一种可以作为手性构建单元的手性钛氧簇的制备及其应用

技术特征：
1.一种可以作为手性构建单元的手性钛氧簇，其特征在于：[ti5o3(o
i
pr)
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(dmf)(fdc)(dmg)]{ti5fdc-1}和[ti5o3(o
i
pr)9(fdc)(dmg)2]{ti5fdc-2}2.根据权利要求1所述平面手性钛氧簇的制备方法，其特征在于：(1)将35mg丁二酮肟、55.2mg二茂铁二甲酸、6ml dmf混合在10ml的玻璃瓶中，然后加入0.5ml的异丙醇钛。将所得的混合液超声15min，放在80℃的烘箱中加热三天，然后冷却至室温，放置两天，用dmf洗涤，干燥，得到黄色晶{ti5fdc-1}。(2)将35mg丁二酮肟、46mg二茂铁甲酸、6ml异丙醇混合在10ml的玻璃瓶中，然后加入0.3ml的异丙醇钛。将所得的混合液超声15min，放在80℃的烘箱中加热两天，然后冷却至室温，用异丙醇洗涤，干燥，得到黄色晶体{ti5fcc-2}。3.根据权利要求1所述的以平面手性为构建单元，将手性转移或者消失构建的大型钛氧簇，其特征在于：[ti
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o6(dmg)2(fdc)(sa)(o
i
pr)
20
]{ti
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fc-3}、[ti
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o6(dmg)4(fdc)2(sa)(o
i
pr)
14
]{ti
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fc-4}和[ti
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o6(dmg)4(fdc)(sa)2(o
i
pr)
14
]{ti
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fc-7}4.根据权利要求3所述的大型钛氧簇的制备方法，其特征在于：(1)将27.6mg二茂铁二甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、6ml的乙腈混合在25ml的聚四氟乙烯反应釜中，然后加入0.5ml的异丙醇钛。将所得的混合液超声15min，放在100℃的烘箱中加热三天，然后冷却至室温，用乙腈洗涤，干燥，得到黄色晶体{ti
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fc-3}。(2)将55.2mg二茂铁二甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、30.6mg的丙酮醛二肟、6ml的乙腈混合在25ml的聚四氟乙烯反应釜中，然后加入0.5ml的异丙醇钛。将所得的混合液超声15min，放在100℃的烘箱中加热三天，然后冷却至室温，用乙腈洗涤，干燥，得到黄色晶体{ti
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fc-4}.(3)将46mg二茂铁甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、6ml的乙腈混合在25ml的聚四氟乙烯反应釜中，然后加入0.5ml的异丙醇钛。将所得的混合液超声15min，放在100℃的烘箱中加热一天，然后冷却至室温，用乙腈洗涤，干燥，得到红色晶体{ti
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fcc-5}。5.根据权利要求1和3所述的用于光催化苯基甲基硫醚成苯基甲基砜的应用。6.根据权利要求3所述的钛氧簇合物，将{ti
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fcc-5}用于催化不同类型的硫醚成砜的应用。7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：使用权利要求1和3所述的钛氧簇核物为光催化剂，苯基甲基硫醚为底物，四甲基哌啶氧化物为助催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，乙腈为溶剂，利用1h nmr查看转化率和选择性。8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：为底物，四甲基哌啶氧化物为助催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，乙腈为溶剂，利用1h nmr查看转化率和选择性。上式中，r1和r2可以相同为乙基，丙基；r1和r2也可以不相同，r2为甲基，r1为乙基、苯基、对氯苯基、对溴苯基、间溴苯基、邻溴苯基、对氟苯基、对硝基苯基、间甲氧基苯基。9.根据权利要求5和6所述的应用，其特征在于：在所述催化剂作用下，在60℃和蓝光条件下反应。10.根据权利要求5和6所述的应用，其特征在于：反应时间为2h。

技术总结
本发明公开了一种手性钛氧簇的制备和应用，属于钛氧簇合成技术领域。本发明通过溶剂热方法合成两例具有平面手性的钛氧簇，其结构下表面具有不稳定配位点，可以通过加入辅助配体，改变反应条件，将手性转移或者消失在高核钛氧簇中。通过手性钛氧簇构建单元制备的高核钛氧簇对选择性光催化硫醚制备砜具有良好的选择性，并且高核钛氧簇的催化性能超过最初构建单元。建单元。


技术研发人员：刘超 韩二猛
受保护的技术使用者：中南大学
技术研发日：2022.01.07
技术公布日：2022/5/25