从废水中回收醋酸的方法与流程

1.本发明属于废水回收技术领域，具体涉及一种从废水中回收醋酸的方法。


背景技术：

2.醋酸，又名乙酸，冰醋酸，是一种重要的有机酸和有机化工原料。纯的无水乙酸为无色的吸湿性固体，熔点为16.6℃，沸点为118℃。在高分子合成、医药、染料、香料和农药等领域都有广泛的运用。特别在精对苯二甲酸(pta)的制备过程中会使用到大量的醋酸。因而会产生大量的醋酸废水溶液。醋酸-水体系虽没有共沸点，但是两者沸点较为接近，为高度的非理想体系。所以上述体系的分离存在较大的难度，特别对于浓度较低的醋酸废水而言。至今都还没有比较理想的醋酸回收方法。
3.传统上，醋酸-水体系有三种分离回收方式，第一种采用直接精馏的方式，虽然所需的塔板数较多，回流比较大，但是工艺流程简单，无需加入第三组分，所获得的产品纯度较高。第二种方式为萃取精馏工艺，利用一种沸点显著高于醋酸并与醋酸有较强亲和力的溶剂在精馏塔内进行分离，萃取剂的加入可有效拉大醋酸-水体系的相对挥发度，最终在塔顶分离出水，塔釜则为醋酸-萃取剂的混合体系，研究较多的萃取剂有二甲基甲酰胺、n-甲基乙酰胺、n-甲酰吗啉、环丁砜、烷基乙醇胺等。该工艺的特点是将萃取和精馏耦合在一个设备内，采用特殊精馏工艺方法完成醋酸-水的分离，但是萃取剂的用量较大，萃取精馏塔的操作弹性较小，复杂度较高，如设计不当容易造成液泛、淹塔等不正常的操作。第三种方式为萃取加精馏工艺的回收方式，即首先通过萃取的方式将醋酸富集到更好分离的萃取剂内，然后在通过精馏的方式进行回收，现在报道常用的萃取剂有醋酸酯类，如醋酸正丁酯，醋酸仲丁酯，醋酸异丁酯等，常用的还有三烷基氧磷、磷酸三丁酯与煤油、n235与煤油等组成的复合萃取剂。该工艺方法相比于直接精馏工艺而言，在能耗方面更为节约，同时相比于萃取精馏工艺，萃取剂的使用量更小。但是其技术发展也受到一定的制约，主要在两个方面，一个是萃取剂的高效性，即提升单级萃取率，另外一方面是萃取剂的绿色性和安全性。因此，开发一种以萃取-精馏工艺方法从废水中回收醋酸及其装置，特别是提升萃取剂的高效性和绿色安全性就显得尤为重要。


技术实现要素：

4.本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的单级萃取率低，且萃取剂循环利用率低的问题。采用本发明的方法，在获取醋酸产物的同时，能够提高萃取率，同时利于回收萃取剂，使得萃取剂能够得到循环利用。
5.为达到本发明目的，本发明提供了一种从废水中回收醋酸的方法，包括如下步骤：
6.s101：将含有醋酸的废水与萃取剂混合萃取，分离后得到萃取相溶液和萃余相溶液；
7.s102：将所述萃取相溶液和共沸剂通入共沸精馏塔中进行共沸精馏，分别得到共沸精馏塔塔顶产物和共沸精馏塔塔釜产物；
8.s103：将所述共沸精馏塔塔釜产物通入精制塔，并在所述精制塔塔顶得到醋酸；
9.其中，所述萃取剂为碳酸二酯类萃取剂，其结构如式(i)所示，其中r1和r2分别独立地选自甲基和乙基，
[0010][0011]
本发明采用的碳酸二酯类萃取剂，由于存在二酯的关系，使得碳氧双键的氧吸电子能力更为突出，与醋酸形成氢键的能力更强。所以相比于醋酸正丁酯等萃取剂，其萃取效果更好。同时，双酯的存在使得其在水中的溶解度也较低。此外，碳酸二酯类萃取剂也能与水形成最低共沸物，最低共沸物的形成将使得体系更好分离，能携带走体系中带入的水。
[0012]
优选地，所述萃取剂至少选自碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的一种。
[0013]
本发明的从废水中回收醋酸的方法，采用萃取-精馏回收方式回收废水中的醋酸，由于采用了二酯类萃取剂，在获取醋酸产物的同时，提高了萃取率，同时利于回收萃取剂，使得萃取剂能够得到循环利用。本发明的从废水中回收醋酸的方法，绿色环保，利于商业化发展。
[0014]
萃取剂的用量随废水中醋酸含量而上下波动，当废水中醋酸含量较高时，所需要的萃取剂碳酸二酯类的体积流量之比就较大，而当废水中醋酸含量较低时，所需要的萃取剂碳酸二酯类的体积流量之比就较小。具体地，在本发明中，所述萃取剂与所述含有醋酸的废水的体积流量之比为0.5-10:1，例如2:1,4:1,6:1,8:1,10:1及其任意组合的范围。
[0015]
作为本发明的具体实施方式，在所述步骤s101中，含有醋酸的废水与萃取剂混合萃取的温度为15℃-35℃，流入20℃，30℃。如果混合萃取温度过高，虽然可以提升萃取分离的速率，但是会降低对醋酸的萃取率，此外还需要提供额外的热能。而当混合萃取温度过低时，虽然会增加对醋酸的萃取率，但是会显著降低萃取平衡所需的时间，降低萃取的时效性。在上述温度范围内，能够使萃取效率保持在较高的水平。
[0016]
作为本发明的具体实施方式，所述的从废水中回收醋酸的方法，还包括如下步骤：s104：采用倾析器将所述共沸精馏塔塔顶产物进行分相，分别得到水相溶液和含萃取剂溶液，然后将所述水相溶液通入所述共沸精馏塔，将所述含萃取剂溶液收集。收集后的含萃取剂溶液可以进一步用于萃取，从而实现萃取剂的回收利用。
[0017]
优选地，所述水相溶液的体积流量与所述萃取相溶液的体积流量之比为0.01-0.3:1，例如0.1:1,0.2:1,0.3:1及其任意组合的范围。进入共沸精馏塔的水的流量受到多方面因素的影响：一个是萃取相中的含水量，一个是碳酸二酯类与水形成共沸物的共沸比例。其中前者因素还受到废水中醋酸浓度和萃取剂用量的影响。当废水中醋酸浓度越高，萃取剂用量较少时，萃取后萃取相中的含水量就会较高，这时需要补充的水就较少，反之亦然。在上述比例范围内，能保证较好萃取剂碳酸二酯类从塔顶排出。
[0018]
碳酸二酯类与水虽然能形成最低共沸物，但是碳酸二酯类与水是分相的。倾析器主要目的是将塔顶蒸出的共沸物静置分层。作为本发明的具体实施方式，所述倾析器包括导流管、分相罐、澄清罐和压力平衡管，所述导流管与所述分相罐连通，所述分相罐与所述澄清罐通过压力平衡管连通。
[0019]
具体地，导流管与分相罐呈一定的倾斜角，保证共沸精馏塔塔顶馏出物延导流管
管壁顺流进入分相罐，避免对分相层和相界面造成扰动，同时导流管的管口高度要高于澄清罐的最高处，保证在澄清罐满罐的状态下，导流管内的液体不会溢流回共沸精馏塔的塔顶冷凝器内。分相罐与澄清罐之间靠两个短接管连接，相界面需要在两个短接管的之间。分相罐和澄清罐之间同时连接有压力平衡管，主要保证分相罐和澄清罐的压力是一致的，不会造成分相罐和澄清罐内的液位有高度差异。澄清罐含有两个出口，一个为在罐子的上方侧部，一个设置在底部。当所用碳酸二酯类萃取剂的密度比水大时，倾析器上方侧部的口出处一部分排出界区，一部分进入共沸精馏塔。当所用碳酸二酯类萃取剂的密度比水小，倾析器底部出口处一部分排出界区，一部分进入共沸精馏塔。
[0020]
本发明对混合萃取的仪器不作特别限定，只要能够实现上述操作的装置，均在本发明的保护范围之内。具体地，在所述步骤s101中，所述混合萃取操作在混合澄清槽或离心萃取机中实施，并采用逆流方式进行。
[0021]
合适的萃取级数能够保证较高的醋酸回收率。作为本发明的具体实施方式，萃取级数为4级-8级。
[0022]
共沸精馏塔的目的是通过共沸作用将萃取剂与夹带进入的水和后续补充的共沸剂水分从塔顶蒸出，使得塔釜得到醋酸产品。本发明对共沸精馏塔不作特别限定，只要能够实现上述操作的装置，均在本发明的保护范围之内。具体地，所述共沸精馏塔选自填料精馏塔或板式塔。
[0023]
作为本发明的具体实施方式，所述共沸精馏塔的操作压力为常压，所述共沸精馏塔的回流比为0.2-5:1，例如1:1,2:1,3:1,4:1,5:1及其任意组合的范围，所述共沸精馏塔的塔釜温度为115℃-120℃，例如118℃。
[0024]
作为本发明的具体实施方式，在所述步骤s102中，所述共沸精馏塔的共沸剂的入口设置在所述萃取相溶液入口的下方，即提馏段。
[0025]
优选地，所述共沸精馏塔的共沸剂的入口设置在距离所述萃取相溶液入口的下方2-3块理论塔板处。混合萃取过程中，部分水会被夹带进入到萃取相溶液中，使得萃取相溶液中含有一定的量的水分。依据待处理废水中醋酸的浓度，萃取相溶液中的水分含量也相应波动。当处理的醋酸浓度较高时，处理后的萃取相溶液中的水分相应较高。但是，在共沸精馏过程中，水分不断的被碳酸二酯类萃取剂按照一定的共沸比例带走，体系内缺少共沸剂水，为保持萃取剂在共沸精馏塔内被去除干净，需要不断的补充共沸剂水进入。当将所述共沸精馏塔的共沸剂的入口设置在距离所述萃取相溶液入口的下方2-3块理论塔板处时，可将从进料口处进入的富集于提馏段的碳酸二酯类萃取剂与水形成共沸物从塔顶排出，减小塔釜中碳酸二酯类萃取剂的残留量。
[0026]
本发明对精制塔不作特别限定，只要能够实现上述操作的装置，均在本发明的保护范围之内。在本发明中，所述精制塔选自填料精馏塔或板式塔。
[0027]
精制塔的目的是在塔顶获得合格纯净的无水醋酸产品，通过控制精制塔的塔顶温度和较高的回流比操作下可以保证塔顶产品中醋酸的纯度。精制塔的操作压力为常压，回流比约为1-5:1，例如1:1,2:1,3:1,4:1,5:1以及其任意组合的范围。更优选地，所述精制塔的塔顶温度为115℃-120℃，例如118℃。
[0028]
一般情况下，含醋酸废水来源于对苯二甲酸合成过程中产生的废水，也可能来源于糠醛生产过程中产生的废水，但不局限于上述两种废水来源。作为本发明的具体实施方
式，当所述废水中醋酸的质量含量约为0.5％-50％，例如10％，20％，30％，40％，50％及其任意组合的范围，具有更好的回收效果。本发明的从废水中回收醋酸的方法，采用萃取-精馏回收方式回收废水中的醋酸，由于采用了二酯类萃取剂，在获取醋酸产物的同时，提高了萃取率，同时利于回收萃取剂，使得萃取剂能够得到循环利用。本发明的从废水中回收醋酸的方法，绿色环保，利于商业化发展。
附图说明
[0029]
图1为本发明一实施例的从废水中回收醋酸的方法的工艺流程图(其中，酯类密度大于水)；
[0030]
图2为本发明另一实施例的从废水中回收醋酸的方法的工艺流程图(其中，酯类密度小于水)；
[0031]
在图1和图2中，
①-
萃取剂储罐，
②-
废水储罐，
③-
萃取单元，
④-
共沸精馏塔，
⑤-
精制塔，
⑥-
倾析器。
[0032]
馏股信息1-萃取剂入口，2-含有醋酸的废水入口，3-萃取后的萃余相，4-萃取后的萃取相，5-共沸精馏塔塔顶产品，6-倾析器轻相，7-倾析器重相，8-共沸精馏塔塔釜产品，9-精制塔塔顶产品，10-精制塔塔釜产品；
[0033]
图3为本发明的倾析器的结构示意图；
[0034]
其中，11-导流管，12-压力平衡管，13-澄清罐，14-分相罐，15-轻相出口，16-重相出口。
具体实施方式
[0035]
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但并不构成对本发明的任何限制。
[0036]
图1和图2为本发明的从废水中回收醋酸的方法的工艺流程图，图1为酯类密度大于水时的工艺流程图，图2为酯类密度小于水时的工艺流程图。
[0037]
将废水储罐
②
中的含有醋酸的废水2与萃取剂储罐
①
中的萃取剂1在萃取单元
③
处混合萃取，分离后得到萃取相溶液4和萃余相溶液3。将所述萃取相溶液和共沸剂通入共沸精馏塔中进行共沸精馏
④
，分别得到共沸精馏塔塔顶产物5和共沸精馏塔塔釜产物。将所述共沸精馏塔塔釜产物8通入精制塔
⑤
，并在所述精制塔塔顶得到醋酸产品9，在所述精制塔塔釜得到塔釜产物10。采用倾析器
⑥
将所述共沸精馏塔塔顶产物进行分相，分别得到水相溶液(6或7)和含萃取剂溶液(6或7)，然后将所述水相溶液通入所述共沸精馏塔
④
，将所述含萃取剂溶液收集。
[0038]
图3本发明的倾析器的结构示意图。导流管11与分相罐14呈一定的倾斜角，保证共沸精馏塔塔顶馏出物延导流管11管壁顺流进入分相罐14，避免对分相层和相界面造成扰动，同时导流管11的管口高度要高于澄清罐13的最高处，保证在澄清罐13满罐的状态下，导流管11内的液体不会溢流回共沸精馏塔的塔顶冷凝器内。分相罐14与澄清罐13之间靠两个短接管连接，相界面需要在两个短接管的之间。分相罐14和澄清罐13之间同时连接有压力平衡管12，主要保证分相罐14和澄清罐的13压力是一致的，不会造成分相罐14和澄清罐13内的液位有高度差异。澄清罐13含有两个出口，一个为在罐子的上方侧部，为轻相出口15，一个设置在底部，为重相出口16。当所用碳酸二酯类萃取剂的密度比水大时，倾析器上方侧
部的轻相出口15处一部分排出界区，一部分进入共沸精馏塔。当所用碳酸二酯类萃取剂的密度比水小，倾析器底部重相出口16处一部分排出界区，一部分进入共沸精馏塔。
[0039]
以下实施例和对比例中的醋酸、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯的浓度和含量均通过hplc检测得到，含水量采用水分仪测定。
[0040]
以下实施例中各物质的密度：
[0041]
ρ
水
＝1g/cm3[0042]
ρ
碳酸二甲酯
＝1.069g/cm3[0043]
ρ
碳酸甲乙酯
＝1.01g/cm3[0044]
ρ
碳酸二乙酯
＝0.98g/cm3[0045]
实施例1
[0046]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用4级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.1倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.68％，含水量为0.27％，醋酸的整体回收率为98.2％。
[0047]
实施例2
[0048]
将醋酸含量为0.5％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用4级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为0.5：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.01倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.2，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为1，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.60％，含水量为0.34％，醋酸的整体回收率为97.1％。
[0049]
实施例3
[0050]
将醋酸含量为10％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用5级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为3：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.15倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第3块板处，回流比设定为1，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.65％，含水量为0.25％，醋酸的整体回收率为98.4％。
[0051]
实施例4
[0052]
将醋酸含量为30％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用6级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为5：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.2倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第3块板处，回流比设定为5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为3，控制塔顶
出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.72％，含水量为0.17％，醋酸的整体回收率为97.8％。
[0053]
实施例5
[0054]
将醋酸含量为50％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用8级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为10：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.3倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第3块板处，回流比设定为2，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为5，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.74％，含水量为0.14％，醋酸的整体回收率为97.4％。
[0055]
实施例6
[0056]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在15℃下，采用4级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.1倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.70％，含水量为0.25％，醋酸的整体回收率为98.1％。
[0057]
实施例7
[0058]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二甲酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在35℃下，采用4级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二甲酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.1倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.67％，含水量为0.28％，醋酸的整体回收率为98.4％。
[0059]
实施例8
[0060]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸甲乙酯萃取剂混合(采用图1所示工艺流程)，在25℃下，采用5级逆流的方式进行萃取，其中碳酸甲乙酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.15倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.61％，含水量为0.21％，醋酸的整体回收率为98.4％。
[0061]
实施例9
[0062]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二乙酯萃取剂混合(采用图2所示工艺流程)，在25℃下，采用6级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二乙酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.2倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第2块板处，回流比设定为0.5，控
制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.58％，含水量为0.18％，醋酸的整体回收率为98.5％。
[0063]
对比例1
[0064]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二乙酯萃取剂混合(采用图2所示工艺流程)，在25℃下，采用6级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二乙酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.2倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第1块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.42％，含水量为0.17％，醋酸的整体回收率为98.2％。
[0065]
对比例2
[0066]
将醋酸含量为3％的醋酸废水与碳酸二乙酯萃取剂混合(采用图2所示工艺流程)，在25℃下，采用6级逆流的方式进行萃取，其中碳酸二乙酯与醋酸废水的体积流量之比为1：1。将获得萃取相打入共沸精馏塔，共沸精馏塔在常压下进行，其中共沸剂水的流量是萃取相进料流量的0.2倍，进料位置在萃取相进料位置以下的第4块板处，回流比设定为0.5，控制塔釜温度为118℃。将获得的塔釜产品打入精制塔，设定精制塔的回流比为2，控制塔顶出口温度为118℃，最终获得醋酸产品。其中醋酸的纯度为99.37％，含水量为0.48％，醋酸的整体回收率为98.3％。
[0067]
对比例3
[0068]
将醋酸含量为10％的醋酸废水与碳酸二甲酯和醋酸正丁酯混合萃取剂混合，在分液漏斗中进行单级萃取实验，萃取剂与醋酸废水的相比为2:1。实验在25℃条件下进行，分液漏斗先摇晃1h，然后静置放置2h，分别取上下层清液进行分析，经换算，碳酸二甲酯对10％醋酸水溶液的单级萃取率为72.5％，醋酸正丁酯对10％醋酸水溶液的单级萃取率为61.8％。
[0069]
在本发明中的提到的任何数值，如果在任何最低值和任何最高值之间只是有两个单位的间隔，则包括从最低值到最高值的每次增加一个单位的所有值。例如，如果声明一种组分的量，或诸如温度、压力、时间等工艺变量的值为50-90，在本说明书中它的意思是具体列举了51-89、52-88
……
以及69-71以及70-71等数值。对于非整数的值，可以适当考虑以0.1、0.01、0.001或0.0001为一单位。这仅是一些特殊指明的例子。在本技术中，以相似方式，所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为已经公开。
[0070]
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。