一种对映体选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3H)-酮的方法

技术特征：
1.一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，合成路线是：所述式ⅰ底物与式ⅲ化合物中的r1为c
1-c
12
的烷基、c
6-c
12
芳基中的一种；式ⅱ化合物与式ⅲ化合物中的r2为c
1-c
12
的烷基；r3为h或c
1-c5的烷基；r4为h或c
1-c5的烷基。2.如权利要求1所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，具体合成方法为：在休良克瓶1中加入铜盐、膦配体，休良克瓶2中加入式ⅰ底物，抽真空，n2置换三次；保持氮气氛围往休良克瓶2中加入式ⅱ化合物，之后往休良克瓶1和休良克瓶2中分别加入反应溶剂并搅拌10min；再加入硅烷至休良克瓶1中搅拌20min；将休良克瓶2中溶液经双头针加入至休良克瓶1中，反应4-6h即可合成式ⅲ化合物3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮。3.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述的铜盐为cuf(pph3)3·
2meoh、r5co2cu、(r5co2)2cu、(r5co2)2cu
·
mh2o中的一种，m＝1或2或3，r5为c
1-c
10
的烷基或c
1-c
10
的取代烷基；或cux、cux2、cui中的一种与naor5的混合物，或cux、cux2、cui中的一种与kor5的混合物，其中x为f、cl、br中的一种。4.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述的膦配体为有如下结构的膦化合物l1-l6的一种，或其对映体的一种；l1-l6中，r6为苯基或取代苯基中的一种，其中，取代苯基指苯基上的一个到全部h原子被取代的苯基，其中取代基为c
1-c4的直链烷基、c
3-c4的支链烷基、c
1-c4的烷氧基、卤素中的一种或几种。
5.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述的硅烷包括r8sih3、r
82
sih2、r
83
sih、ph2mesih、(sihme2)2o、(meo)3sih、(sihme2)2nh、((ch3)2osi)
n
、r9(osihme)
p
or9中的一种；p＝1,2,3,
…
,100的整数，r8为me、et或ph，r9为h、si(ch3)3或si(ch3)2bu
t
。6.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述的反应溶剂为醚类或芳烃类或卤代烷类，包括但并不限于乙醚、丁醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、乙苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中的一种或一种以上的混合物。7.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述式ⅰ底物的质量为(1-1000)ml/g。8.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，所述的铜盐、膦配体、硅烷、式i化合物、式ⅱ化合物的摩尔比为(0.02～0.08):(0.02～0.16):(2～5):1:(2-3)。9.如权利要求2所述的一种有选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3h)-酮的方法，其特征是，在休良克瓶1中分别加入铜盐、膦配体时，休良克瓶内的温度为-20-45℃。

技术总结
本发明涉及有机合成技术领域，公开了一种对映体选择性的合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3H)-酮的方法，以较为廉价的铜盐与手性膦配体作为催化剂，对映选择性地催化合成3,3-二取代异苯并呋喃-1(3H)-酮，本发明采用合适的手性膦配体L1-L6，可以对映体选择性地合成手性3,3-二取代异苯并呋喃-1(3H)-酮，产物ee值高达99％。达99％。


技术研发人员：李争宁 李泉城 姜岚 韩永康 白瑞 朱顺德
受保护的技术使用者：大连大学
技术研发日：2022.02.24
技术公布日：2022/5/25