一种新型手性P,N(H),P配体及其制备方法和应用

技术特征：
1.一种新型手性三齿p,n(h),p-配体，其特征在于，手性三齿p,n(h),p-配体具有式i所示结构：其中，r1选自氢、c
1-c
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烷基、c
3-c
12
环烷基、苯基及取代苯基、苄基和取代苄基等；所述苯基以及苄基的取代基各自独立地选自c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或多种，取代基数目为1-5个；所述卤素为f、cl、br和i；r2，r3为c
1-c
40
烷基、c
3-c
12
环烷基、苯基或取代苯基、萘基或取代萘基、杂环芳香基团或取代杂环芳香基团；所述取代苯基、取代萘基、取代杂环芳香基团的取代基选自c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或多种，取代基数目为1-5个；所述卤素为f、cl、br和i；所述杂环芳香基团是指含一种或多种n、o、s等杂原子的五元或六元芳香基团；r2，r3为相同或不同基团。2.根据权利要求1所述手性三齿p,n(h),p-配体，其特征在于，其优势配体结构如下：3.根据权利要求1所述手性三齿p,n(h),p-配体，其特征在于，其制备路线如下：4.一种如权利要求1-3任一所述手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：氮气保护下，将手性二茂铁膦-醋酸酯化合物ii、膦-胺化合物iii与碱分别加入反应介质中回流搅拌6-24小时，反应完毕后减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥制备手性三齿p,n(h),p-配体。5.根据权利要求4所述的手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述反应
介质选自质子性溶剂和/或非质子性溶剂；优选地，所述反应介质选自甲醇、乙醇、四氢呋喃、甲苯、乙腈和二氯甲烷中的一种或多种。6.根据权利要求4所述的手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述碱为无机碱或有机碱。7.根据权利要求4所述的手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述碱选自
i
pr2net、net3、koh、naoh、k2co3和cs2co3中的一种或多种。8.根据权利要求4所述的手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述手性二茂铁膦-醋酸酯化合物与膦-胺化合物的摩尔比1：0.1-10。9.根据权利要求4所述的手性三齿p,n(h),p-配体的制备方法，其特征在于，所述手性二茂铁膦-醋酸酯化合物与碱的摩尔比1：0.5-5。10.一种如权利要求1-3任一所述手性三齿p,n(h),p-配体的应用，其特征在于，所述手性三齿p,n(h),p-配体与fe金属前体组成催化剂不对称氢化芳香酮。

技术总结
本发明提供一种新型手性P,N(H),P配体及其制备方法和应用，其以手性二茂铁膦-醋酸酯化合物与膦-胺化合物为原料，在温和条件下一步反应制备。该新型手性三齿P,N(H),P-配体与Fe金属前体组成的催化剂在芳香酮的不对称氢化具有优异的催化活性和立体选择性。化具有优异的催化活性和立体选择性。


技术研发人员：胡向平 万银波
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2020.11.26
技术公布日：2022/5/31