2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的固化的制作方法

(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体；
17.(a3r)将2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体进料至设备，优选刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中；和
[0018]
(a4r)向2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体施加剪切。
[0019]
下文提供了关于本发明方法的优选实施方案。应当理解的是，上述优选实施方案和下文将要说明的实施方案是单独优选的，并且是彼此组合地优选的。
[0020]
如上所述，本发明的方法包括步骤(a)：向液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯施加至少400s-1
的剪切速率，以引发结晶。
[0021]
在优选的实施方案中，液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯作为熔体或过冷熔体提供。应理解的是，取决于所用的设备，液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯作为熔体或过冷熔体提供。
[0022]
在优选的实施方案中，熔体具有高于54℃至70℃，优选高于54℃至65℃的温度，或者过冷熔体具有15-54℃，优选20-35℃的温度。
[0023]
剪切速率的施加对于直至成核开始和引发固化的时间段是决定性的。优选地，调整剪切速率以使成核在小于2小时内开始，更优选在小于1小时内开始。在优选的实施方案中，施加的剪切速率为至少500s-1
，优选为至少1000s-1
或至少2000s-1
。在更优选的实施方案中，施加的剪切速率为至少5000s-1
。优选的剪切速率为1000-100000，优选为2000-50000，更优选为8000-30000。该高剪切速率进一步缩短了直至成核开始的时间，从而提高了固化过程的效率。
[0024]
如本文所用，术语“剪切速率”是指对液体dhhb施加渐进剪切形变的速率。通常，可基于以下等式确定在两个平行板之间流动的流体的剪切速率，其中一个平行板以恒定速度移动，另一平行板静止：
[0025]
γ＝v/h
[0026]
其中“γ”是以倒数秒测量的剪切速率，“v”是以米每秒测量的移动板的速率，“h”是以米测量的两个平行板之间的距离。基于这一原理，用于施加剪切速率的设备的旋转速率和尺寸预先决定了剪切速率。
[0027]
dhhb的固化可通过使用低于熔点的温度，即低于54℃的温度进一步促进。在优选的实施方案中，本发明方法的步骤(a)在冷却至低于54℃，优选40℃或更低的温度的设备中进行。特别优选的是20-35℃，例如约30℃的温度。
[0028]
用于本发明方法的合适设备是挤出机。因此，在优选的实施方案中，本发明的方法在挤出机中进行。挤出机可用于部分或完全固化。完全固化可在数分钟内，优选在30分钟内，更优选在20分钟内发生。合适的挤出机包括单螺杆和双螺杆挤出机。优选的是具有同向或反向旋转螺杆的双螺杆挤出机。挤出机可根据需要配备加热装置和冷却装置。调整螺杆速率，即挤出机的旋转速率(螺杆速率，以rpm测量)，以便施加所需的剪切速率。本领域技术人员知道，剪切速率尤其还取决于螺杆直径和螺杆与壁之间的距离。特别地，高螺杆速率、高螺杆直径和螺杆与壁之间的小距离导致高剪切速率，反之亦然。
[0029]
如上所述，所述方法的步骤(a)优选在冷却至低于54℃，优选低于40℃的温度的设备中进行。因此，优选挤出机的机筒温度低于54℃，优选低于40℃。为此，可使用低温恒温器。
[0030]
优选dhhb以液体形式引入挤出机。因此，优选在进料至挤出机之前将dhhb加热。因此，在优选的实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：
[0031]
(a1)加热2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，直至获得液体熔体；
[0032]
(a2)将液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯进料至挤出机中；
[0033]
(a3)挤出液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯。
[0034]
在一个优选实施方案中，在步骤(a1)中，施加高于54℃的温度。优选地，步骤(a1)中的液体熔体在高于54℃至80℃，更优选60-75℃的温度下获得。在另一优选的实施方案中，步骤(a2)在将进料加热至高于54℃的温度下进行。优选地，步骤(a2)中的液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯在高于54℃至75℃，更优选高于54℃至70℃，甚至更优选54-65℃的温度下进料。在又一优选的实施方案中，步骤(a3)在低于54℃，优选低于40℃的机筒温度下进行。优选地，步骤(a3)中的液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯在10-54℃，更优选11-50℃的温度下挤出。在另一优选实施方案中，在步骤(a3)中，液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯具有10-30℃，更优选12-25℃，甚至更优选14-22℃，尤其是15-21℃的温度。
[0035]
在另一优选实施方案中，步骤(a3)至少在大气压下进行，优选在高于大气压的压力下进行，以确保从挤出头有效地挤出。
[0036]
挤出步骤(a3)可以提供各种形式的dhhb。
[0037]
在一个优选的实施方案中，挤出步骤(a3)提供呈固化线材形式的2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯。
[0038]
在另一优选的实施方案中，挤出步骤(a3)提供呈悬浮液形式的2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，其通过如下另一步骤固化：
[0039]
(a4i)在冷却带或鼓式结片机(drum flaker)上在低于54℃，优选低于40℃的温度下冷却所述悬浮液以获得固化的熔体。
[0040]
更优选地，在步骤(a4i)中，将悬浮液在20-30℃的温度下，特别是在室温下冷却。然后，在步骤(a4i)之后的另一步骤中，可将所得固化熔体破碎成片或颗粒。因此，在优选的实施方案中，所述方法进一步包括以下步骤：(a5i)将固化的熔体破碎成片或颗粒。
[0041]
在另一优选的实施方案中，挤出步骤(a3)提供呈悬浮液形式的2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，其通过如下另一步骤固化：
[0042]
(a4ii)形成悬浮液的液滴，并将其在25℃或更低的温度下在冷却带上冷却，以获得固化锭剂。
[0043]
在优选的实施方案中，挤出机是单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，优选双螺杆挤出机。
[0044]
在另一优选的实施方案中，本发明的方法以连续法进行，其中将液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯连续进料至挤出机中，并从挤出机中以固化线材形式或以悬浮液形式连续收集2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯。
[0045]
提供足够剪切速率的任何设备都是合适的，例如流变仪、刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器。在优选的实施方案中，本发明的方法因此在流变仪、刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中进行，更优选在刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中进行。
[0046]
就此而言，在该方法的步骤(a)中，液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯优选作为过冷熔体提供。
[0047]
过冷熔体优选具有15-54℃，更优选15-40℃，甚至更优选20-35℃，特别是20-30℃的温度。
[0048]
所述设备优选具有15-54℃，更优选15-40℃，甚至更优选20-35℃，特别是20-30℃的温度。
[0049]
过冷熔体可根据任何已知的方法提供。
[0050]
当使用刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器时，优选将dhhb以过冷熔体的形式引入刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中。因此，优选将dhhb首先加热，然后冷却，然后进料至合适的设备，例如刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中。
[0051]
在优选的实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：
[0052]
(a1r)加热2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，直至获得液体熔体；
[0053]
(a2r)冷却液体2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯以获得2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体；
[0054]
(a3r)将2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体进料至设备，优选刮面式换热器、冷却盘结晶器或具有刮式搅拌器的搅拌容器中；和
[0055]
(a4r)向2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯的过冷熔体施加剪切。
[0056]
在一个优选实施方案中，在步骤(a1r)中，施加高于54℃的温度。优选地，步骤(a1r)中的液体熔体在高于54℃至80℃，更优选60-75℃的温度下获得。在另一优选实施方案中，在步骤(a2r)中，过冷熔体优选具有15-54℃，更优选15-40℃，甚至更优选20-35℃，特别是20-30℃的温度。在另一优选实施方案中，步骤(a4r)在低于54℃，优选低于40℃，更优选低于35℃，特别是低于30℃的温度下进行。在又一优选实施方案中，步骤(a4r)在15-54℃，更优选15-40℃，更优选20-35℃，特别是20-30℃的温度下进行。
[0057]
在另一优选实施方案中，步骤(a4r)至少在大气压下进行。
[0058]
剪切步骤(a4r)可提供各种固化形式的dhhb。
[0059]
通过以下实施例进一步说明本发明。
实施例
[0060]
对比实施例
[0061]
在以下条件下测试dhhb的固化。
[0062]
表1
[0063]
温度固化时间室温2-3周制冷器(refrigerator)(4℃)1周冷冻机(freezer)(-18℃)2-3天
[0064]
结果表明dhhb的固化动力学非常慢。
[0065]
实施例1
[0066]
dhhb在流变仪中的固化
[0067]
通过旋转锥体对温度为25℃的dhhb过冷熔体施加剪切。
[0068]
通过观察剪切速率和粘度来确定成核的开始。当剪切速率下降和粘度增加时，成核开始。
[0069]
观察到随着剪切速率的增加，直至成核开始的时间缩短。然后，成核引发dhhb的固化。不同剪切速率的结果汇总在表2中。
[0070]
表2
[0071][0072]
实施例2
[0073]
dhhb在挤出机中的固化
[0074]
使用没有模头的挤出机。为了熔融dhhb，使用温度为70℃的加热箱。将进料单元在60℃的温度下加热。使用低温恒温器冷却挤出机。如表3所示调节螺杆的旋转速率。如表3所示调节挤出机的通过量和挤出物料的温度。固化时间的结果提供在表3中。
[0075]
表3：
[0076]