装饰材料的制造方法与流程

1.本发明涉及一种装饰材料的制造方法。


背景技术：

2.在建材、家具、家电制品等，对所使用的部件进行装饰时，通常使用装饰材料。
3.通常，在装饰材料中，不在基材上直接设置图案层而在层压于该基材的装饰片上设置图案层，或者在基材上直接设置图案层，在设置于基材上的图案层上层压叠层有透明性树脂膜的装饰片，由此赋予耐伤性、耐污染性、耐候性等表面性能。
4.例如在专利文献1中公开了一种如下所述地制造的装饰材料，即，在木质系基材的表面涂布乙酸乙烯酯系粘接剂并干燥后，在该粘接剂涂布面上重叠装饰用片。
5.例如在专利文献2中公开了一种如下所述地制造的装饰材料，即，利用粘接剂在基材上粘接装饰单板，接着，在该装饰单板的表面涂布粘接剂，使具有透明性的树脂膜贴合后，对该树脂膜的表面实施面漆涂装。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2001－192995号公报
9.专利文献2：日本特开平08－1869号公报


技术实现要素：

10.发明所要解决的技术问题
11.在层压设置有图案层的装饰片的制造方法中，存在对于图案层的多品种少量生产这样的市场需求难以进行灵活的生产应对的问题。相对于此，将装饰片层压在表面直接设置有图案的基材上的制造方法对于图案层的多品种少量生产，灵活的生产应对性优异。
12.然而，在后者的在基材上形成图案层后层压装饰片这样的制造方法中，所层压的装饰片没有凹凸形状，对于对装饰材料赋予立体感更优异的设计这样的要求，应对不充分。
13.因此，考虑到对叠层于具有图案层的基材上的透明性树脂膜实施压纹加工等，从而形成凹凸形状，但伴随实施了压纹加工的表面侧的凹凸形状，与实施了压纹加工的表面相反侧的表面也可能被赋予一些凹凸形状，在使用这样的赋予了凹凸形状的透明性树脂膜的情况下，利用上述的专利文献1和2所记载的向具有图案层的基材侧供给粘接剂进行贴合的方法，使具有图案层的基材和透明性树脂膜贴合时，空气进入形成于透明性树脂膜的凹凸形状中，发生所谓的空气夹杂，反而可能损害设计性。
14.本发明是为了解决上述的技术问题而完成的发明，其目的在于：提供一种装饰材料的制造方法，其能够制造具有优异的设计性的装饰材料，即使利用粘接剂使具有图案层的基材(单片印刷物)和具有凹凸形状的透明性树脂膜贴合，也能够抑制空气夹杂的发生。
15.用于解决技术问题的技术方案
16.为了解决上述的技术问题，本发明的发明人进行了精心研究，发现对于在基材的
一个面上具有图案层的单片印刷物，在利用粘接剂贴合具有凹凸形状的透明性树脂膜时，通过在透明性树脂膜侧涂布粘接剂，粘接剂也能够进入透明性树脂膜所具有的凹凸形状的凹部，因此能够实现整个面的良好润湿，防止使透明性树脂膜贴合于单片印刷物的图案层侧时的空气夹杂，并抑制图案层的设计性下降，从而完成了本发明。
17.即，本发明的装饰材料的制造方法的特征在于，包括：准备工序，其准备在基材的一个面上具有图案层的单片印刷物、和在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状的透明性树脂膜的卷绕体；涂布工序，其从上述透明性树脂膜的卷绕体拉出上述透明性树脂膜，在上述透明性树脂膜的第二面涂布粘接剂；和贴合工序，其利用上述粘接剂使上述透明性树脂膜的第二面和上述单片印刷物的图案层贴合，在上述单片印刷物的前后切断上述透明性树脂膜，得到贴合体。
18.在本发明的装饰材料的制造方法中，优选在上述贴合体中，上述透明性树脂膜在比上述单片印刷物的端部更外侧的位置露出，上述制造方法包括除去工序，上述除去工序中，以在叠层方向上施加压力的状态叠层上述贴合体，从上述贴合体除去上述透明性树脂膜所露出的部分。
19.在本发明的装饰材料的制造方法中，优选在上述准备工序中，以上述透明性树脂膜的第二面成为内侧的方式，卷绕上述透明性树脂膜的卷绕体。
20.另外，优选在上述涂布工序中，在上述透明性树脂膜的第二面涂布粘接剂后，使上述透明性树脂膜翻转而进行贴合工序。
21.另外，优选在上述贴合工序中，以上述透明性树脂膜彼此接触的方式叠层上述贴合体，在贴合体的叠层方向上施加压力。
22.另外，优选在上述除去工序中，以两片一组、且上述透明性树脂膜彼此接触的方式叠层上述贴合体，以在上述贴合体的叠层方向上施加压力的状态从上述贴合体除去上述透明性树脂膜所露出的部分。
23.另外，优选上述透明性树脂膜在上述第一面具有表面保护层，该表面保护层含有抗菌抗病毒剂。
24.发明效果
25.本发明的装饰材料的制造方法能够制造具有优异的设计性的装饰材料，即使在基材的一个面上具有图案层的单片印刷物上贴合具有凹凸形状的透明性树脂膜，也能够抑制空气夹杂的发生。
附图说明
26.图1的(a)是从连续进行构成本发明的装饰材料的制造方法的准备工序、涂布工序和贴合工序的方面示意地表示优选的一个例子的截面图，图1的(b)是构成本发明的装饰材料的制造方法的除去工序的优选的一个例子的截面图。
27.图2是示意地表示利用本发明的装饰材料的制造方法得到的装饰材料的一个例子的截面图。
具体实施方式
28.以下，对本发明的装饰材料的制造方法进行说明。
29.本发明的装饰材料的制造方法的特征在于，包括：准备工序，其准备在基材的一个面上具有图案层的单片印刷物、和在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状的透明性树脂膜的卷绕体；涂布工序，其从上述透明性树脂膜的卷绕体拉出上述透明性树脂膜，在上述透明性树脂膜的第二面涂布粘接剂；和贴合工序，其利用上述粘接剂使上述透明性树脂膜的第二面和上述单片印刷物的图案层贴合，在上述单片印刷物的前后切断上述透明性树脂膜，得到贴合体。
30.图1的(a)是从连续进行本发明的装饰材料的制造方法的准备工序、涂布工序和贴合工序的方面示意地表示优选的一个例子的截面图。
31.如图1的(a)所示，在上述准备工序中，准备在基材11的一个面上具有图案层12的单片印刷物10、和将在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状的透明性树脂膜21卷绕而成的卷绕体20。
32.在涂布工序中，利用将透明性树脂膜21由2根夹持辊夹着拉出的搬送部件40从卷绕体20拉出透明性树脂膜21，利用涂布部件50对透明性树脂膜21的第二面涂布粘接剂22。
33.在贴合工序中，透明性树脂膜21被翻转辊60翻转，具有粘接剂22的表面成为下侧，使用辊压机70，利用粘接剂22使透明性树脂膜21的第二面和单片印刷物10的图案层12贴合，利用切断部件80，在单片印刷物10的前后切断透明性树脂膜21，得到贴合体。
34.其中，贴合连续的状态的透明性树脂膜21的多个单片印刷物10分别设置间隙并以独立的状态在输送机等搬送装置上流通，在贴合有连续的透明性树脂膜21的状态下，在各单片印刷物10的前后、即各单片印刷物10彼此之间的间隙的位置进行切断，因此在通过切断而得到的贴合体中，透明性树脂膜21被切断的端部在比单片印刷物10的端部更外侧的位置露出。
35.其中，图1的(a)中的箭头表示各工序的进行方向。
36.另外，上述“连续进行”是指在一系列的生产线上进行。
37.在本发明的装饰材料的制造方法中，优选包括除去工序，上述除去工序中，以两片一组、且上述透明性树脂膜彼此接触的方式叠层上述贴合体，以在上述贴合体的叠层方向上施加压力的状态从上述贴合体除去上述透明性树脂膜所露出的部分。
38.图1的(b)是构成本发明的装饰材料的制造方法的除去工序的优选的一个例子的截面图。
39.在除去工序中，以两片一组、且透明性树脂膜21彼此接触的方式将所得到的贴合体30重叠多组，从而叠层成柱状，再利用压制机90施加压力，利用切割机等切断单元从贴合体30切断并除去透明性树脂膜21所露出的部分。
40.其中，图1的(b)中的粗箭头表示施加压力的方向，细箭头表示利用除去工序的除去部分。
41.以下，对各工序进行说明。
42.[准备工序]
[0043]
在准备工序中，准备在基材11的一个面上具有图案层12的单片印刷物10、和在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状的透明性树脂膜21的卷绕体20。
[0044]
＜单片印刷物＞
[0045]
首先，对单片印刷物10进行说明。
[0046]
单片印刷物10在基材11的一个面上具有图案层12。
[0047]
(基材)
[0048]
作为基材11，没有特别限定，例如可以根据装饰材料的用途适当确定。
[0049]
作为构成基材11的材料，没有特别限定，例如可以列举树脂材料、木质材料、金属材料等公知的材料。其中，作为构成上述基材的材料，优选具有刚性、轻质的树脂材料、木质材料。另外，也可以为它们的复合材料。
[0050]
作为上述树脂材料，例如优选含有热塑性树脂。
[0051]
作为上述热塑性树脂，优选可以列举聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂等聚乙烯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂(eva)、乙烯－(甲基)丙烯酸系树脂等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(pet树脂)等聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物树脂(abs树脂)、丙烯腈－苯乙烯共聚物树脂等热塑性树脂的单体和共聚物、或者它们的混合树脂。其中，优选聚烯烃树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、离聚物等。上述树脂材料还可以被发泡。
[0052]
另外，作为上述木质材料，例如可以列举杉、柏、榉、松、柳安、柚木、白娑罗双木(melapi)等各种原材料等，另外，作为芯材，由这些原材料制作的薄木板、木材单板、木材胶合板(包括lvl)、刨花板(particle board)、中密度纤维板(mdf)、高密度纤维板(hdf)、集成材等都可以，或者为将这些叠层而成的叠层板。
[0053]
作为上述金属材料，例如可以列举铁等。
[0054]
另外，基材11可以含有无机化合物。通过含有无机化合物，能够降低上述基材的线膨胀系数，作为结果，能够提高后述的透明性树脂膜的耐水性。
[0055]
另外，基材11具有由多种树脂构成的基材时，形成该由多种树脂构成的基材的树脂的种类可以相同，也可以不同，另外，由多种树脂构成的基材的厚度可以相同，也可以不同。
[0056]
基材11可以为中空结构，也可以在基材的一部分设置狭缝槽、贯通孔。
[0057]
作为基材11的大小，没有特别限定，可以根据装饰材料的用途适当确定。
[0058]
作为基材11的厚度，没有特别限定，例如优选0.01mm以上，更优选0.1mm以上50mm以下。
[0059]
其中，基材11也包括平板以外的大致板状，也包括具有凹凸、曲面的基材。
[0060]
(图案层)
[0061]
图案层12是对装饰材料赋予装饰性的层，例如可以为均匀地实施了着色的隐蔽层(全涂印刷层)，也可以为使用油墨和印刷机印刷各种花纹而形成的图案层，还可以为将隐蔽层和图案层组合而成的层(以下的花纹层)。
[0062]
通过设置上述隐蔽层，在上述的基材发生着色或者存在颜色不均匀的情况下，能够赋予希望的色彩而调整表面的颜色。
[0063]
另外，通过设置图案层，能够对装饰片赋予木纹花纹、模仿大理石花纹(例如石灰华大理石模様)等岩石表面的石纹花纹、模仿布纹或布状的花纹的布质花纹、贴砖花纹、砌砖花纹等、或者将这些复合而成的木片拼花、拼布等花纹。这些花纹可以通过通常的利用黄
色、红色、蓝色和黑色的工艺颜料的多色印刷而形成，此外，还可以通过准备构成花纹的各种颜色的版进行的特殊色彩的多色印刷等形成。
[0064]
作为图案层12所使用的油墨组合物，可以使用在粘合剂树脂中适当混合有颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等而成的组合物。作为该粘合剂树脂，没有特别限制，例如优选可以列举聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯－丙烯酸树脂、聚氨酯－丙烯酸共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、硝基纤维素树脂等。作为上述粘合剂树脂，对于这些中的任意树脂，可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用。
[0065]
另外，作为上述着色剂，优选可以列举炭黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或染料、铝、黄铜等的鳞片状箔片构成的金属颜料、二氧化钛覆盖云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片构成的珠光(珍珠)颜料等。
[0066]
作为图案层12的厚度，没有特别限定，例如优选0.1μm以上，更优选0.5μm以上600μm以下。图案层12的厚度处于上述范围内时，能够对装饰材料赋予优异的设计，还能够赋予隐蔽性。
[0067]
＜透明性树脂膜＞
[0068]
接着，对透明性树脂膜21进行说明。
[0069]
透明性树脂膜21在第一面具有凹凸形状，并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状。
[0070]
其中，上述第一面是指透明性树脂膜21的最外表面，透明性树脂膜21具有后述的表面保护层时，具有表面保护层的侧的最外表面成为上述第一面，其相反侧的最外表面成为上述第二面。
[0071]
(凹凸形状)
[0072]
作为上述第一面的凹凸形状，只要形成能够对装饰材料赋予设计性的程度的凹凸形状即可，优选适当进行调整，例如使得jis b 0601(1982)所规定的中心线平均粗糙度ra为1μm以上30μm以下的范围，jis b 0601(2001)所规定的最大高度rz处于20μm以上200μm以下的范围。
[0073]
另外，作为上述第二面的凹凸形状，只要是比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状即可，没有特别限定。
[0074]
作为形成上述第一面的凹凸形状的方法，没有特别限定，例如可以列举利用热的压纹加工、利用赋形片转印凹凸形状的方法等。
[0075]
作为利用热的压纹加工，例如可以列举利用公知的单片或轮转式压纹机实施压纹加工的方法。
[0076]
另外，作为压纹的图案花纹，例如可以列举砂纹、发纹、梨皮纹、木纹板导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、万线条槽等。
[0077]
另外，作为进行压纹加工时的温度，没有特别限定，优选在加热压接成型时凹凸花纹消失即所谓的压纹消退变少的温度。
[0078]
另外，关于上述第二面的凹凸形状，可以利用与上述第一面的凹凸形状相同的方法形成凹凸形状，也可以跟随上述第一面的凹凸形状而形成第二面的凹凸形状。
[0079]
(热塑性树脂层)
[0080]
上述透明性树脂膜优选至少具有热塑性树脂层。
[0081]
上述热塑性树脂层是发挥保护后述的叠层于基材的一个面上的图案层的作用的层。上述热塑性树脂层只要是透明的，在能够视认上述图案层的范围内，可以是半透明的，也可以被着色。
[0082]
作为上述热塑性树脂，例如可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烃系热塑性弹性体等烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇－对苯二甲酸－间苯二甲酸共聚物树脂、对苯二甲酸－乙二醇－1,4环己烷二甲醇共聚物树脂、聚酯系热塑性弹性体等聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸丁酯共聚物树脂、(甲基)丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物树脂等丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、离聚物等。其中，由于聚丙烯的拉伸强度高，耐药品性能优异，在生产工序方面优异，因此适合使用。
[0083]
其中，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0084]
上述热塑性树脂层可以未拉伸，也可以根据需要单轴拉伸或双轴拉伸。
[0085]
另外，作为上述热塑性树脂层的厚度，没有特别限定，优选的下限为20μm，优选的上限小于500μm，更优选的下限为60μm，更优选的上限为420μm。上述热塑性树脂层的厚度小于20μm时，有时拉伸强度不充分，从而无法保护上述图案层的表面；为500μm以上时，有时上述透明性树脂膜的透射率下降，导致图案层的图案的视认性下降。
[0086]
上述热塑性树脂层可以由1层构成，也可以为由2层以上的层构成的叠层体。
[0087]
另外，上述热塑性树脂层由多层构成时，形成的树脂的种类可以相同，也可以不同，另外，由多种树脂构成的基材的厚度可以相同，也可以不同。
[0088]
作为将上述热塑性树脂层叠层2层以上的方法，只要是一般的方法即可，没有限定，可以列举干式层压法、挤出热层压等。
[0089]
关于上述热塑性树脂层，在不脱离本发明的要旨的范围内，可以进行皂化处理、辉光放电处理、电晕放电处理、等离子体放电处理、紫外线(uv)处理和火焰处理等的表面处理。
[0090]
(粘接用底涂层)
[0091]
透明性树脂膜21优选在上述热塑性树脂层的与图案层12叠层的一侧具有粘接用底涂层。
[0092]
通过具有上述粘接用底涂层，能够使透明性树脂膜21与图案层12的密合性变得更牢固。
[0093]
上述粘接用底涂层可以含有紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收剂，可以适当选用公知的紫外线吸收剂。
[0094]
上述粘接用底涂层优选含有粘合剂树脂。
[0095]
作为上述粘合剂树脂，例如可以列举聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸－聚氨酯树脂、丙烯酸－聚氨酯共聚物树脂、纤维素树脂、聚酯树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂等。在后述的表面保护层的电离放射线固化性树脂组合物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物时，从与上述图案层的密合性、生产时的效率方面考虑，优选含有聚氨酯树脂。
[0096]
上述粘接用底涂层的厚度优选为0.5μm以上10μm以下。为0.5μm以上时，能够良好
地确保与上述图案层的密合性；为10μm以下时，上述透明性树脂膜不会变得过厚，能够得到充分的透明性，能够良好地确保装饰材料的设计性。并且，还能够抑制制膜时的粘连。其中，粘连是在透明性树脂膜的制膜或涂布粘接用底漆等并将其卷成辊状，之后在开卷时膜彼此不易分离的现象。
[0097]
另外，上述粘接用底涂层也可以含有二氧化硅等无机微粒。
[0098]
(表面保护层)
[0099]
透明性树脂膜21优选在上述热塑性树脂层的与叠层上述图案层的侧相反侧具有表面保护层。
[0100]
通过具有上述表面保护层，能够提高上述透明性树脂膜的耐久性(耐伤性、耐污染性、耐候性等)，能够更良好地保护图案层的表面，并且能够良好地防止因上述透明性树脂膜自身的损伤而导致设计性下降。
[0101]
其中，上述表面保护层可以为单一的层结构，也可以为由相同或不同的材料形成的多层结构，还可以适当混合下述所示的材料。
[0102]
作为上述表面保护层，没有特别限定，例如可以列举包含双液固化型树脂或电离放射线固化性树脂组合物的交联固化物的层，该交联固化物优选是透明的，只要是透明的，在能够视认后述的图案层的范围内，可以是半透明的，也可以被着色。
[0103]
作为上述双液固化型树脂，使用上述粘接用底涂层的粘合剂树脂即可。
[0104]
作为上述电离放射线固化性树脂，例如优选使用分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的低聚物(以下也包含所谓的预聚物、大分子单体等)和/或分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的单体。其中，电离放射线是指具有能够使分子聚合或交联的能量的电磁波或带电粒子，通常为电子射线(eb)或紫外线(uv)。
[0105]
作为上述低聚物或单体，例如可以列举分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基团、环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物。这些低聚物、单体可以单独使用，或者多种混合使用。其中，在本说明书中，上述(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[0106]
作为上述分子中具有自由基聚合性不饱和基团的低聚物，例如优选可以使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯等低聚物，进一步优选聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为分子量，通常可以使用250～10万左右的低聚物。
[0107]
作为上述分子中具有自由基聚合性不饱和基团的单体，例如优选多官能单体，更优选多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0108]
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、双酚a环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯{5官能(甲基)丙烯酸酯}、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯{6官能(甲基)丙烯酸酯}等。其中，多官能单体是指具有多个自由基聚合性不饱和基团的单体。
[0109]
上述的电离放射线固化性树脂组合物更优选含有包含聚氨酯丙烯酸酯低聚物和多官能单体的电离放射线固化性树脂成分，作为电离放射线固化性树脂成分，特别优选聚氨酯丙烯酸酯低聚物/多官能单体(质量比)为6/4～9/1。为该质量比的范围时，耐擦伤性更
优异。
[0110]
其中，根据需要，除了上述电离放射线固化性树脂成分以外，还可以适当使用单官能单体。
[0111]
作为上述单官能单体，例如可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
[0112]
利用紫外线使上述电离放射线固化性树脂组合物交联时，优选在电离放射线固化性树脂组合物中添加光聚合引发剂。
[0113]
上述电离放射线固化性树脂组合物为具有自由基聚合性不饱和基团的树脂系时，作为上述光聚合引发剂，可以单独或混合使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚类。
[0114]
另外，上述电离放射线固化性树脂组合物为具有阳离子聚合性不饱和基团的树脂系时，作为上述光聚合引发剂，可以单独使用芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯等，或者将这些制成混合物后使用。其中，作为这些光聚合引发剂的添加量，相对于电离放射线固化性树脂成分100质量份，为0.1～10质量份左右。
[0115]
另外，在上述电离放射线固化性树脂组合物中还可以根据需要添加各种添加剂。作为这些添加剂，例如为：聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、缩醛树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、纤维素系树脂等热塑性树脂、有机硅树脂、蜡、氟树脂等润滑剂、苯并三唑、二苯甲酮、三嗪等紫外线吸收剂、受阻胺系自由基捕捉剂等光稳定剂、染料、颜料等着色剂等。
[0116]
另外，作为电离放射线的电子射线源，例如可以使用利用科克罗夫特－华尔顿(cockcroft
–
walton)型、范得格喇夫(van de graaff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(dynamitron)型、高频型等各种电子射线加速器照射具有70～1000kev的能量的电子的电子射线源。另外，电子射线的照射线量例如优选为1～10mrad左右。
[0117]
另外，作为上述电离放射线的紫外线源，例如可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光灯、金属卤化物灯等光源，作为上述紫外线的波长，通常主要使用190～380nm的波长域。
[0118]
作为上述表面保护层的厚度，没有特别限定，优选的下限为0.1μm，优选的上限为50μm，更优选的下限为1μm，更优选的上限为30μm。上述表面保护层的厚度小于0.1μm时，有时无法充分赋予耐久性(耐伤性、耐污染性、耐候性等)；超过50μm时，有时透射率下降，从而图案层的图案的视认性下降。
[0119]
在上述表面保护层中，可以根据需要含有添加剂。作为添加剂，例如可以列举碳酸钙、粘土等填充剂、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消臭剂、抗菌剂、抗病毒剂、抗霉菌剂、抗过敏剂等。
[0120]
上述表面保护层优选含有抗菌抗病毒剂。
[0121]
其中，在本说明书中，“抗菌抗病毒”是指不仅通过分解等对细菌、病毒和霉菌进行杀菌、灭菌、抑菌或除菌，而且抑制其成长或产生。
[0122]
上述表面保护层是装饰材料的最外表面的部件，因此通过含有抗菌抗病毒剂，能够良好地抑制细菌、病毒和霉菌在装饰材料中产生或成长，对附着于装饰材料的细菌、病毒
和霉菌良好地进行杀菌、灭菌、抑菌或除菌。
[0123]
作为上述抗菌抗病毒剂，通常大致可以分为有机系和无机系。
[0124]
作为有机系的抗菌抗病毒剂，可以列举季铵盐系、季鏻盐系、吡啶系、吡啶硫酮系、苯并咪唑系、有机碘系、异噻唑啉系、阴离子系等。
[0125]
作为无机系的抗菌抗病毒剂，可以列举将银、铜、锌等金属离子载持于沸石、磷灰石、氧化锆、玻璃等而成的抗菌抗病毒剂。
[0126]
在上述有机系的抗菌抗病毒剂内，特别适合使用保持颗粒形状的苯并咪唑系化合物或阴离子系化合物的抗菌抗病毒剂。
[0127]
上述“保持颗粒形状”是指在成为表面保护层的固化型树脂的组合物(固化前的固化性树脂组合物)内不溶解而以颗粒的状态存在。因此，在形成上述表面保护层的过程中，苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒容易上浮，能够容易地使苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒偏在于上述表面保护层的最外表面侧。
[0128]
并且，通过使苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒偏在于上述表面保护层的最外表面侧，能够抑制用于获得规定的抗菌性、抗病毒性所需的抗菌抗病毒剂的添加量，因此，能够容易地抑制上述表面保护层的耐擦伤性的下降。
[0129]
作为上述阴离子系的抗菌抗病毒剂，例如优选包含苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物。
[0130]
另外，上述苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物优选包含苯乙烯、磺酸na、丙烯酸、马来酸、富马酸的结构内的至少一种结构，更优选包含全部的结构。可以认为这是由于病毒存在有包膜和无包膜2个种类，能够有效地对各自抑制活性的抗菌抗病毒剂的结构不同。
[0131]
作为上述无机系的抗菌抗病毒剂，从没有生物体毒性且安全性优异的观点考虑，优选银系的抗菌抗病毒剂，其中，磷酸系玻璃载银化合物或银沸石化合物即使少量也能够显现抗菌性、抗病毒性，因此能够抑制添加量，因而更优选。
[0132]
作为上述无机系的抗菌抗病毒剂的平均粒径，例如优选为0.1～10μm。
[0133]
只要是上述平均粒径，抗菌抗病毒剂就能够良好地分散，均匀且良好地赋予抗菌性和抗病毒性。
[0134]
上述抗菌抗病毒剂的含量例如相对于电离放射线固化性树脂成分100质量份为0.1～10质量份左右。
[0135]
优选在上述表面保护层与上述热塑性树脂层之间具有表面保护层用底涂层。
[0136]
通过具有上述表面保护层用底涂层，能够使上述表面保护层与上述热塑性树脂层的密合性变得更牢固。
[0137]
上述表面保护层用底涂层也可以含有上述紫外线吸收剂。
[0138]
作为上述表面保护层用底涂层，可以合适地使用与上述的粘接用底涂层相同的底涂层。
[0139]
＜卷绕体＞
[0140]
透明性树脂膜21的卷绕方法只要能够将透明性树脂膜21卷绕成辊状即可，没有特别限定，使用公知的膜卷绕机等卷绕在芯管等即可。
[0141]
作为卷绕体20所使用的透明性树脂膜21的长度、宽度和厚度，只要能够卷绕并且
比上述单片印刷物的宽度宽即可，没有特别限定。
[0142]
透明性树脂膜21的长度例如优选为200m以上1000m以下。
[0143]
从使上述单片印刷物和上述透明性树脂膜良好地贴合的观点考虑，透明性树脂膜21的宽度与上述单片印刷物(的宽度方向的中心和上述透明性树脂膜的宽度方向的中心重合时，上述透明性树脂膜的宽度与上述单片印刷物)的宽度相比，优选两端分别宽10mm以上。
[0144]
透明性树脂膜21的厚度例如优选为60μm以上200μm以下。
[0145]
卷绕体20的圆形截面的直径例如优选为100mm以上550mm以下。
[0146]
其中，圆形截面的直径是卷绕在上述芯管的周围时的直径，上述芯管的外径为70mm以上180mm以下左右。
[0147]
作为上述芯管，可以适当选用公知的芯管。
[0148]
卷绕体20优选以透明性树脂膜21的第二面成为内侧的方式卷绕。
[0149]
在卷绕体20中，通过以透明性树脂膜21的第二面成为内侧的方式卷绕，从卷绕体20拉出的透明性树脂膜21的上述第二面成为上侧的面，因此能够良好地移向后述的涂布工序。
[0150]
＜涂布工序＞
[0151]
在涂布工序中，从透明性树脂膜21的卷绕体20拉出透明性树脂膜21后，在透明性树脂膜21的第二面涂布粘接剂。
[0152]
首先，对粘接剂22进行说明。
[0153]
作为粘接剂22，没有特别限定，例如可以适当选用水系粘接剂、热敏粘接剂、压敏粘接剂和热熔粘接剂等。
[0154]
作为粘接剂22的涂布量，从良好地防止空气夹杂的观点考虑，优选以使其比上述第二面的凹凸形状的最大高度rz厚的方式进行涂布。
[0155]
另外，作为粘接剂22的涂布宽度，从使单片印刷物10和透明性树脂膜21良好地粘接的观点考虑，优选以使其与单片印刷物10的宽度相比，两端分别宽5mm以上，并且不从透明性树脂膜21露出的方式进行涂布。
[0156]
作为粘接剂22的涂布方法50，可以使用辊涂法、逗号涂布法、帘涂法、挤涂法、刮涂法、凹版涂布法等。
[0157]
对于从透明性树脂膜21的卷绕体20拉出透明性树脂膜21的速度(线速度)，没有特别限定，例如为5～30m/min。
[0158]
另外，作为从卷绕体20拉出透明性树脂膜21的方法，没有特别限定，可以适当使用夹持辊等公知的搬送单元40。
[0159]
＜贴合工序＞
[0160]
在贴合工序中，利用粘接剂22使透明性树脂膜21的第二面和单片印刷物10的图案层12贴合后，在单片印刷物10的前后切断透明性树脂膜21，得到贴合体30。
[0161]
关于上述贴合工序，优选在上述涂布工序中，在透明性树脂膜21的第二面涂布粘接剂22后，使透明性树脂膜21翻转而进行贴合工序。
[0162]
在上述涂布工序中，在透明性树脂膜21的第二面涂布粘接剂后，使透明性树脂膜21翻转，由此在涂布工序中涂布了粘接剂22的透明性树脂膜21的第二面成为下侧，因此能
够良好地移向上述贴合工序。
[0163]
作为使透明性树脂膜21翻转的方式，没有特别限定，可以适当使用翻转辊60等公知的方法。
[0164]
在上述贴合工序中，在单片印刷物10的前后切断上述透明性树脂膜21。上述“单片印刷物的前后”是指相对于上述贴合工序的行进方向(图1中的箭头方向)的单片印刷物10的前后。
[0165]
优选在单片印刷物10的前后5mm以上10mm以下的范围内切断透明性树脂膜21。
[0166]
作为上述切断单元80，没有特别限定，可以使用旋转切割机、挤压刀片(例如汤姆逊刀片)、激光切割机等公知的切断方法。
[0167]
在上述贴合工序中，从将单片印刷物10和透明性树脂膜21良好地粘接的观点考虑，在使单片印刷物10和透明性树脂膜21贴合时，优选在贴合体30的叠层方向上施加压力。
[0168]
作为在贴合体30的叠层方向上施加压力的方法，没有特别限定，可以适当使用辊压机、真空压制机、水压压制机、油压压制机等平面压制机。
[0169]
作为在贴合体30的叠层方向上所施加的压力，在使用上述辊压机的情况下，优选施加10kg/cm以上30kg/cm以下的压力。
[0170]
另外，在进行上述贴合工序时，优选在40℃以上100℃以下的条件下对上述透明性树脂膜进行加热。
[0171]
在上述贴合工序中，从将单片印刷物10和透明性树脂膜21更良好地粘接的观点考虑，优选以透明性树脂膜21彼此接触的方式叠层贴合体30后，在贴合体30的叠层方向上施加压力。
[0172]
作为对上述叠层后的贴合体30施加压力的方法，优选使用上述的平面压制机。
[0173]
作为在上述叠层后的贴合体30的叠层方向上施加的压力，优选施加2kg/cm2以上5kg/cm2以下的压力。
[0174]
＜除去工序＞
[0175]
在除去工序中，利用切割机等切断单元，从贴合体30中切断并除去透明性树脂膜21所露出的部分。
[0176]
在上述除去工序中，从能够通过对贴合体30施加压力将单片印刷物10和透明性树脂膜21更良好地粘接的观点考虑，优选以两片一组、且透明性树脂膜21彼此接触的方式叠层贴合体30，以在贴合体30的叠层方向上施加压力的状态从贴合体30中除去透明性树脂膜21所露出的部分。
[0177]
特别而言，从使多层透明性树脂膜21所露出的部分在相同的方向上露出而能够同时切断并除去的观点考虑，更优选以两片一组、且透明性树脂膜21彼此接触的方式将贴合体30重叠多组，从而叠层成柱状，在利用压制机90施加压力的状态下，从贴合体30中切断并除去透明性树脂膜21所露出的部分。
[0178]
作为在贴合体30的叠层方向上施加压力的方法，可以合适地使用上述的平面压制机。
[0179]
作为在叠层方向上对贴合体30施加的压力，优选施加2kg/cm2以上10kg/cm2以下的压力。
[0180]
作为叠层方法，优选以上述透明性树脂膜彼此接触的方式叠层贴合体30。
[0181]
其中，上述除去工序中所实施的对贴合体30施加压力，也可以在上述除去工序之前进行。具体而言，在上述的贴合工序中，也可以利用切断单元80，在单片印刷物10的前后切断透明性树脂膜21，以两片一组、且透明性树脂膜21彼此接触的方式将所得到的贴合体30重叠多组，从而叠层成柱状，再在贴合体30的叠层方向上施加压力。
[0182]
从良好地切断并除去上述透明性树脂膜的露出部的观点考虑，上述贴合体优选以两片一组的方式叠层10组以上100组以下。
[0183]
作为上述切断方法，没有特别限定，可以适当选用与上述的切断单元80相同的方法。
[0184]
＜装饰材料＞
[0185]
图2是示意地表示利用本发明的装饰材料的制造方法得到的装饰材料的一个例子的截面图。
[0186]
如图2所示，利用本发明的装饰材料的制造方法得到的装饰材料100是通过在基材11的一个面上具有图案层12的单片印刷物10、和第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状的透明性树脂膜21利用粘接剂22叠层而成的。
[0187]
关于利用本发明的装饰材料的制造方法得到的装饰材料100，由于包括上述的准备工序、涂布工序、贴合工序，即使利用粘接剂22使在基材11的一个面上具有图案层12的单片印刷物10和具有凹凸形状的透明性树脂膜21贴合，也能够抑制空气夹杂的发生，具有优异的设计性。
[0188]
实施例
[0189]
接着，利用实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不受该例限定。
[0190]
(实施例1)
[0191]
准备在基材的一个面设置有图案层的单片印刷物。
[0192]
另一方面，准备将在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状(最大高度rz20μm)的透明性树脂膜卷绕而成的卷绕体。
[0193]
以线速度20m/min从上述卷绕体拉出上述透明性树脂膜，以各边比单片印刷物的宽度宽5mm左右(不从透明性树脂膜露出的程度)的方式，在上述透明性树脂膜的第二面以30μm的厚度涂布加热至140℃熔融了的热熔粘接剂(聚氨酯系反应型热熔粘接剂/dic制造的聚氨酯系粘接剂(tyforce fh－100))后，使翻转辊与没有涂布上述粘接剂的表面侧接触而使上述透明性树脂膜翻转，使上述透明性树脂膜的第二面与上述单片印刷物的图案层侧贴合后，利用辊压机以20kg/cm进行压制。
[0194]
在从上述单片印刷物稍微露出的状态下，切断与上述单片印刷物贴合后的上述透明性树脂膜，得到贴合体。
[0195]
以上述贴合体的上述透明性树脂膜侧接触的方式，叠层10层如上所述制作的贴合体，利用一对压制盘(平面压制机)在叠层方向上施加6kg/cm2的压力，在该状态下切断并除去透明性树脂膜的露出部，从而制作装饰材料。
[0196]
另外，为了进行粘接剂的固化，将所制作的装饰材料在20℃、60％rh的气氛中养护10小时。
[0197]
(比较例1)
[0198]
在上述透明性树脂膜的第二面不涂布热熔粘接剂，而在上述单片印刷物的图案层面以30μm的厚度涂布热熔粘接剂(聚氨酯系反应型热熔粘接剂/dic制造的聚氨酯系粘接剂(tyforce fh－100))，除此以外，与实施例1同样操作，制作装饰材料。
[0199]
(实施例2)
[0200]
准备在基材的一个面设置有图案层的单片印刷物。
[0201]
另一方面，如下所述地准备卷绕体：制作在第一面具有凹凸形状并且在与上述第一面相反侧的第二面具有比上述第一面的凹凸形状浅的凹凸形状(最大高度rz20μm)的热塑性树脂层，利用凹版涂布在上述第一面涂布电离放射线固化性树脂组合物(相对于电离放射线固化性树脂成分100质量份，含有平均粒径3μm的磷酸系玻璃载银化合物5质量份)，照射电离放射线使其固化，制作具有厚度5μm的表面保护层的透明性树脂膜后，将其卷绕。
[0202]
以线速度20m/min从上述卷绕体拉出上述透明性树脂膜，以各边比单片印刷物的宽度宽5mm左右的方式(不从透明性树脂膜露出的程度)，在上述透明性树脂膜的第二面以30μm的厚度涂布加热至140℃熔融了的热熔粘接剂(聚氨酯系反应型热熔粘接剂/dic制造的聚氨酯系粘接剂(tyforce fh－100))后，使翻转辊与没有涂布上述粘接剂的表面侧接触而使上述透明性树脂膜翻转，使上述透明性树脂膜的第二面与上述单片印刷物的图案层侧贴合后，利用辊压机以20kg/cm进行压制。
[0203]
在从上述单片印刷物稍微露出的状态下，切断与上述单片印刷物贴合后的上述透明性树脂膜，得到贴合体。
[0204]
以上述贴合体的上述透明性树脂膜侧接触的方式，叠层10层如上所述制作的贴合体，利用一对压制盘(平面压制机)在叠层方向上施加6kg/cm2的压力，在该状态下切断并除去透明性树脂膜的露出部，从而制作装饰材料。
[0205]
另外，为了进行粘接剂的固化，将所制作的装饰材料在20℃、60％rh的气氛中养护10小时。
[0206]
＜粘接适应性(空气夹杂)＞
[0207]
对于实施例和比较例中所得到的装饰材料，通过目测从具有透明性树脂膜的侧确认图案层，按照以下的基准进行评价。
[0208]
将其结果示于表1。
[0209]
：能够明显看到单片印刷物的图案层。
[0210]
－：不能明显看到单片印刷物的图案层。
[0211]
＜粘接后的设计＞
[0212]
对于实施例和比较例中所得到的装饰材料，通过目测从具有透明性树脂膜的侧确认图案层，按照以下的基准进行评价。
[0213]
将其结果示于表1。
[0214]
：能够直接明显地看到单片印刷物的图案层的设计。
[0215]
－：看到单片印刷物的图案层的设计变色。
[0216]
＜抗菌性评价＞
[0217]
对于实施例和比较例中所得到的装饰材料，利用基于抗菌试验方法(jis z 2801)的方法实施试验，算出对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性值，按照以下的基准进行
评价。
[0218]
将其结果示于表1。
[0219]
：抗菌活性值为2.0以上。
[0220]
－：抗菌活性值小于2.0。
[0221]
＜抗病毒性评价＞
[0222]
对于实施例和比较例中所得到的装饰材料，利用基于抗病毒试验方法(iso21702)的方法实施试验，算出对流感病毒的抗病毒活性值，按照以下的基准进行评价。
[0223]
将其结果示于表1。
[0224]
：抗病毒活性值为2.0以上。
[0225]
－：抗病毒活性值小于2.0。
[0226]
[表1]
[0227][0228]
确认了利用本发明的装饰材料的制造方法制造的装饰材料能够抑制空气夹杂，看到图案层的设计未变色。
[0229]
另一方面，在单片印刷物的图案层面涂布热熔粘接剂而制作装饰材料的比较例1中，发生了空气夹杂，粘接后的设计发生了变色。
[0230]
另外，在透明性树脂膜的第一面具有表面保护层并且该表面保护层含有抗菌剂的实施例2中，确认了抗菌和抗病毒性评价也优异。
[0231]
工业上的可利用性
[0232]
利用本发明，能够提供一种能够抑制空气夹杂的发生并且具有优异的设计性的装饰材料的制造方法。利用本发明的装饰材料的制造方法得到的装饰材料由于具有优异的设计性，因此能够适用于作为建材的门窗隔扇或拉门等门、地板、墙壁、天花板以及各种装饰成型体等。
[0233]
符号说明
[0234]
10 单片印刷物
[0235]
11 基材
[0236]
12 图案层
[0237]
20 卷绕体
[0238]
21 透明性树脂膜
[0239]
22 粘接剂
[0240]
30 贴合体
[0241]
40 搬送单元
[0242]
50 涂布单元
[0243]
60 翻转辊
[0244]
70 辊压机
[0245]
80 切断单元
[0246]
90 压制机
[0247]
100 装饰材料。