime 050和2) michem in-line primer p030进行比较。实施例组合物得到与对比底漆dp050相似的涂层重量和粘度。实施例组合物具有比这两种对比底漆低的%nvs，这有利于成本。
[0148]
表2
[0149]
打底条件的比较对实施例7评估各种打底条件。在这些实施例中，使用labocombi实验室层压机（nordmeccanica）将底漆组合物施加到基底上以形成其上具有底漆层的基底。
[0150]
表3
[0151]
如表3中可以看出，在较低烘箱温度（例如80至100℃）下，涂布速度应该低于或等于20m/min。测试提高的涂布速度直至30m/min，并且较高涂布速度需要提高的烘箱温度（例如至120℃）以获得良好性能。较低烘箱温度，例如大约80℃，可更适合包含反应性环氧化物交联剂的底漆组合物。涉及较低烘箱温度的打底可需要较低涂布速度，例如低至12m/min，以实现良好打底。
[0152]
墨水转印测试在静电印刷和将基底在75℃下加热18小时后，评估已用不同的底漆组合物打底的pet膜的墨水转印。
[0153]
表4
[0154]
印刷后测试对印刷后的膜进行耐受性测量。
[0155]
在室温下浸在水中18小时后，已用实施例底漆组合物7打底的印刷后pet膜表现出与对比例1相比改进的剥离结果。这表明与对比底漆实施例1 dp050相比，使用实施例7底漆时墨水与基底的附着力强且牢固。
[0156]
然后进一步评估用实施例6、7、12和13打底的印刷后pet膜的pet干式剥离；在室温下18小时的耐水性；在热水（90℃）中30分钟的耐水性；在丙酮中120分钟的耐受性和在乙醇中120分钟的耐受性。
[0157]
剥离方法印刷质量评估（剥离测试），测量印刷膜的墨水附着力（剥离），根据以下程序评估：1.1 使用来自3m scotch tape的810胶带，其用于合成原料基底（stock substrate）（pet膜、pet高阻隔膜等）。
[0158]
1.2 通过2kg辊在胶带上在每个方向上经过2次（总共4次），将胶带粘贴到基底上。
[0159]
1.3 剥除胶带。
[0160]
1.4 根据在剥除胶带之后保留在基底上的墨水量评估结果。较高的值表明较好的墨水-底漆、底漆-基底附着力以及底漆内和墨层内的内聚力。
[0161]
表5
[0162]
如表5中可以看出，实施例#6和#7在室温下表现出特别好的耐水性。与实施例6和7相比，在室温下，实施例#12表现出较差耐水性，且实施例#13表现出中等的耐水性，因此，没有对实施例#12和#13进行进一步的测试。特别地，发现包含s105环氧化物交联剂的实施例6和7对水和有机溶剂都表现出高耐久性。
[0163]
用基于实施例7的底漆组合物（包含2.5% pei、5% s105）进行进一步的测试。
[0164]
表6
[0165]
尽管已参考某些实施例描述了材料、方法和相关方面，但要认识到，可作出各种修改、变动、省略和替代而不背离本公开的精神。任何从属权利要求的特征可与任何其它从属权利要求和/或任何独立权利要求的特征组合。
1.背景静电印刷技术可涉及在安装在成像板上的光电导体表面上形成潜像。使用干墨粉（dry toner）（与粉末载体混合的着色剂）或液体墨水（着色剂在液体载体中的悬浮液）将潜像显影。用于液体电子照相术的液体组合物通常由悬浮在非导电液体载体，通常是饱和烃中的颜料基或染料基热塑性树脂粒子组成。墨粉或墨水通常附着于基底表面，很少渗透到基底中。在印刷静电墨水前可将底漆层印刷到基底上。可将罩面层印刷到静电墨水上。
2.静电墨水可印刷在印刷基底上，印刷基底包括可用于包装消费品，如食品的柔性包装材料。柔性包装材料用于保护产品免受水分、氧化或病原体侵袭，同时还向使用者提供关于其中包含的产品的性质和来源的信息。
3.附图简述图1显示通过本文所述的印刷方法形成的示例性经印刷的基底。
4.详述在公开和描述在基底上印刷的方法；用于在基底上印刷的印刷装置；包括底漆组合物和静电墨水的流体组；底漆组合物和经印刷的基底之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的方法和材料的特定部分，因为方法和材料可有所改变。还要理解的是，本文所用的术语用于描述特定实例。这些术语无意构成限制，因为范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。
5.要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
6.本文所用的“载体液体”、“载体”或“载体连接料（carrier vehicle）”是指可将聚合物、粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成静电墨水或电子照相墨水的流体。载体液体可包含各种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。
7.本文所用的“静电墨水组合物”通常是指适用于静电印刷法（有时被称为电子照相印刷法）的液体形式的墨水组合物。静电墨水组合物可包含分散在可如本文所述的载体液体中的可如本文所述的树脂的可带电粒子。
8.本文所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属，无论这样的微粒是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要例举使用颜料着色剂，但术语“颜料”可以更笼统地用于描述不仅颜料着色剂，还有其它颜料，如有机金属、铁氧体、陶瓷等。
9.本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
10.本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下（通常作为温度/负荷，例如190℃/2.16kg报道）经过指定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中，根据如本领域中提到的astm d1238-04c standard test method for melt flow rates of thermoplastics by extrusion plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，
其是不存在静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。
11.本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（koh）的质量。可以根据例如astm d1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。
12.本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。所用的一种方法是测量140℃下的布鲁克菲尔德粘度，单位是mpa
∙
s或cpoise。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板（plate over plate）流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。
13.某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
14.如果在本文中提到标准测试，除非另行指明，要参考的测试版本是提交本专利申请时最新的版本。
15.本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经中间转印件间接转印到印刷基底，例如塑料基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非墨粉。静电印刷法可能涉及对静电墨水组合物施以电场，例如具有50-400v/
µ
m或更大，在一些实例中600-900v/
µ
m或更大的场梯度的电场。
16.本文所用的“取代”可以是指化合物或基团（moiety）的氢原子被作为被称为取代基的基团的一部分的另一原子，如碳原子或杂原子替代。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、硫芳基等。
17.本文所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。
18.本文所用的“烷基”或类似表述，如烷芳基中的“烷”，可以是指在一些实例中可含有例如1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、直链或环状饱和烃基。
19.术语“芳基”可以是指含有单个芳环或稠合在一起、直接连接或间接连接（以使不同的芳环键合到共用基团如亚甲基或亚乙基部分上）的多个芳环的基团。本文所述的芳基可含有，但不限于，5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至30个碳原子或更多，并可选自苯基和萘基。
20.本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量，并且基于经验和本文中的相关描述确定其在技术人员的知识范围内。
21.如本文所用，静电墨水组合物的重量%数值应被认为是指墨水组合物中的固体的
重量-重量（w/w）百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。
22.本文所用的“二醇（glycol）”是指二元醇（diol），例如任何包含两个羟基的分子。
23.本文所用的“底漆层”可与“打底层（primed layer）”互换使用。本文所用的“涂有底漆的基底（primed substrate）”可以是指具有布置在其上的底漆层的基底。
24.本文所用的关于装置的词语“用于（to）”可被解释为“配置为”。
25.本文所用的“电晕处理”是指一种表面改性技术，其使用电晕放电等离子体提高基底的表面能。
26.本文所用的术语“环氧化物”和“环氧基”可互换使用。环氧化物是含有连接到烃的两个相邻碳原子上的氧原子的官能团。
27.本文所用的术语“包含”具有开放含义，其允许存在其它未指定的特征。该术语涵盖，但不限于，半封闭术语“基本由
…
组成”和封闭术语“由
…
组成”。除非上下文另行指明，术语“包含”可被“基本由
…
组成”或“由
…
组成”替代。
28.除非另行指明，本文中描述的任何特征可与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
29.在一个方面，提供一种在基底上印刷的方法，所述方法包括：提供基底，其中所述基底已用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物打底，所述底漆组合物已在基底上形成底漆层；和在底漆层上印刷静电墨水。
30.在一个方面，提供一种用于在基底上印刷的印刷装置，所述装置包括：容纳底漆组合物的容器，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂，用于将底漆组合物施加到基底上以在基底上形成底漆层的设备，和用于在基底上的底漆层上印刷静电墨水的静电印刷装置。
31.在一个方面，提供一种流体组，其包括：底漆组合物，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂；和静电墨水。
32.在一个方面，提供一种底漆组合物，其包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂。
33.在一个方面，提供一种经印刷的基底，所述经印刷的基底包括：其上具有底漆层的基底，所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成，和已在底漆层上印刷在其上的静电墨水。
34.本文中的在基底上印刷的方法、底漆组合物和印刷装置可为经印刷的基底提供良好的耐久性、良好的耐水性和良好的耐化学品性。发现本文所述的底漆组合物促进基底与静电墨水之间的附着力，还发现促进底漆层内的内聚力。因此，经印刷的基底可具有比先前的经印刷的基底薄的底漆层和/或包含更少的涂料。本文所述的经印刷的基底也可在没有施加罩面层的情况下足够耐受一般使用。本文所述的水基底漆组合物可具有低毒性、低可燃性和低成本。本文所述的底漆组合物中的水和二醇助溶剂可有效蒸发。本文所述的方法
可具有比先前的印刷方法少的生产步骤。
35.底漆组合物环氧化物交联剂在一些实例中，底漆组合物包含环氧化物交联剂。环氧化物交联剂可包含任何数量的环氧基团，例如每交联剂部分（例如交联剂分子）一个、两个、三个、四个或五个或更多个环氧基团。在一些实例中，环氧化物交联剂包含每交联剂部分（例如交联剂分子）至少两个环氧基团。
36.在一些实例中，环氧化物交联剂可具有100至600、或125至500、或140至350、或200至300的分子量。在一些实例中，环氧化物交联剂包含内部环氧化物，换言之，环氧化物交联剂包含环氧基团，其中环氧基团的两个碳各自进一步共价键合到另一个碳原子，也共价键合到相同的氧原子。
37.在一些实例中，环氧化物交联剂包含环氧环烷基，也就是说，其中环氧基团的两个碳是可被取代的环烷环的一部分。环氧环烷基可以是选自环氧环戊基、环氧环己基、环氧环庚基或环氧环辛基的环烷，并且这些环烷的任一个可被取代。在一些实例中，环氧环烷基是环氧环己基。发现包含内部环氧化物或环氧环烷基的底漆组合物表现出与静电墨水的最佳附着力和底漆层内的更好内聚力。这可通过内部环氧化物和环氧环烷基的反应动力学解释，其中在将底漆组合物施加到基底和/或印刷静电墨水后也发生交联。这可通过内部环氧化物和环氧环烷基比末端环氧化物的位阻更高来解释。
38.在一些实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧基团。在一些实例中，环氧化物交联剂包含至少两个内部环氧化物基团或至少两个环氧环烷基，例如，至少两个环氧环己基。至少两个环氧基可带来聚乙烯亚胺和/或静电墨水的有效交联。
39.在一些实例中，环氧化物交联剂包含两个环氧环烷基，它们经由连接基团彼此键合。在一些实例中，连接基团可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、氨基或其组合。在一些实例中，连接基物类可选自亚烷基、-o-、-c(=o)-o-ch
2-和-o-c(=o)-ch2或其组合。在一些实例中，连接基物类可以是-o-c(=o)-ch2。在一些实例中，交联剂包含两个环氧环己基。
40.在一些实例中，环氧化物交联剂可具有通式(i)ꢀꢀꢀꢀꢀ式(i)其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地选自h、烷基或芳基，并且其中连接基l1是任何合适的连接基团。在一些实例中，连接基团l1可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳
基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、其中n为2至10的
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-、氨基或其组合。在一些实例中，连接基物类可选自亚烷基、-o-、-c(=o)-o-ch
2-和-o-c(=o)-ch2或其组合。在一些实例中，连接基物类l1可以是-o-c(=o)-ch2。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r5和r6是h。
41.在一些实例中，环氧化物交联剂选自3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯或三(4-羟苯基)甲烷三缩水甘油醚。在一些实例中，环氧化物交联剂选自3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯和7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，在一些实例中，7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯。
[0042]
在一些实例中，环氧化物交联剂具有通式(ii)ꢀꢀꢀꢀꢀ式(ii)其中l2是连接基团且其中r7和r8各自独立地选自h或烷基。连接基l2可以是任何合适的连接基团，例如，l2可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-o-、-c(=o)-o-ch2、-o-c(=o)-ch2、氨基、其中n为2至10的
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-或其组合。在一些实例中，连接基团l2具有式
–
ch2o-(ch2)
n-och
2-，其中n为2至10，在一些实例中为2至6。在一些实例中，r7和r8都是氢。
[0043]
在一些实例中，环氧化物交联剂可选自：在一些实例中，环氧化物交联剂可选自：或在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的0.1重量%至15重量%、或0.15重量%至10重量%、或0.2重量%至7.5重量%、或0.3重量%至6重量%的量的环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的大于0.1重量%、或大于0.2重量%、或大于0.3重量%、或大于0.4重量%、或大于0.5重量%、或大于0.6重量%、或大于0.7重量%、或大于0.8重量%、或大于0.9重量%、或大于1重量%、或大于1.1重量%、或大于1.5重量%的量的环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的小于10
重量%、或小于7.5重量%、或小于6重量%、或小于3重量%、或小于1重量%的量的环氧化物交联剂。
[0044]
在一些实例中，环氧化物交联剂交联例如聚乙烯亚胺，以形成交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧化物交联剂交联静电墨水。在一些实例中，例如如果静电墨水和/或聚乙烯亚胺具有可与环氧基团反应的基团，如羟基或酸性基团或胺基团，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧化物交联剂交联静电墨水和/或聚乙烯亚胺。
[0045]
在一些实例中，静电墨水包含热塑性树脂，例如，其中热塑性树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，环氧化物交联剂交联热塑性树脂，例如，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，环氧交联剂交联热塑性树脂和/或聚乙烯亚胺，在一些实例中，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。
[0046]
在一些实例中，环氧化物交联剂可用于促进静电墨水对底漆层的墨水附着力。在一些实例中，环氧化物交联剂可用于改进经印刷的基底的耐久性。在一些实例中，环氧化物交联剂可用于提高经印刷的基底的耐水性和耐化学品性。
[0047]
在一些实例中，所用的环氧交联剂是来自lambson的indigot s105。
[0048]
聚乙烯亚胺聚乙烯亚胺是任何由nh
2-ch
2-ch
2-nh2单体形成的均聚物。聚乙烯亚胺可以是支链或无支链的。聚乙烯亚胺可包含伯氨基、仲氨基和叔氨基。
[0049]
在一些实例中，聚乙烯亚胺可具有100至50000、或300至40000、或400至35000、或500至32250、或10000至30000、或22000至27000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于500、或600、或700、或1000、或5000、或10000、或20000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺可具有低于50000、或40000或30000的数均分子量。在一些实例中，聚乙烯亚胺的数均分子量可通过气相色谱法（gpc）测定。
[0050]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有9至13、或9.5至12.5、或10至12、或10.5至12、或11.0至12.0的ph值。
[0051]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有0.60 g/cm3至1.60 g/cm3、或0.80 g/cm3至1.40 g/cm3、或0.9 g/cm3至1.30 g/cm3、或1 g/cm3至1.2 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于0.6 g/cm3、或0.7 g/cm3、或0.8 g/cm3、0.9 g/cm3、或1.0 g/cm3、或1.05 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有小于1.60 g/cm3、或1.50 g/cm3、或1.40 g/cm3、或1.30 g/cm3、或1.20 g/cm3、或1.10 g/cm3的密度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大约1.10 g/cm3的密度。在一些实例中，根据iso 51757在20℃下测定聚乙烯亚胺的密度。
[0052]
在一些实例中，聚乙烯亚胺具有10 mpa.s至50 mpa.s、或15 mpa.s至45 mpa.s、或20 mpa.s至30 mpa.s、或大约25 mpa.s的粘度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有大于10 mpa.s、或大于15 mpa.s、或大于20 mpa.s的粘度。在一些实例中，聚乙烯亚胺具有小于50 mpa.s、或小于40 mpa.s、或小于30 mpa.s的粘度。在一些实例中，根据iso 2555在25℃下测定粘度。
[0053]
在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的重量计的0.25重量%至15重量%、或0.4重量%至12重量%、或0.75重量%至10重量%、或1重量%至8重量%的量的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的大于0.25重量%、或大于0.5重量%、或大于0.75重量%、或大于1重量%、或大于2重量%、或大于3重量%、或大于4重量%的量的聚乙烯亚
胺。在一些实例中，底漆组合物包含总底漆组合物的小于15重量%、或小于10重量%、或小于8重量%、或小于6重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1.5重量%的量的聚乙烯亚胺。
[0054]
在一些实例中，底漆组合物和/或底漆层包含25:1至1:5重量比、或5:1至1:5重量比、或2:1至1:3重量比、或2:1至1:2重量比、或1:1至1:2重量比的聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆组合物和/或底漆层包含小于25:1重量比、或小于10:1重量比、或小于5:1重量比、或小于2:1重量比的聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。
[0055]
在一些实例中，所用的聚乙烯亚胺是来自basf的loxanol
®ꢀ
mi6730或lupasol
®ꢀ
wf。
[0056]
水底漆组合物包含水。在一些实例中，底漆组合物可包含5重量%至95重量%、或10重量%至75重量%、或20重量%至65重量%、或30重量%至60重量%、或40重量%至55重量%的量的水。在一些实例中，底漆组合物可包含至少10重量%、或至少20重量%、或至少30重量%、或至少40重量%、或至少45重量%的量的水。在一些实例中，底漆组合物可包含小于90重量%、或小于80重量%、或小于70重量%、或小于60重量%的量的水。
[0057]
二醇助溶剂底漆组合物包含二醇助溶剂。二醇助溶剂可以是二元醇，其可以是脂族二元醇。二醇助溶剂可以是任何与水混溶的溶剂。
[0058]
在一些实例中，二醇助溶剂可具有小于250℃、或小于225℃、或小于200℃、或小于190℃的沸点。
[0059]
在一些实例中，二醇助溶剂具有大于60℃、或大于75℃、或大于85℃、或大于95℃、或大于100℃的闪点。
[0060]
在一些实例中，二醇助溶剂可选自丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇、1,3-丙二醇和1,5-丙二醇。在一些实例中，助溶剂是丙二醇。
[0061]
在一些实例中，底漆组合物可包含5重量%至95重量%、或25重量%至70重量%、或40重量%至60重量%、或40重量%至55重量%的量的二醇助溶剂。在一些实例中，底漆组合物可包含总底漆组合物的至少30重量%、或总底漆组合物至少35重量%、或至少40重量%的量的二醇助溶剂。在一些实例中，底漆组合物可包含总底漆组合物的至少30重量%或总底漆组合物的至少35重量%的量的丙二醇。
[0062]
在一些实例中，底漆组合物可包含4:1至1:4重量比、或3:1至1:3重量比、或2:1至1:2重量比、或1.5:1至1:1.5重量比的水和二醇助溶剂。
[0063]
在一些实例中，底漆组合物包含：1重量%至8重量%聚乙烯亚胺0.3重量%至6重量%环氧化物交联剂，至少40重量%二醇助溶剂，和余量的水。
[0064]
在一个实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧环己基，且二醇助溶剂是丙二醇。在一个实例中，环氧化物交联剂是7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，且助溶剂是丙二醇。
[0065]
在一些实例中，底漆组合物包含：2重量%至3重量%聚乙烯亚胺2重量%至5.5重量%环氧化物交联剂，至少40重量%助溶剂，和余量的水。
[0066]
在一个实例中，环氧化物交联剂包含至少两个环氧环己基，且二醇助溶剂是丙二醇。在一个实例中，环氧化物交联剂是7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，且助溶剂是丙二醇。
[0067]
在基底上印刷在一些实例中，提供一种在基底上印刷的方法，所述方法包括：提供基底，其中所述基底已用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物打底，所述底漆组合物已在基底上形成底漆层，和在底漆层上印刷静电墨水。在一些实例中，该静电墨水是液体静电墨水。
[0068]
基底在基底上印刷的方法可使用任何印刷装置，例如本文所述的印刷装置。
[0069]
基底可以是能在其上印刷图像的任何合适的基底。基底可包含选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合物材料，例如纤维素。在一个实例中，基底包括纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有（在用墨水印刷前）用聚合物材料结合到其表面的无机材料，其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。基底在一些实例中是纤维素印刷基底，如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是涂布的纤维素印刷基底。在一些实例中，基底是金属，例如，铝，如铝箔。在一些实例中，基底是盖子、标签或收缩套标材料。
[0070]
在一些实例中，基底包含聚合物。该聚合物可由烯烃单体形成。在一些实例中，基底是柔性包装材料。在一些实例中，基底是塑料膜。在一些实例中，基底包括双向拉伸聚乙烯、双向拉伸聚丙烯（bopp）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）或取向聚酰胺（opa）的膜。在一些实例中，基底是双向拉伸聚丙烯（bopp）或聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）。在一些实例中，该聚合物包括厚度小于100 μm，例如厚度厚度小于90 μm、厚度小于80 μm、厚度小于70 μm、厚度小于60 μm、厚度小于50 μm、厚度小于40 μm、厚度小于30 μm、厚度小于20 μm、厚度小于15 μm的膜。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约12 μm。在一些实例中，基底是柔性基底，或适用于柔性包装材料的任何基底。在一些实例中，基底是透明的。
[0071]
底漆层可通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底而形成底漆层。可通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物涂布基底和在一些实例中从该组合物中除去至少一部分水和/或二醇助溶剂而形成底漆层。所用的底漆组合物可以是本文所述的任何底漆组合物。
[0072]
在一些实例中，底漆层包含交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆层包含聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆层包含环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和交联的聚乙烯亚胺。
[0073]
在一些实例中，底漆层可具有0.01 g/m
2 至0.5 g/m2、或0.04 g/m2至0.2 g/m2、或
0.05 g/m2至0.175 g/m2、或0.1 g/m2至0.15 g/m2的干涂层重量。在一些实例中，底漆层可具有小于0.5 g/m2、或小于0.4 g/m2、或小于0.3 g/m2、或小于0.2 g/m2、或小于0.15 g/m2的干涂层重量。
[0074]
在一些实例中，底漆组合物包含小于10%的非挥发固体、或小于7 %的非挥发固体、或小于5 %的非挥发固体。
[0075]
在一些实例中，底漆层可包含与涂布基底和/或印刷前的底漆组合物相比减少量的水和/或助溶剂。在一些实例中，底漆层可基本不含水和/或助溶剂。基本不含水可以是指底漆层含有小于5重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于2重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于1重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于0.5重量%水和/或助溶剂，在一些实例中小于0.1重量%水和/或助溶剂。
[0076]
在一些实例中，基底可通过任何合适的方法打底。在一些实例中，该方法包括通过将底漆组合物施加到基底上而在基底上形成底漆层。在一些实例中，静电墨水是液体静电墨水。
[0077]
在一些实例中，可通过使用任何合适的模拟印刷技术用底漆组合物涂布基底而将基底打底（即将底漆组合物施加到基底上）。术语“模拟印刷”在本文中用于表示使用非数字技术涂布印刷基底的方法或用于涂布基底的涂布系统。例如，使用模拟印刷技术用底漆组合物涂布印刷基底的表面可包括用底漆组合物覆涂（flood coating）基底的表面，例如以非选择性方式涂布基底表面的一部分或全部。在一些实例中，使用模拟印刷技术涂布基底的表面可包括将底漆组合物选择性施加到基底上。在一些实例中，可通过使用棒涂、凹版涂布、辊涂、柔性版印刷、平版印刷、喷涂、丝网印刷用底漆组合物涂布基底而将基底打底。在一些实例中，可通过使用凹版涂布用底漆组合物涂布基底而将基底打底。
[0078]
在一些实例中，在打底前，基底可经过电晕处理。在一些实例中，电晕处理具有500 w至2000 w、或550 w至1000 w或600 w至800 w、或大约700 w的强度。基底电晕处理可促进底漆与基底的附着力。
[0079]
在一些实例中，打底包括在5 m/min至20 m/min，在一些实例中10 m/min至15 m/min的涂布速度下用底漆组合物涂布基底。在一些实例中，打底包括在小于25 m/min、或小于20 m/min、或小于15 m/min的涂布速度下用底漆组合物涂布基底。
[0080]
在一些实例中，该方法进一步包括加热底漆组合物和/或底漆层。在一些实例中，可将底漆组合物和/或底漆层加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或至少80℃、或至少90℃、或至少95℃、或至少100℃、或至少120℃的温度。在一些实例中，可将底漆组合物加热到50℃至130℃、或70℃至125℃、或95℃至125℃、或100℃至120℃的温度。在一些实例中，加热可导致水和/或二醇助溶剂蒸发。在一些实例中，加热可导致环氧化物交联剂交联例如至少一部分聚乙烯亚胺，以形成交联的聚乙烯亚胺。
[0081]
印刷可使用任何合适的方法，例如液体静电印刷（lep）将静电墨水印刷到底漆层上。在一些实例中，印刷包括：提供静电墨水、在表面上形成潜像、使表面与静电墨水接触以在表面上形成显影的调色剂图像，和将调色剂图像转印到底漆层上。
[0082]
在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的静电墨水可包含热塑性树脂。在一些实
例中，热塑性树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。
[0083]
在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水导致静电墨水的交联，例如，热塑性树脂的交联，其中热塑性树脂可包含具有酸性基团，例如羧酸侧基的聚合物。在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水导致静电墨水与底漆层的交联，例如，热塑性树脂和聚乙烯亚胺和/或环氧交联剂的交联，在一些实例中，其中热塑性树脂包含具有酸性侧基，例如羧酸侧基的聚合物。在一些实例中，印刷静电墨水导致静电墨水与底漆层的交联。
[0084]
在一些实例中，该方法进一步包括在底漆层上印刷静电墨水后加热基底。在一些实例中，可将基底加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或大约75℃的温度。在一些实例中，可将底漆组合物加热到50℃至90℃、或70℃至85℃、或大约70℃至80℃的温度。在一些实例中，可将基底加热至少18小时、或至少20小时、或至少24小时。在一些实例中，可将基底加热18至24小时，例如到50℃至90℃、或70℃至85℃、或70℃至80℃的温度。
[0085]
在一些实例中，在底漆层上印刷静电墨水后，对经印刷的基底没有进一步的涂布处理。
[0086]
静电墨水在下列小节中单独描述静电墨水的这些组分的每一种，静电墨水可能是印刷在基底的底漆层上的墨水组合物，或在流体组中的静电墨水。在一些实例中，静电墨水是液体静电墨水。
[0087]
在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的静电墨水可包含热塑性树脂，在一些实例中，包含具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂。
[0088]
在一些实例中，静电墨水可包含热塑性树脂，在一些实例中，包含具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂，和着色剂或颜料。静电墨水组合物可包含着色剂或颜料、热塑性树脂和载体流体或载体液体。静电墨水组合物可进一步包含添加剂，如电荷导向剂、电荷辅助剂、表面活性剂、粘度改进剂、乳化剂等。在一些实例中，静电墨水组合物可不含任何颜料，或包含基本零颜料并因此是无颜料组合物，这可用于为经印刷的基底提供特定的透明光泽或光辉。
[0089]
在一些实例中，静电墨水组合物在印刷后可包含与印刷前的静电墨水印刷组合物相比减少的载体液体量。在一些实例中，可印刷在基底的底漆层上的静电墨水组合物可基本不含载体液体。基本不含载体液体可以是指印刷在基底的底漆层上的墨水含有小于5重量%的载体液体，在一些实例中小于2重量%的载体液体，在一些实例中小于1重量%的载体液体，在一些实例中小于0.5重量%的载体液体。在一些实例中，可印刷在基底的底漆层上的静电墨水组合物不含载体液体。
[0090]
着色剂静电墨水组合物可包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料。着色剂可以是与液体载体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如，着色剂可作为颜料粒子存在，或可包含树脂（除本文所述的聚合物外）和颜料。在一些实例中，着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如，hoechst生产的颜料，包括permanent yellow dhg、permanent yellow gr、permanent yellow g、permanent yellow ncg-71、permanent yellow gg、hansa yellow ra、hansa brilliant yellow 5gx-02、hansa yellow x、novaperm
®ꢀ
yellow hr、novaperm
®ꢀ
yellow fgl、hansa brilliant yellow 10gx、
permanent yellow g3r-01、hostaperm
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yellow h4g、hostaperm
®ꢀ
yellow h3g、hostaperm
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orange gr、hostaperm
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scarlet go、permanent rubine f6b；sun chemical生产的颜料，包括l74-1357 yellow、l75-1331 yellow、l75-2337 yellow；heubach生产的颜料，包括dalamar
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yellow yt-858-d；ciba-geigy生产的颜料，包括cromophthal
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yellow 3 g、cromophthal
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yellow gr、cromophthal
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yellow 8 g、irgazine
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yellow 5gt、irgalite
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rubine 4bl、monastral
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magenta、monastral
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scarlet、monastral
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violet、monastral
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red、monastral
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violet；basf生产的颜料，包括lumogen
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light yellow、paliogen
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orange、heliogen
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blue l 690 if、heliogen
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blue tbd 7010、heliogen
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blue k 7090、heliogen
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blue l 710 if、heliogen
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blue l 6470、heliogen
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green k 8683、heliogen
®ꢀ
green l 9140；mobay生产的颜料，包括quindo
®ꢀ
magenta、indofast
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brilliant scarlet、quindo
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red 6700、quindo
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red 6713、indofast
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violet；cabot生产的颜料，包括maroon b sterling
®ꢀ
ns black、sterling
®ꢀ
nsx 76、mogul
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l；dupont生产的颜料，包括tipure
®ꢀ
r-101；和paul uhlich生产的颜料，包括uhlich
®ꢀ
bk 8200。如果该颜料是白色颜料粒子，颜料粒子可选自tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，白色颜料粒子可包含氧化铝-tio2颜料。
[0091]
在一些实例中，着色剂或颜料粒子可具有小于20 μm，例如小于15 μm，例如小于10 μm，例如小于5 μm，例如小于4 μm，例如小于3 μm，例如小于2 μm，例如小于1 μm，例如小于0.9 μm，例如小于0.8 μm，例如小于0.7 μm，例如小于0.6 μm，例如小于0.5 μm的中值粒度或d
50
。除非另行指明，在malvern mastersizer 2000上根据如操作手册中描述的标准程序使用激光衍射测定着色剂或颜料粒子和树脂涂布的颜料粒子的粒度。
[0092]
着色剂或颜料粒子可以树脂和颜料的总量的10重量%至80重量%，在一些实例中15重量%至80重量%，在一些实例中15重量%至60重量%，在一些实例中15重量%至50重量%，在一些实例中15重量%至40重量%，在一些实例中，树脂和着色剂的总量的15重量%至30重量%的量存在于静电墨水组合物中。在一些实例中，着色剂或颜料粒子可以树脂和着色剂或颜料的总量的至少50重量%，例如树脂和着色剂或颜料的总量的至少55重量%的量存在于静电墨水组合物中。
[0093]
聚合物树脂在一些实例中，墨水组合物是包含聚合物树脂作为热塑性树脂的静电墨水组合物。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有具有酸性侧基的聚合物的聚合物树脂。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的聚合物树脂。
[0094]
聚合物树脂或热塑性树脂可被称为热塑性聚合物。在一些实例中，聚合物树脂可包含乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；
聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯（例如50%至90%）/甲基丙烯酸（例如0重量%至20重量%）/丙烯酸乙基己酯（例如10重量%至50重量%））；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物: 乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物或其组合。
[0095]
聚合物树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。现在描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中60 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中90 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中100 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中105 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中110 mg koh/g或更高，在一些实例中115 mg koh/g或更高的酸度。具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg koh/g或更低，在一些实例中190 mg或更低，在一些实例中180 mg或更低，在一些实例中130 mg koh/g或更低，在一些实例中120 mg koh/g或更低的酸度。可使用标准程序，例如使用astm d1386中描述的程序测量以mg koh/g计的聚合物酸度。
[0096]
聚合物树脂可包含具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更低、在一些实例中80克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
[0097]
具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可使用例如astm d1238中描述的标准程序测量熔体流动速率。
[0098]
酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn
®
离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
[0099]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。聚合物树脂可包含具有10 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中20 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中30 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合
物和具有110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
[0100]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中20 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中30 mg koh/g至110 mg koh/g，在一些实例中50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物可以不存在酯基团。
[0101]
具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为大约10:1至大约2:1。该比率可为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。
[0102]
聚合物树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。聚合物树脂可包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；和在一些实例中，聚合物树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。聚合物树脂可包含具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是nucrel 960（来自dupont），第二聚合物的实例是nucrel 699（来自dupont），第三聚合物的实例是ac-5120或ac-5180（来自honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
[0103]
如果聚合物树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物（不包括电子照相墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果聚合物树脂包含多种聚合物，该聚合物树脂的所有聚合物可一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括电子照相墨水组合物的任何其它组分）。可使用标准技术测量熔体粘度。可使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
[0104]
聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn
®
离聚物。聚合物树脂可包含
(i) 第一聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%；和(ii) 第二聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。
[0105]
聚合物树脂可包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括例如乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
[0106]
具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel
®
类单体，包括bynel 2022和bynel 2002，它们可获自dupont
®
。
[0107]
具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。在液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中，具有酯侧基的聚合物可构成树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实
例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。
[0108]
具有酯侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中60 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg koh/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg koh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100 mg koh/g或更低，在一些实例中90 mg koh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60 mg koh/g至90 mg koh/g，在一些实例中70 mg koh/g至80 mg koh/g的酸度。
[0109]
具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
[0110]
热塑性树脂的一种或多种聚合物或一种或多种共聚物在一些实例中可选自nucrel系列的调色剂（例如nucrel 403
™
、nucrel 407
™
、nucrel 609hs
™
、nucrel 908hs
™
、nucrel 1202hc
™
、nucrel 30707
™
、nucrel 1214
™
、nucrel 903
™
、nucrel 3990
™
、nucrel 910
™
、nucrel 925
™
、nucrel 699
™
、nucrel 599
™
、nucrel 960
™
、nucrel rx 76
™
、nucrel 2806
™
、bynell 2002、bynell 2014、bynell 2020和bynell 2022（e. i. du pont出售））、ac系列的调色剂（例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580（honeywell出售））、aclyn系列的调色剂（例如aclyn 201、aclyn 246、aclyn 285和aclyn 295）和lotader系列的调色剂（例如lotader 2210、lotader 3430和lotader 8200（arkema出售））。
[0111]
聚合物树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约5至90重量%，在一些实例中大约50至80重量%。该树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约60至95重量%，在一些实例中大约70至95重量%。
[0112]
载体液体在一些实例中，本文所述的静电墨水组合物包含形成和/或分散在载体流体或载体液体中的聚合物树脂涂布的颜料粒子或聚合物树脂粒子。在印刷法，例如静电印刷法中施加到基底上之前，墨水组合物可以是干形式，例如被热塑性树脂涂布的可流动颜料粒子形式的静电墨水组合物。在一些实例中，在静电印刷法中施加到基底的底漆层上之前，静电墨水组合物可为液体形式；并可包含在其中悬浮被热塑性树脂涂布的颜料粒子的载体液体。
[0113]
通常，载体液体充当制备涂布的颜料粒子时的反应溶剂，也可充当所得静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。在一些实例中，载体液体是在室温下不溶解聚合物树脂的液体。在一些实例中，载体液体是在升高的温度下溶解聚合物树脂的液体。例如，聚合物树脂在加热到至少80℃，例如90℃，例如100℃，例如110℃，例如120℃的温度时可溶于载体液体。例如，载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。载体液体可包含可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。载体液体可包含具有超过大约10
9 ohm-cm的电阻率的化合物。载体液体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。载体液体可包含烃。该烃可包括脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载体液体的实例包括脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地，载体液体可包括isopar-g
™
、isopar-h
™
、isopar-l
™
、isopar-m
™
、isopar-k
™
、isopar-v
™
、norpar 12
™
、norpar 13
™
、norpar 15
™
、exxol d40
™
、exxol d80
™
、exxol d100
™
、exxol d130
™
和exxol d140
™
（各自由exxon corporation出售）；teclen n-16
™
、teclen n-20
™
、teclen n-22
™
、nisseki naphthesol l
™
、nisseki naphthesol m
™
、nisseki naphthesol h
™
、#0 solvent l
™
、#0 solvent m
™
、#0 solvent h
™
、nisseki lsosol 300
™
、nisseki lsosol 400
™
、af-4
™
、af-5
™
、af-6
™
和af-7
™
（各自由nippon oil corporation出售）；ip solvent 1620
™
和ip solvent 2028
™
（各自由idemitsu petrochemical co., ltd.出售）；amsco oms
™
和amsco 460
™
（各自由american mineral spirits corp.出售）；和electron、positron、new ii、purogen hf（100%合成萜烯）（ecolink
™
出售）。
[0114]
在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约40至90重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中静电墨水组合物的95重量%至99重量%。
[0115]
静电墨水组合物当印刷在基底的底漆层上时可基本不含载体液体。在静电印刷过程中和/或此后，可以例如通过在印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载体液体，以基本仅将固体转印到基底的底漆层上。基本不含载体液体可以是指印刷在基底的底漆层上的墨水含有小于5重量%载体液体，在一些实例中小于2重量%载体液体，在一些实例中小于1重量%载体液体，在一些实例中小于0.5重量%载体液体。在一些实例中，印刷在基底的底漆层上的墨水不含载体液体。
[0116]
电荷导向剂和电荷辅助剂液体电子照相组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物可包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到静电组合物中以在静电墨水组合物的粒子上赋予所需极性的电荷和/或保持足够的静电荷。电荷导向剂可包含离子化合物，包括例如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自油溶性石油磺酸盐（例如中性calcium petronate
™
、中性barium petronate
™
和碱性barium petronate
™
）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa
™ꢀ
1200和amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯
的钠盐）、磺酸盐，包括例如磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括例如烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见wo 2007/130069）。电荷导向剂可在静电墨水组合物的含树脂的粒子上赋予负电荷或正电荷。
[0117]
电荷导向剂可包含通式: [r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]的磺基琥珀酸酯部分，其中ra和rb各自是烷基。在一些实例中，电荷导向剂包含简单盐和通式man的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中m是金属，n是m的化合价，且a是通式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]的离子，其中ra和rb各自是烷基，或如全文经此引用并入本文的wo2007130069中发现的其它电荷导向剂。如wo2007130069中所述，通式man的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸，其中a如上所述。电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小，在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如wo2007130069中所述，简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。简单盐可包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li
和al
3
或选自它们的任何亚组的阳离子。简单盐可包含选自so
42-、po
3-、no
3-、hpo
42-、co
32-、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl-、bf、f-、clo
4-和tio
34-或选自它们的任何亚组的阴离子。简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡（bbp）。
[0118]
在式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]中，在一些实例中，ra和rb各自是脂族烷基。在一些实例中，ra和rb各自独立地为c
6-25
烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中，ra和rb相同。在一些实例中，ra和rb的至少一个是c
13h27
。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。式[r
a-o-c(o)ch2ch(so
3-)c(o)-o-rb]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定义。
[0119]
电荷导向剂可包含(i) 大豆卵磷脂，(ii) 磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（bpp），和(iii) 异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
[0120]
在静电墨水组合物中，电荷导向剂可构成静电墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中0.01至20重量%，在一些实例中0.01至10重量%，在一些实例中0.01至1重量%。电荷导向剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.001至0.15重量%，在一些实例中0.001至0.15重量%，在一些实例中液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的0.001至0.02重量%。在一些实例中，电荷导向剂赋予静电墨水组合物负电荷。粒子电导率可为50至500 pmho/cm，在一些实例中200-350 pmho/cm。
[0121]
液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂，并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子，例如含树脂的粒子上的电荷。电荷辅助剂可包括例如石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、
环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxy bis(3,5-di-tert
‑ꢀ
butyl salicylic) aluminate monohydrate）。在一些实例中，电荷辅助剂是二和/或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。
[0122]
电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.1至5重量%。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约0.5至4重量%。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在基底的底漆层上的墨水组合物的固含量的大约1至3重量%。
[0123]
其它添加剂在一些实例中，静电墨水组合物可包含一种或多种添加剂。可在该方法的任何阶段添加所述一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、ph调节材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在墨水膜（例如从可以是加热橡皮布的中间转印件）转印到基底的底漆层上的过程中和之后，在基底的底漆层上的树脂熔结混合物冷却时蜡相与树脂相分离。
[0124]
装置在一些实例中，提供一种用于在基底上印刷的印刷装置，所述装置包括：容纳底漆组合物的容器，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂，用于将底漆组合物施加到基底上以在基底上形成底漆层的设备，和用于在基底上的底漆层上印刷静电墨水的静电印刷装置。
[0125]
所述设备可包括用于将底漆组合物施加到基底表面上的模拟印刷站。在一些实例中，所述设备可包括直接凹版涂布系统、辊涂系统、柔性版印刷系统、平版印刷系统、喷涂系统、丝网印刷系统，其用于将底漆组合物施加到基底表面上以在基底上形成底漆层。在一个实例中，所述设备是凹版印刷系统，例如胶印凹版印刷系统。凹版印刷系统可包括用于从容纳底漆组合物的容器中接收底漆组合物的凹版印刷辊，和用于将底漆组合物从凹版印刷辊转印到印刷基底的底漆组合物转印辊。
[0126]
在一些实例中，印刷装置可进一步包括用于干燥例如施加在基底上的底漆组合物以在基底上形成底漆层的干燥站。干燥站可位于所述设备和静电印刷装置之间。干燥站可导致至少一部分水和/或助溶剂蒸发。在一些实例中，干燥站可将施加在基底上的底漆组合物加热到至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或至少80℃、或至少90℃、或至少95℃的温度。在一些实例中，干燥站可将施加在基底上的底漆组合物加热到50℃至95℃、或80℃至95
℃、或90℃至95℃的温度。
[0127]
在一些实例中，印刷装置可进一步包括传动件，其用于将基底从用于将底漆组合物施加到基底上的设备转移到静电印刷装置。在一个实例中，传动件将基底从用于将底漆组合物施加到基底上的设备经过干燥站转移到静电印刷装置。在一些实例中，印刷装置可进一步包括与传动件通信的控制器，以例如控制基底在印刷装置内的位置。
[0128]
静电印刷装置可包括光带电单元（photocharging unit）、光成像筒、二元墨水显影器（binary ink developer）（bid）单元和中间转印件（itm）。
[0129]
可最先在光成像板（也称为光导电构件）（在这种情况下为光成像筒的形式）上形成图像，然后转印到辊形式的中间转印件（itm）（一次转印），然后从itm的硅酮释放层转印到基底的底漆层。
[0130]
根据所示实例，通过光带电单元在旋转的光成像筒上形成初始图像。首先，光带电单元在光成像筒上沉积均匀的静电荷，然后光带电单元的激光成像部分消散光成像筒上的图像区域的所选部分中的静电荷，以留下静电潜像。静电潜像是代表要印刷的图像的静电荷图案。然后通过二元墨水显影器（bid）单元将静电墨水转印到光成像筒上。bid单元为光成像筒提供静电墨水的均匀膜。静电墨水含有带电的颜料粒子，其由于静电图像区上的适当电势而被吸引到光成像筒上的静电潜像上。静电墨水不附着到不带电的非图像区并在静电潜像的表面上形成显影的调色剂图像。光成像筒随后在其表面上具有墨水图像。
[0131]
然后通过电力将显影的调色剂图像从光成像筒转印到itm的释放层。然后将该图像干燥并熔结在itm的释放层上，然后从itm的释放层转印到基底的底漆层。该方法可随后重复，例如对于要包括在最终图像中的进一步的墨层，例如不同颜色的墨层。
[0132]
在一次和二次转印之间，显影的调色剂图像的固含量提高，且墨水熔结到itm上。例如，在一次转印后沉积在释放层上的显影的调色剂图像的固含量通常为大约20%，通过二次转印，显影的调色剂图像的固含量通常为大约80-90%。通常使用升高的温度和气流辅助干燥实现这种干燥和熔结。在一些实例中，itm可加热。
[0133]
流体组在一些实例中，提供一种流体组，其包括：底漆组合物，所述底漆组合物包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂；和静电墨水。
[0134]
底漆组合物可以是本文所述的任何底漆组合物。静电墨水可以是本文所述的任何静电墨水。该流体组可用于在如本文所述的基底上印刷，例如通过首先将底漆组合物施加到基底，然后在底漆层上印刷静电墨水。
[0135]
在一些实例中，在流体组中，底漆组合物和液体静电墨水各自独立地在分开的容器中提供和/或储存。在一些实例中，容器可以是密封的和/或具有可移除的封口（removable closure）。在一些实例中，容器可安装在印刷设备，例如本文所述的印刷装置中，以便例如在本文所述的印刷方法中管理静电墨水和底漆组合物。
[0136]
经印刷的基底在一些实例中，提供一种经印刷的基底，所述经印刷的基底包括：其上具有底漆层的基底，所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚
胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成和已在底漆层上印刷在其上的静电墨水。
[0137]
在一些实例中，底漆层包含交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，底漆层包含聚乙烯亚胺和环氧化物交联剂。在一些实例中，底漆层包含环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和交联的聚乙烯亚胺。
[0138]
在一些实例中，经印刷的基底包括在底漆层和静电墨水之间的交联。在一些实例中，经印刷的基底包括交联的聚乙烯亚胺和/或交联的静电墨水和/或与静电墨水交联的聚乙烯亚胺。在一些实例中，静电墨水包含热塑性树脂，例如含有具有酸性侧基的聚合物的热塑性树脂，且经印刷的基底包括交联的聚乙烯亚胺和/或交联的热塑性树脂和/或与热塑性树脂交联的聚乙烯亚胺。
[0139]
在一些实例中，经印刷的基底不含罩面层，其中罩面层被定义为布置在静电墨水上的任何层。
[0140]
图1提供本文所述的示例性经印刷的基底。图1包括基底(1)；在基底表面上的底漆层(2)；所述底漆层已通过用包含水、环氧化物交联剂、聚乙烯亚胺和二醇助溶剂的底漆组合物将基底打底形成；和印刷在底漆层上的静电墨水(3)。
实施例
[0141]
下面例示本文中描述的材料、方法和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅教导如何制作本公开的组合物的实施例。因此，本文公开了许多代表性的组合物及其制造方法。
[0142]
材料环氧化物交联剂:indigicot s105
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: 来自lambson的3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯；erysis ge-25
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来自cvc thermoset specialities的1,6-双(2,3-环氧丙氧基)己烷；erysis egdge
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来自cvc thermoset specialities的2,2'-[亚乙基双(氧亚甲基)]双环氧乙烷聚乙烯亚胺:支化聚乙烯亚胺50重量%水溶液，或纯支化聚乙烯亚胺，平均摩尔质量(gpc)
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25,000 g/mol；ph值
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11-12；密度
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通过iso 51757在20℃下测定为1.10 g/cm3，粘度
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分别为通过iso 2555测定的18,000-40,000 mpa.s，或200,000 mpa s；商品名
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来自basf的loxanol
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mi6730或lupasol
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wf二醇助溶剂:丙二醇(pg)，沸点188.2℃底漆形成方法将各种量的环氧化物交联剂与各种量的二醇助溶剂混合。在加入水之前将该混合物摇振5-10分钟。水和二醇助溶剂的混合导致水和二醇助溶剂的加热。在混合物恢复室温后加入聚乙烯亚胺。将该混合物进一步摇振10分钟。所得底漆组合物可在制备的一周内用于涂布。
[0143]
打底方法可使用labocombi 400实验室层压机（nordmeccanica）将底漆组合物施加到基底上。
[0144]
也可使用在线涂布、以凹版印刷模式，例如使用hp indigo 20000或6xxx印刷机施加底漆。
[0145]
静电印刷方法使用hp indigo digital ser.3印刷机，使用hp indigo液体静电墨水(ei)
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颜色白(w)、黄(y)、品红(m)、青色(c)、黑(k)，以低至高墨水覆盖率（100-350%，包括白色）印刷带有底漆层的基底。将印刷后的膜卷在70℃下固化过夜。静电墨水包含混合树脂dupont nucrel
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699（乙烯和11重量%甲基丙烯酸的共聚物）和honeywell a-c
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5120（乙烯和15重量%丙烯酸的共聚物）（比率分别为4:1）、isopar
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l fluid（exxon mobil，cas号64742-48-9）和ncd电荷导向剂。在这些实施例中，ncd是指由三种组分制成的天然电荷导向剂：kt（在磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、bpp（碱性石油磺酸钡，即21-26烷基烃烷基的磺酸钡盐，由chemtura供应）和gt（十二烷基苯磺酸异丙基胺，由croda供应）。ncd组合物包含6.6重量% kt、9.8重量% bpp和3.6重量% gt，余量为80% isopar。
[0146]
相分离测试混合不同量的pei、环氧化物交联剂、二醇助溶剂（丙二醇）和水。所有组合物都表现出良好稳定性高达2个月，通过检查没有可见的相分离表1
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是指没有相分离，
a = s105；
b = erysis ge 25和
c = erysis egdge。
[0147]
所选底漆组合物的物理性质使用如上所述的实施例底漆混合物6和7将pet（聚对苯二甲酸乙二醇酯，12微米）和bopp（双向拉伸聚丙烯）膜打底。将实施例底漆与对比例底漆1) digiprime 050和2) michem in-line primer p030进行比较。实施例组合物得到与对比底漆dp050相似的涂层重量和粘度。实施例组合物具有比这两种对比底漆低的%nvs，这有利于成本。
[0148]
表2
[0149]
打底条件的比较对实施例7评估各种打底条件。在这些实施例中，使用labocombi实验室层压机（nordmeccanica）将底漆组合物施加到基底上以形成其上具有底漆层的基底。
[0150]
表3
[0151]
如表3中可以看出，在较低烘箱温度（例如80至100℃）下，涂布速度应该低于或等于20m/min。测试提高的涂布速度直至30m/min，并且较高涂布速度需要提高的烘箱温度（例如至120℃）以获得良好性能。较低烘箱温度，例如大约80℃，可更适合包含反应性环氧化物交联剂的底漆组合物。涉及较低烘箱温度的打底可需要较低涂布速度，例如低至12m/min，以实现良好打底。
[0152]
墨水转印测试在静电印刷和将基底在75℃下加热18小时后，评估已用不同的底漆组合物打底的pet膜的墨水转印。
[0153]
表4
[0154]
印刷后测试对印刷后的膜进行耐受性测量。
[0155]
在室温下浸在水中18小时后，已用实施例底漆组合物7打底的印刷后pet膜表现出与对比例1相比改进的剥离结果。这表明与对比底漆实施例1 dp050相比，使用实施例7底漆时墨水与基底的附着力强且牢固。
[0156]
然后进一步评估用实施例6、7、12和13打底的印刷后pet膜的pet干式剥离；在室温下18小时的耐水性；在热水（90℃）中30分钟的耐水性；在丙酮中120分钟的耐受性和在乙醇中120分钟的耐受性。
[0157]
剥离方法印刷质量评估（剥离测试），测量印刷膜的墨水附着力（剥离），根据以下程序评估：1.1 使用来自3m scotch tape的810胶带，其用于合成原料基底（stock substrate）（pet膜、pet高阻隔膜等）。
[0158]
1.2 通过2kg辊在胶带上在每个方向上经过2次（总共4次），将胶带粘贴到基底上。
[0159]
1.3 剥除胶带。
[0160]
1.4 根据在剥除胶带之后保留在基底上的墨水量评估结果。较高的值表明较好的墨水-底漆、底漆-基底附着力以及底漆内和墨层内的内聚力。
[0161]
表5
[0162]
如表5中可以看出，实施例#6和#7在室温下表现出特别好的耐水性。与实施例6和7相比，在室温下，实施例#12表现出较差耐水性，且实施例#13表现出中等的耐水性，因此，没有对实施例#12和#13进行进一步的测试。特别地，发现包含s105环氧化物交联剂的实施例6和7对水和有机溶剂都表现出高耐久性。
[0163]
用基于实施例7的底漆组合物（包含2.5% pei、5% s105）进行进一步的测试。
[0164]
表6
[0165]
尽管已参考某些实施例描述了材料、方法和相关方面，但要认识到，可作出各种修改、变动、省略和替代而不背离本公开的精神。任何从属权利要求的特征可与任何其它从属权利要求和/或任何独立权利要求的特征组合。
再多了解一些
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