共挤出聚合物粘合剂制品的制作方法

共挤出聚合物粘合剂制品


背景技术：

1.聚合物膜通常用于许多应用(例如，作为用于压敏粘合剂胶带的背衬支撑件)。聚烯烃材料诸如聚乙烯和聚丙烯因其相对于纸材背衬改善的物理特性而越来越多地用作胶带背衬(例如，当用作遮蔽胶带时，为了提高与水基油漆接触时的耐湿性)。
2.聚烯烃材料通常是低表面能材料，并且需要使用液体底漆和附加的表面处理(例如，电晕处理或火焰处理)以允许锚固期望的压敏粘合剂。这继而通常涉及附加的工艺步骤，并且粘合剂的锚固通常保持在功能胶带所期望的水平之下。
3.因此，期望底漆系统将压敏粘合剂理想地锚固到聚烯烃膜。还期望有一种制备此类背衬的方法，该方法不需要涂覆步骤或溶剂。


技术实现要素：

4.在一个方面，本公开描述了一种粘合剂制品，包括共挤出聚合物背衬和设置于共挤出聚合物背衬上的丙烯酸类压敏粘合剂层。聚合物背衬(即，聚合物多层膜)包括：包含无定形聚酰胺的第一层，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和包含极性改性的聚烯烃的第二层，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触。丙烯酸类压敏粘合剂层与背衬的第一层的第一主表面接触。
5.在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括乙烯与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括具有一个或多个接枝的极性基团的聚烯烃。
6.本文中，“无定形聚酰胺”是指如通过差示扫描量热法(dsc)测量的具有取自升温-降温-升温循环(heat-cool-heat cycle)的第二次倾斜升温的不大于50焦耳/克(j/g)的熔化焓的聚酰胺。聚酰胺的熔化焓通过dsc在差示扫描量热仪(可以商品名“q200系列dsc”购自特拉华州纽卡斯尔的ta仪器公司(ta instruments,new castle,de))上使用具有以下参数的升温/降温/升温循环程序来测量：在(-30.00℃)下平衡，然后以20.00℃/分钟倾斜升温至200.00℃，然后以20.00℃/分钟倾斜降温至(-30.00℃)，然后以20.00℃/分钟倾斜升温至200.00℃，并且数据采集速率为每秒一个数据点。使用商业软件(可以商品名“universal analysis 2000”软件购自ta仪器公司(ta instruments))通过在35℃至85℃的范围内的吸热转变的线性积分来评估熔化焓。
7.本文中，“共聚物”被定义为包含两种或更多种不同单体的聚合物，包括三元共聚物、四元共聚物等。
8.在本文中，术语“包括”及其变型形式在说明书和权利要求中出现这些术语的地方不具有限制的含义。此类术语将理解为暗示包括所陈述的步骤或要素或者步骤或要素的组，但不排除任何其他步骤或要素或者步骤或要素的组。所谓“由
……
组成”是指包括并且限于短语“由
……
组成”随后的内容。因此，短语“由
……
组成”指示列出的要素为所需的或强制性的，并且不可存在其他要素。“基本上由
……
组成”是指包括在该短语之后所列出的
任何要素，并且限于不妨碍或有助于本公开中对所列要素规定的活性或作用的其他要素。因此，短语“基本上由
……
组成”指示所列要素为所需的或强制性的，但其他要素为任选的并且可存在或可不存在，取决于它们是否实质上影响所列要素的活性或作用。以开放式语言(例如，包括及其派生词)引用到本说明书中的任何要素或要素的组合被认为是以封闭式语言(例如，由
……
组成及其派生词)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由
……
组成及其派生词)另外地引用。
9.词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的本公开的实施方案。然而，在相同的情况或其它情况下，其它权利要求也可能为优选的。此外，对一个或多个优选的权利要求的表述并不意味着其他权利要求为不可用的，并且并非旨在将其他权利要求排除在本公开的范围之外。
10.在本技术中，术语诸如“一个”、“一种”和“所述”并非仅旨在指单一实体，而是包括一般类别，其具体示例可用于例示。术语“一个”、“一种”、“该”和“所述”可与术语“至少一个(种)”互换使用。后接列表的短语
“……
中的至少一个(种)”和“包含
……
中的至少一个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。
11.如本文所用，术语“或”一般按其通常的意义使用，包括“和/或”，除非该上下文另外清楚地指出。
12.术语“和/或”意指所列要素中的一个或全部，或者所列要素中的任何两个或更多个的组合。
13.另外在本文中，所有数值假定通过术语“约”修饰，并且在某些实施方案中优选地通过术语“精确地”修饰。如本文所用，关于所测量的量，术语“约”是指所测量的量方面的偏差，这个偏差为如一定程度地小心进行测量的技术人员应当能预期的那种与测量的目标和所用测量设备的精确度相称的偏差。在本文中，“至多”某数字(例如，至多50)包括该数字(例如，50)。
14.另外在本文中，通过端点表述的数值范围包括在该范围内包含的所有数字以及端值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
15.如本文所用，术语“室温”是指20℃至25℃或22℃至25℃的温度。
16.术语“在范围中”或“在范围内”(以及类似的表述)包括所述范围的端点。
17.本文所公开的替代要素或实施方案的分组不应理解为限制性的。每个组成员可以单独引用和受权利要求书保护或者与组中的其它成员或其中发现的其他要素以任何组合方式引用和受权利要求书保护。预期组的一个或多个成员可能因便利性和/或专利性的原因而包含在组中或从组中删除。发生任何此类包含或删除时，说明书在本文中被视为含有修改的组，从而满足对所附权利要求书中使用的所有马库什组的书面说明。
18.贯穿本说明书的对“一个实施方案”、“实施方案”、“某些实施方案”或“一些实施方案”等的引用，意指结合实施方案描述的具体特征、构型、组成或特性包括在本公开的至少一个实施方案中。因此，贯穿本说明书在各处出现的此类短语不一定是指本公开中的相同实施方案。此外，具体特征、构型、组合物或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式进行组合。
19.本公开的上述概述并非旨在描述本公开的每个公开实施方案或每种实现方式。以下描述更具体地举例说明了例示性实施方案。在申请书的多个地方，通过实施例列表来提
供指导。这些实施例可以各种组合使用。在每种情况下，所引用的列表都只用作代表性的组，并且不应被理解为排他性列表。因此，本公开的范围不应限于本文所述的特定说明性结构，而应至少扩展至由权利要求书的语言所描述的结构以及这些结构的等同形式。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何要素可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。
附图说明
20.图1是本公开的粘合剂制品的横截面表示(其不按比例绘制)，包括共挤出聚合物背衬和设置于共挤出聚合物背衬上的丙烯酸类压敏粘合剂层。
具体实施方式
21.在一个方面，本公开描述了一种粘合剂制品，包括共挤出聚合物背衬和设置于共挤出聚合物背衬上的丙烯酸类压敏粘合剂层。共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)包括：包含无定形聚酰胺的第一层，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和包含极性改性的聚烯烃的第二层，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触。
22.丙烯酸类压敏粘合剂层与背衬的第一层的第一主表面(其也是背衬的第一主表面)接触。丙烯酸类压敏粘合剂通常涂覆(例如，熔融涂覆)在背衬上。因此，无定形聚酰胺层充当底漆以将丙烯酸类压敏粘合剂锚固到背衬的极性改性的聚烯烃层上。
23.在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括烯烃与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括接枝的聚烯烃，该接枝的聚烯烃包括具有一个或多个接枝的极性基团的聚烯烃。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包含烯烃、一种或多种极性共聚用单体和一个或多个接枝的极性基团。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包含乙烯、一种或多种极性共聚用单体和一个或多个接枝的极性基团。
24.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬的平均厚度为至少10微米(在一些实施方案中，至少15微米、至少20微米、至少25微米、至少30微米、至少35微米、至少40微米、至少45微米、至少50微米、至少55微米、至少60微米、至少65微米、至少70微米、至少75微米或至少100微米)。在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬的平均厚度为至多500微米(在一些实施方案中，至多450微米、至多400微米、至多350微米、至多300微米、至多250微米、至多200微米或至多150微米)。在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬的平均厚度在10微米至500微米(在一些实施方案中，20微米至500微米、30微米至500微米、30微米至400微米或甚至30微米至250微米)的范围内。
25.如图1(未按比例绘制)所示，本公开的粘合剂制品10的一个实施方案包括共挤出聚合物背衬12和设置于共挤出聚合物背衬上的丙烯酸类压敏粘合剂层14。共挤出聚合物背衬12包括：第一层21，该第一层包含无定形聚酰胺并充当粘合剂的底漆层(即，粘合剂底漆)；和第二层22，该第二层包含极性改性的聚烯烃。任选地，共挤出聚合物背衬还可包括第三层23、第四层24、第五层25、第六层26、第七层27、第八层28、第九层29等。第一层21具有对置的第一主表面31和第二主表面32，并且第二层22具有对置的第一主表面33和第二主表面
34，其中第二层22的第一主表面33与第一层21的第二主表面32接触。丙烯酸类压敏粘合剂层14与背衬12的第一层21的第一主表面31接触。每个后续层的第一主表面与前面层的第二主表面接触。示例性粘合剂制品(即，经粘合剂涂覆的制品)包括胶带、模切粘合剂制品和标签。
26.背衬
27.本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)包括：包含无定形聚酰胺的第一层，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和包含极性改性的聚烯烃的第二层，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触。
28.在一些实施方案中，第一层的平均厚度为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。在一些实施方案中，第一层的平均厚度为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。在一些实施方案中，第一层的平均厚度在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
29.在一些实施方案中，第二层的平均厚度为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。在一些实施方案中，第二层的平均厚度为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。在一些实施方案中，第二层的平均厚度在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
30.在一些实施方案中，基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量为至少50重量百分比(在一些实施方案中，量为至少60重量百分比、至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。在一些实施方案中，基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)。在一些实施方案中，基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量在50重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为60重量百分比至100重量百分比、70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)。
31.本文中，“无定形聚酰胺”是指具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的不大于50j/g的熔化焓的聚酰胺。在某些实施方案中，无定形聚酰胺具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的不大于40j/g的熔化焓。在某些实施方案中，无定形聚酰胺具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的至少0j/g的熔化焓。在某些实施方案中，无定形聚酰胺(通常为基于二聚酸的聚酰胺)具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的至少30j/g的熔化焓。
32.在一些实施方案中，无定形聚酰胺的特征在于如采用10℃/min的加热梯度，根据iso 11357通过差示扫描量热法在干燥样品上测量的至多135℃(在一些实施方案中，至多100℃或至多80℃)的玻璃化转变温度(tg)。在一些实施方案中，无定形聚酰胺的特征在于如采用10℃/min的加热梯度，根据iso 11357通过差示扫描量热法在干燥样品上测量的至少-20℃的tg。
33.在某些实施方案中，第一层可含有至少两种不同的无定形聚酰胺的混合物。
34.在一些实施方案中，无定形聚酰胺是至少一种基于二聚酸的无定形聚酰胺。一种示例性基于二聚酸的无定形聚酰胺在美国专利公开2018/0305544(perez等人)中有所描述。
35.在一些实施方案中，无定形聚酰胺是胺封端的聚酰胺树脂。示例性胺封端的聚酰胺树脂在美国专利3,377,303(peerman等人)中有所描述。
36.无定形聚酰胺可例如以商品名“uni-rez”购自德克萨斯州休斯顿的科腾聚合物有限责任公司(kraton polymers llc,houston,tx)和以商品名“technomelt”购自德国杜塞尔多夫的汉高股份有限及两合公司(henkel ag&co.kgaa,dusseldorf,germany)。无定形聚酰胺的与聚酰胺端基相关的胺值在0.03毫当量/克(meq/gm)至2.00meq/gm的范围内(在一些实施方案中，在0.05meq/gm至1.00meq/gm或甚至0.10meq/gm至0.50meq/gm的范围内)。无定形聚酰胺的与聚酰胺端基相关的酸值在大于0.00meq/gm且至多0.20meq/gm的范围内(在一些实施方案中，在0.01meq/gm至0.10meq/gm或甚至0.01meq/gm至0.05meq/gm的范围内)。无定形聚酰胺的示例包括例如可以商品名“uni-rez 2291”、“uni-rez 2635”、“uni-rez 2638”和“uni-rez 2651”购自科腾聚合物有限责任公司(kraton polymers llc)和以商品名“technomelt 2279”和“technomelt 6240”购自汉高股份有限及两合公司(henkel ag&co.kgaa)的那些。
37.在一些实施方案中，无定形聚酰胺包括环氧化物扩链的无定形聚酰胺。示例性环氧化物扩链的无定形聚酰胺可如本领域中已知的那样制备。在一些实施方案中，基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含至多2.5重量百分比(在一些实施方案中，至多2重量百分比或甚至至多1.5重量百分比)的环氧树脂。在一些实施方案中，基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含至少0.1重量百分比(在一些实施方案中，至少0.2重量百分比、至少0.25重量百分比、至少0.5重量百分比、至少0.7重量百分比、至少1重量百分比或甚至大于1重量百分比)的环氧树脂。在一些实施方案中，基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含0.1重量百分比至2.5重量百分比(在一些实施方案中，0.2重量百分比至2.5重量百分比、0.25重量百分比至2.5重量百分比、0.5重量百分比至2.5重量百分比、0.5重量百分比至2重量百分比、0.5重量百分比至1.5重量百分比、0.7重量百分比至1.5重量百分比、1重量百分比至2.5重量百分比或大于1重量百分比且至多2.5重量百分比)的环氧树脂。
38.在一些情况下，有利的是使无定形聚酰胺的胺端基的一部分与二环氧化物树脂反应，如例如美国专利6,008,313(benson等人)中所述。胺端基与二环氧化物树脂的反应可在存在或不存在溶剂的情况下进行，尽管优选在不存在溶剂的情况下处理。当与未扩链的无定形聚酰胺进行比较时，环氧化物扩链的无定形聚酰胺可提供改善的挤出处理。可调节胺端基的与二环氧化物树脂反应的部分以提供改善的挤出处理。示例性二环氧化物树脂包括双酚a的二缩水甘油醚、双酚a的高级二缩水甘油醚和双酚f的二缩水甘油醚。可用的二环氧化物树脂的附加示例可见于“《环氧树脂手册》，henry lee和kris neville，麦格劳-希尔出版公司，1967年(“handbook of epoxy resins,”henry lee and kris neville,mcgraw-hill,1967)。二环氧化物树脂的示例包括例如以商品名“epon resin 828”购自俄亥俄州哥伦布的瀚森公司(hexion incorporated,columbus,oh)和以商品名“d.e.r.661”购自密苏
里州克莱顿的奥林公司(olin corporation,clayton,mo)的那些。
39.在一些实施方案中，无定形聚酰胺与一种或多种其他聚合物共混，使得基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量为至少50重量百分比(在一些实施方案中，量为至少60重量百分比、至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。适用于与背衬的第一层中的无定形聚酰胺共混的聚合物包括如本文针对第二层所述的烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。
40.共挤出聚合物背衬的第二层(即，聚合物多层膜)包含极性改性的聚烯烃。在该上下文中，“极性改性的”意指含有一种或多种极性共聚用单体、接枝到含烯烃主链的一个或多个极性基团或它们的组合的含烯烃聚合物。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包括具有一个或多个接枝的极性基团的聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物)。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包含烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)、一种或多种极性共聚用单体和一个或多个接枝的极性基团。在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃包含乙烯、一种或多种极性共聚用单体和一个或多个接枝的极性基团。
41.在一些实施方案中，基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量为至少60重量百分比(在一些实施方案中，量为至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。在一些实施方案中，基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)。在一些实施方案中，基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量在60重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)。
42.在某些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)包括：包含无定形聚酰胺的第一层，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和包含烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)与一种或多种极性共聚用单体的共聚物的第二层，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触。在某些实施方案中，烯烃与一种或多种极性共聚用单体的共聚物是乙烯与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。
43.在一些实施方案中，烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)与极性共聚用单体的重量比在97:3至70:30的范围内(在一些实施方案中，在96:4至75:25、96:4至80:20、95:5至75:25、95:5至80:20或甚至95:5至85:15的范围内)。
44.在某些实施方案中，烯烃选自以下物质的组：乙烯、丙烯和它们的组合。
45.在一些实施方案中，极性共聚用单体是乙酸乙烯酯、乙酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和一氧化碳中的至少一者。如果需要，可使用此类极性共聚用单体的混合物，从而形成三元共聚物、四元共聚物等，诸如乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸。
46.乙烯/乙酸乙烯酯(eva)共聚物可以商品名“elvax 750”、“elvax 550”和“elfax 350”商购获自包括杜邦包装和工业高分子公司(dupont packaging and industrial polymers)的各种供应商。乙烯/丙烯酸(eaa)共聚物可以商品名“primacor 1410”或“primacor 3460”购自诸如陶氏公司(dow)的各种供应商。乙烯/甲基丙烯酸共聚物可以商品名“nucrel 0403”和“nucrel 0903”购自诸如杜邦包装和工业高分子公司(dupont packaging and industrial polymers)的各种供应商。包含两种或多种极性单体的其他含乙烯共聚物可以商品名“bynel e418”和“elvaloy 741”商购获自包括杜邦包装和工业高分子公司(dupont packaging and industrial polymers)的各种供应商。烯烃与一种或多种极性共聚用单体的例示性共聚物在实施例部分中举例说明为树脂a、b、c、e、g、j和k。
47.在某些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)包括：包含无定形聚酰胺的第一层，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和包含接枝的聚烯烃的第二层，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面，该接枝的聚烯烃包含聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物)和一个或多个接枝的极性基团；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触。
48.在某些实施方案中，基于接枝的聚烯烃的总重量计，接枝的极性基团的量为至少0.1重量％(在一些实施方案中，至少0.5重量％或至少1重量％)。在某些实施方案中，基于接枝的聚烯烃的总重量计，接枝的极性基团的量为至多8重量％(在一些实施方案中，至多5重量％或至多2重量％)。
49.在某些实施方案中，聚烯烃选自以下物质的组：聚乙烯、聚丙烯和它们的组合。
50.在某些实施方案中，接枝的极性基团包括马来酸酐基团，从而形成马来酸酐接枝的聚烯烃(例如，马来酸酐接枝的乙烯和/或马来酸酐接枝的丙烯)。接枝的聚烯烃为人们所熟知，并且在例如2017年10月6日首次公布的《反应性挤出：原理和应用》，gunter beyer和christian hopmann编辑，第14章，inno rapthel等人，“接枝的聚烯烃的工业生产和用途”，第375至405页(“reactive extrusion:principles and applications,”gunter beyer and christian hopmann,eds.,chapter 14,inno rapthel et al.,industrial production and use of grafted polyolefins,pages 375-405)中有所描述，可访问http://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/9783527801541.ch14。具有一个或多个接枝的极性基团的例示性聚烯烃在实施例部分中举例说明为树脂m。
51.在某些实施方案中，极性改性的聚烯烃可包含一种或多种极性共聚用单体、接枝的极性基团或两者。烯烃与一种或多种极性共聚用单体的还包含一个或多个接枝的极性基团的例示性共聚物在实施例部分中举例说明为树脂l。
52.在某些实施方案中，第二层可含有至少两种不同的极性改性的聚烯烃的混合物。在某些实施方案中，该至少两种不同的极性改性的聚烯烃可各自独立地包含不同的极性共聚用单体、不同的接枝的极性基团或两者。在某些实施方案中，该至少两种不同的极性改性的聚烯烃可各自独立地包含相同的极性共聚用单体和/或接枝的极性基团，但极性共聚用单体和/或接枝的极性基团具有不同的含量。
53.在一些实施方案中，极性改性的聚烯烃与一种或多种其他聚合物共混，使得基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量为至少60重量百分比(在一些实施方案中，量为至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。适用于与背衬的第二层中的极性改性的聚烯烃共混的聚合物包括聚烯烃(例如，乙烯、丙烯或它们的混合物)。
54.在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第三层，该第三层设置在第二层上，该第三层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第
三层的第一主表面接触第二层的第二主表面。第二层的极性改性的聚烯烃充当该第三层的无定形聚酰胺的接合层。
55.在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第四层，该第四层设置在第三层上，该第四层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第四层的第一主表面接触第三层的第二主表面。在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第五层，该第五层设置在第四层上，该第五层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第五层的第一主表面接触第四层的第二主表面。在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第六层，该第六层设置在第五层上，该第六层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第六层的第一主表面接触第五层的第二主表面。在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第七层，该第七层设置在第六层上，该第七层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第七层的第一主表面接触第六层的第二主表面。在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第八层，该第八层设置在第七层上，该第八层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第八层的第一主表面接触第七层的第二主表面。在一些实施方案中，共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)还包括第九层，该第九层设置在第八层上，该第九层具有对置的第一主表面和第二主表面。在一些实施方案中，第九层的第一主表面接触第八层的第二主表面。
56.在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上的平均厚度独立地为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上的平均厚度独立地为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上的平均厚度独立地在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
57.在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上独立地包含如本文针对第二层所述的极性改性的聚烯烃。在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上独立地包含以下聚合物中的至少一者：丙烯酸类化合物(例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma))、三聚氰胺、聚烯烃(例如，聚乙烯)、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚乙烯化合物(例如乙烯化合物、聚合物材料化乙烯化合物、增强乙烯化合物、乙烯化合物/丙烯酸类化合物共混物)、聚卤乙烯(例如，聚(氯乙烯)和聚(氟乙烯))、氨基甲酸酯、它们的共聚物(例如，聚乙烯共聚物，例如乙酸乙烯乙酯(eva)、乙酸乙基甲酯(ema)和乙烯-共-丙烯酸(eaa))、马来酸酐接枝的聚烯烃(例如，马来酸酐接枝的乙烯聚合物和/或马来酸酐接枝的丙烯)。示例性此类聚合物可例如以商品名“bynel 3101”(酸/丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯(eva)树脂)、“nucrel 3990”(乙烯-丙烯酸共聚物树脂)和“elvax 3124”(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)购自特拉华州威尔明顿的杜邦公司(e.i.dupont de nemours,wilmington de)。适用于第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)的材料的例示性示例在目前的程度上在实施例部分中举例
说明为树脂a、b、c、d、e、f、h、i和n以及它们的组合。
58.在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量为至少60重量百分比(在一些实施方案中，量为至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。在一些实施方案中，第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层、第九层(或附加层)在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量在60重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。
59.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一个层包含紫外线(uv)吸收剂。uv吸收层(例如，uv保护层)可通过吸收uv光(在一些实施方案中，任何uv光)而有助于保护其它层或基底免受随时间推移uv光导致的破坏/降解。
60.在一些实施方案中，uv吸收剂为红移uv吸收剂(ruva)，其吸收在180纳米(nm)至400nm的波长区域中至少70％(在一些实施方案中，至少80％或甚至大于90％)的uv光。通常，期望ruva极易溶于聚合物、极易吸收、光持久并且在至少200℃至300℃的温度范围内是热稳定的，以便于挤出处理以形成保护层。在一些实施方案中，ruva可通过自由基引发剂固化、uv固化、γ射线固化、电子束固化或热固化工艺中的至少一者与单体共聚，以形成保护性涂层。示例性uva为如例如在pct公布wo 2014/10055a1(olson等人)、wo 2014/100580a1(olson等人)、wo 2015/200655(olson等人)、wo 2015/200669(olson等人)和wo 2015/200657(olson等人)中所述的uva低聚物。
61.ruva通常在长波uv区域(即300nm至400nm)中具有增大的光谱覆盖率，使得它们能够阻挡可在大多数聚合物中引起泛黄的高波长uv光。典型的uv保护层的厚度在13微米至380微米的范围内并且ruva装填量在2重量百分比(重量％)至10重量％的范围内。示例性ruva包括苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑(可以商品名“cgl-0139”购自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(basf corporation,florham,nj))、苯并三唑(例如，2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2h-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2h-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑)和2-(4,6-二苯基-1-3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚。ruva也可例如以商品名“tinuvin 1577”、“tinuvin 1600”和“tinuvin 777”购自巴斯夫公司(basf corporation)。其他示例性uv吸收剂是例如可以商品名“ta11-10 mb03”购自南卡罗来纳州邓肯的苏卡诺聚合物公司(sukano polymers corporation,duncan,sc)的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)uva母料。
62.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含受阻胺光稳定剂(hals)。示例性hals包括可以商品名“chimassorb 944”和“tinuvin 123”购自巴斯夫公司(basf corporation)的那些。另一种示例性hals可例如以商品名“tinuvin 944”购自巴斯夫公司(basf corp.)。
63.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含抗氧化剂。抗氧化剂可减少或防止着色显影、以及聚合物多层膜的物理和机械性能的劣化。示例性抗氧化剂材料包括例如可以商品名“cyanox 1790”和“cyanox 2777”购自新泽西州伍德兰的氰特公司(cytec solvay group,woodland park,nj)或以商品名“irganox 1010”和“ultranox 626”购自巴斯夫公司(basf corporation)的那些。
64.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含亲水性材料(例如表面活性剂)。亲水性添加剂可增加水性液体的吸收。这可用于例如清洁产品以吸收溢出液体和含水的清洁剂，以及用于吸收体液的医疗应用。示例性亲水性材料包括可例如以商品名“jdoss 50p”购自宾夕法尼亚州库珀斯堡的jlk工业公司(jlk industries,coopersburg,pa)的阴离子表面活性剂，或者例如以商品名“hetoxamide c4”购自新泽西州富兰克林的全球7工业公司(global 7industries,franklin,nj)的非离子型表面活性剂(peg-5椰油酰胺)。
65.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含至少一种抗静电剂。抗静电剂可例如减少对成品的粉尘和污垢吸引力、通过放电减少火花、减少易燃液体和气体的点火、减少对电子微电路的损坏、以及减少运输设备的干扰。示例性抗静电剂包括可以商品名“ctastat 609”和“cyastat sn”购自新泽西州伍德兰公园的氰特索尔维集团(cytec solvay group,woodland park,nj)的那些。
66.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含剥离剂。示例性剥离剂包括烷基聚二甲基硅氧烷、聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯或亚乙基双硬脂酰胺中的至少一种。例如在美国专利9,187,678(boardman等人)中描述了烷基聚二甲基硅氧烷。聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯可例如以商品名“escoat p-77”(直链低密度载体树脂中的聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯)购自佐治亚州苏万尼的mayzo公司(mayzo,inc.,suwanee,ga)。亚乙基双硬脂酰胺可例如以商品名“ampacet 100666”购自纽约州塔里敦的ampacet公司(ampacet corporation,tarrytown,ny)。
67.压敏粘合带或粘合带常常以卷形式提供，其中带构造包括背衬、背衬的一个主侧面上的粘合剂层、以及背衬的另一个主侧面上的防粘层。防粘层允许带以受控的水平从卷上退绕。在多种应用中采用了其它具有防粘特征的制品。从实用性上讲，任何粘合剂涂覆的制品(包括带材、模切粘合剂制品和标签)需要防粘涂层或单独的防粘衬件。防粘涂层或衬件提供了制品不能永久性地附着的表面。
68.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含增滑添加剂或抗粘连剂中的至少一者。
69.增滑添加剂可改变膜的表面特性、降低膜层与其他表面之间的摩擦。为了生效，增滑添加剂需要从聚合物迁移到表面，因此它需要与聚合物具有一定程度的不相容性。
70.示例性的增滑添加剂包括脂肪酸酰胺，诸如芥酸酰胺或油酰胺。在加工期间，例如，增滑添加剂溶解在无定形熔体中，但随着聚合物冷却并结晶，脂肪酸酰胺被“挤出”，在聚合物表面上形成润滑层。增滑添加剂的添加可减少或防止膜粘着和拉扯，有助于提高通量。示例性增滑添加剂可例如以商品名“ampacet 100497”(在低密度聚乙烯载体树脂中包含1重量％芥酸酰胺的母料)和“#10358”(在聚乙烯载体中5重量％油酰胺的母料)购自纽约州塔里敦的ampacet公司(ampacet corporation,tarrytown,ny)。
71.防粘连剂(即抗粘连剂)可减少或防止层的粘连。聚烯烃和其他塑料膜具有粘附在一起的趋势，通常使得其难以分离层。膜层之间的这种粘合(称为粘连)是一些聚合物的固有性质。可将防粘连添加剂添加到膜中，以使这种粘合最小化并降低层之间的粘连力。一旦配混成塑料，这些添加剂就形成微粗糙表面，这降低了膜层之间的粘附性并降低了粘连趋势。示例性的防粘连剂通常为无机材料，诸如硅藻土、滑石、碳酸钙、粘土、云母和陶瓷球体。示例性防粘连剂可例如以商品名“abc5000”购自新泽西州洛克威的保利菲尔公司(polyfil corporation,rockaway,nj)和以商品名“ampacet 102077”购自ampacet公司(ampacet corp)。
72.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含耐磨材料。可加入耐磨材料以减少成品的刮擦、磨损和磨蚀。示例性耐磨添加剂可例如以商品名“mb25-381”(包含硅氧烷聚合物的母料)购自密歇根州奥本的道康宁公司(dow corning,auburn,mi)。
73.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即聚合物多层膜)的至少一层包含染料或颜料(例如，赋予颜色诸如白色、黄色、绿色、蓝色、红色、橙色、棕色、黑色等)中的至少一者。示例性染料包括可例如以商品名“clariant remafin pe63421213-zn”(绿色染料母料)购自瑞士穆顿兹的科莱恩国际公司(clariant international ag,muttenz,switzerland)的那些。示例性颜料包括二氧化钛、氧化锌和二氧化锆。一种示例性颜料可作为聚烯烃载体中的二氧化钛颜料的母料以商品名“#11937”购自佐治亚州索舍尔瑟克尔的斯坦德瑞琪色彩公司(standridge color corporation,social circle,ga)。
74.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即，聚合物多层膜)的至少一层包含油墨接收材料或油漆接收材料中的至少一者。油墨接收材料可期望将信息元素或装饰元素添加到膜上以改进膜的功能性或美观。示例性接收材料包括(例如)乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，如例如美国专利6,316,120(emslander)所述。
75.在一些实施方案中，本文所述的共挤出聚合物背衬(即聚合物多层膜)的至少一层包含金属(例如铝、青铜、不锈钢、锌、铁、锡、银、金和/或钛)颗粒。金属颗粒可提供独特的装饰性方面效果，诸如膜的闪耀或珠光。示例性金属颗粒添加剂可例如以商品名“pellex a240-50”(金属闪光母料)购自伊利诺伊州阿迪森的凯瑞公司(the cary company,addison,il)。
76.可使用本领域已知的技术共挤出背衬层，包括在《聚合物工程原理》，progelhof,r.c.和throne,j.l.，汉瑟
·
加德纳出版物有限公司，俄亥俄州辛辛那提，1993年(“polymer engineering principles,”progelhof,r.c.,and throne,j.l.,hanser/gardner publications,inc.,cincinnati,oh,1993)中描述的那些。
77.丙烯酸类压敏粘合剂
78.在一些实施方案中，可为熔融涂覆层的压敏粘合剂(psa)层包含一种或多种丙烯酸类聚合物。psa应具有根据donatas satas(范
·
诺斯特兰德
·
莱因霍尔德出版公司，纽约市，1989年)编写的《压敏粘合剂技术手册》(第二版)(“handbook of pressure sensitive adhesive technology(2.sup.nd edition)”by donatas satas(van nostrand,new york,1989))中描述的物理特性。
79.在一些实施方案中，丙烯酸类压敏粘合剂层包含一种或多种具有低于0℃的均聚
物或共聚物玻璃化转变温度(tg)的丙烯酸类聚合物。
80.在一些实施方案中，压敏粘合剂具有小于25克/平方米(g/m2)的涂覆重量。如果需要，压敏粘合剂层可具有小于21g/m2、小于17g/m2、小于13g/m2或甚至小于9g/m2的涂覆重量。
81.在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物具有至少200,000道尔顿的分子量。在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物可具有至少500,000道尔顿、至少800,000道尔顿或至少1,000,000道尔顿的总分子量。
82.在一些实施方案中，压敏粘合剂层包含一种或多种能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。此类能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物含有一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体。在本文中，低tg(甲基)丙烯酸酯单体是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，其中此类单体的均聚物具有低于20℃的tg。可用的低tg(甲基)丙烯酸酯单体的示例包括具有以下通式(i)的那些：
83.h2c＝c(r1)-c(o)-r284.其中r1为h或ch3。当r1为h时表示丙烯酸酯单体并且当r1为ch3时表示甲基丙烯酸酯单体。r2广义地选自直链、支链、芳族或环状烃基团。优选地，r2为直链或支链烃基团。烃基团中碳原子的数目优选为1至20，并且更优选为1至18。当r2为烃基团时，其也可包含杂原子(例如，氧或硫)。
85.在一些实施方案中，可用的低tg(甲基)丙烯酸酯单体包括选自以下物质的组：非叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的单官能不饱和单体，其烷基基团包含1至18、或4至12个碳原子。
86.可用于本公开的适当的低tg(甲基)丙烯酸酯单体的示例包括(但不限于)：丙烯酸苄基酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基已酯、甲基丙烯酸-2-乙基已酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯、甲基丙烯酸正已酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、甲基丙烯酸-1-甲基环己酯、甲基丙烯酸-2-甲基环己酯、甲基丙烯酸-3-甲基环己酯、甲基丙烯酸-4-甲基环己酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-辛酯、甲基丙烯酸-2-辛酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、以及它们的混合物。在一些实施方案中，压敏粘合剂层包含选自以下物质的组：丙烯酸异辛酯的聚合物和共聚物的丙烯酸类聚合物。
87.在一些实施方案中，压敏粘合剂层包含能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，该能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含一种或多种与本文所述的低tg单体共聚的高tg单体。本公开的高tg单体优选为具有高于20℃的均聚物tg的单烯键式不饱和单体。在一些实施方案中，高tg单体具有高于50℃的均聚物tg。合适的高tg单体的示例包括但不限于：取代的甲基丙烯酸低级(c1至c4)烷基酯，诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸叔丁酯；丙烯酸正十六烷基酯、丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和
甲基丙烯酸异丁酯；乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯；和新壬酸乙烯酯；环烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；芳族或桥联环烷基醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，诸如甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己基酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-萘酯和甲基丙烯酸2-萘酯；和苯乙烯和取代的苯乙烯衍生物，诸如α-甲基苯乙烯。
88.其他可用的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包括美国专利4,554,324(husman等人)和美国专利4,693,776(krampe等人)中所述的乙烯基封端的聚合物单体(所谓的“大分子单体”)，并且包括tg高于20℃和重均分子量(mw)在2,000克/摩尔(g/mol)至30,000g/mol的范围内的聚合物部分。可用的聚合物部分包括乙烯基芳族聚合物，诸如聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基-甲苯)及其异构体；或非芳族乙烯基聚合物，诸如聚(甲基丙烯酸甲酯)。
89.在一些实施方案中，压敏粘合剂层包含能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，该能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含一种或多种共聚极性单体。极性单体有助于热熔融(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的机械性能。此外，此类极性单体增强所得(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组合物的内部强化和表面亲和力。可用的酸性极性单体包括但不限于选自单烯键式不饱和羧酸、磺酸、膦酸以及它们的混合物的那些。此类化合物的示例包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸-2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸等以及它们的混合物的那些。由于其可用性，尤其优选的酸性极性单体为单烯键式不饱和羧酸。当需要甚至更强的酸时，尤其优选的酸性极性单体包括烯键式不饱和磺酸和烯键式不饱和膦酸。其他可用的极性单体包括n-乙烯基内酰胺，诸如n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺；取代的(甲基)丙烯酰胺，诸如n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺和n-异丙基丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈和马来酸酐。
90.在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括至少40重量％(重量％)、至少70重量％或至少85重量％的至少一种如本文所述的低tg单体，所述低tg单体作为均聚物具有低于0℃，并且优选地低于约-20℃的tg。在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括至多98重量％或至多90重量％的至少一种如本文所述的低tg单体，所述低tg单体作为均聚物具有低于0℃，并且优选地低于约-20℃的tg。
91.在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括至少2重量％的至少一种可共聚极性单体。在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括至多30重量％或至多15重量％的至少一种可共聚极性单体。
92.在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自其他乙烯基单体和高tg(甲基)丙烯酸酯单体，该高tg(甲基)丙烯酸酯单体作为均聚物具有高于20℃的tg，前提条件是所得(甲基)丙烯酸酯共聚物的tg低于0℃。
93.在本公开的实践中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可通过包括但不限于下列常规技术的技术聚合：溶剂聚合、分散聚合、乳液聚合、悬浮聚合、无溶剂本体聚合和辐射聚合，包
括使用紫外光、电子束和γ辐射的方法。起始物质可包含聚合引发剂，尤其是使(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的单体有效聚合的类型和量的热引发剂或光引发剂。
94.溶剂聚合为本领域中所熟知并且描述于诸如美国专利re 24,906(ulrich)和美国专利4,554,324(husman等人)的各种来源中。简言之，通过下列步骤进行所述程序：将单体、合适溶剂(诸如乙酸乙酯)和任选的链转移剂添加至反应容器中，添加自由基引发剂，用氮气吹扫，并且使反应容器维持在高温(通常在40℃至100℃的范围内)下直至反应完成，通常为1至20小时(这取决于批量大小和温度)。合适的自由基引发剂为市售的，例如以商品名vazo得自杜邦公司(dupont company)的那些。具体示例包括vazo 64(2,2'-偶氮双(异丁腈))和vazo 52。合适的引发剂还包括过氧化氢如叔丁基过氧化氢以及过氧化物如过氧化苯甲酰和过氧化环己烷。
95.分散聚合通常以由单体、引发剂和空间稳定剂在不溶解所得聚合物的溶剂中的溶液组成的单相反应混合物形式来进行。聚合的初始阶段为典型溶液聚合并且聚合物链尺寸增大直至其变得不溶于反应混合物。随着聚合物开始从混合物沉淀出，空间稳定剂吸附于聚合物表面上，防止聚合物粒子以其形成形式聚结。反应继续进行直至所有单体耗尽为止，导致聚合物粒子形成，此类聚合物粒子不溶于其所形成处的反应介质。
96.乳液聚合也描述于美国专利re 24,906(ulrich)中，其中单体与乳化剂和合适引发剂一起添加至反应容器中的蒸馏水中，用氮气吹扫并且在搅拌下加热(通常加热至25℃至80℃的范围内的温度)直至反应完成。
97.为易于处理和/或为以固体材料或可涂覆型、可分散粉末形式使用乳液聚合的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，可使用常规干燥技术喷雾干燥乳液聚合的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。为制备此类粉末，乳液聚合的原料共聚物可馈入喷嘴以使得乳液喷洒于热气流中。水性乳液介质首先蒸发，从而形成浓缩原料共聚物的小液滴。随着水性介质移除接近完成，液滴转化成粉末粒子。参见例如美国专利3,772,262(clementi)或k.masters，《喷雾干燥》，第2版，威立出版社，1976年(k.masters,“spray drying,”2nd ed.,wiley:1976)。
98.(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物也可使用悬浮聚合方法以小珠形式制备。此类悬浮方法描述于例如欧洲专利申请no.853092(bogaert等人)中。此悬浮方法涉及将单体(例如低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体、极性单体)、自由基引发剂、链转移剂和其他所需添加剂混合以形成预混物。悬浮稳定剂(诸如糊精或糊精衍生物)与水并且随后与预混物组合以形成水包油悬浮液。所得悬浮液通常包含10重量％至50重量％的预混物和90重量％至50重量％的水相。然后通常通过加热来引发聚合，并在40℃至90℃的温度下进行2小时至16小时。(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物小珠可通过多种方式分离，并且通常具有1微米至5000微米的直径。与乳化法类似，可喷雾干燥较小粒子以回收(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。较大粒子可例如通过简单过滤和风干分离。
99.也可利用无溶剂聚合方法来制备(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，这些无溶剂聚合方法诸如美国专利4,619,979和4,843,134(均为kotnour等人)中所述的连续自由基聚合方法；美国专利5,637,646(ellis)中所述的使用间歇式反应器的基本绝热的聚合方法；和美国专利5,804,610(hamer等人)中所述的针对使经封装的预粘合剂组合物聚合所述的方法。
100.在该后一种方法的一个优选实施方案中，0.1克至500克的包含单体(例如低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体、极性单体)、引发剂和任选的链转移剂的可聚合混合物完全由
封装材料围绕。在另一个优选实施例中，将预粘合剂组合物设置在片材表面或一对两个基本上平行的片材之间。
101.封装材料由在与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或塑化psa组合物组合时基本上不会有害影响所需psa特性的材料制成。由压敏粘合剂和封装材料的混合物制备的热熔融涂覆psa与仅由psa制备的热熔融涂覆psa相比可具有改善的psa性质。
102.封装材料应该适用于所使用的聚合方法。例如，对于光聚合，有必要使用在进行聚合所需的波长下对紫外线辐射充分透明的膜材料。聚合可如美国专利4,181,752(martens等人)中所述通过暴露于紫外线(uv)辐射来实现。在一个优选的实施方案中，使用uv黑光进行聚合，该uv黑光的超过60％并且优选地超过75％的发射光谱为280nm至400nm，并且其强度为0.1mw/cm2至25mw/cm2。
103.在另一种优选的无溶剂聚合方法中，根据美国专利4,181,752(martens等人)中所述的技术，通过光引发的聚合方法制备本公开的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。单体(例如，低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体、极性单体)和光引发剂在不存在溶剂的情况下混合在一起，并且部分地聚合至500厘泊(cps)至50,000cps的范围内的粘度以获得能够涂覆的浆料。或者，单体和光引发剂在不存在溶剂的情况下混合并且部分聚合以制备浆料。在又一方法中，可以将单体和增塑剂与触变剂(例如热解法亲水性二氧化硅)混合以实现可涂布的厚度。然后将uv交联剂和任何其他成分添加至预聚合的浆料或增稠增塑的单体混合物中。或者，这些成分(除交联剂外)可在预聚合之前直接添加至单体混合物中。
104.将所得组合物涂覆到基底(其可透过uv辐射)上并且在惰性(即，无氧气)气氛(例如氮气气氛)中通过暴露于uv辐射来聚合。合适基材的示例包括剥离衬垫(如硅氧烷剥离衬垫)和条带背衬(其可以为涂底漆或未涂底漆的纸张或塑料)。还可以通过用几乎完全透过uv辐射的塑料薄膜覆盖可聚合涂层，并且如上述专利中所述的使用紫外灯在空气中照射穿透那层薄膜来实现充分的惰性气氛。另选地，不同于覆盖可聚合的涂层，可将可氧化的锡化合物添加至可聚合的浆料中以增加浆料对氧气的耐受性，如美国专利4,303,485(levens)中所述。紫外光源的约90％发射波长优选在280nm至400nm处(更优选在300nm至400nm处)，其中最大发射波长在351nm处。
105.优选地添加自由基引发剂以有助于单体(低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体和极性单体)共聚。所用引发剂的类型取决于聚合方法。可用于使可聚合混合物单体聚合的光引发剂包括安息香醚，诸如安息香甲醚或安息香异丙醚；取代的安息香醚，诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮；芳族磺酰氯，诸如2-萘磺酰氯；以及光活性氧化物，诸如1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟。可商购获得的光引发剂的示例为irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮，来自巴斯夫公司(basf corp.))。一般来讲，基于可共聚单体的重量计，光引发剂的量为0.005重量％至1重量％。合适热引发剂的例子包括aibn(2,2'-偶氮双(异丁腈))；氢过氧化物，诸如叔丁基过氧化氢；和过氧化物，诸如过氧化苯甲酰和过氧化环己烷。
106.在某些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物在无溶剂的情况下聚合。然而，如果需要，合适的惰性有机溶剂可为任何对反应物和产物充分惰性而不会对反应造成不利影响的有机液体。这类溶剂包括乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮以及它们的混合物。如果使用，基于反应物(单体和引发剂)和溶剂的总重量计，溶剂的量通常为30重量％至80重量％。在此
类情况下，溶剂通常在涂覆之前从聚合物移除。
107.任选地，组合物也包括链转移剂以控制(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的分子量。链转移剂是调控自由基聚合的物质，并且通常在本领域中是已知的。合适的链转移剂包括卤代烃，诸如四溴化碳；含硫化合物，诸如月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇、硫基乙酸异辛酯(iotg)、硫基乙酸-2-乙基己酯、巯基丙酸-2-乙基己酯、季戊四醇巯基丙酸酯、2-巯基咪唑和2-巯基乙醚。
108.可用的链转移剂的量取决于期望的分子量和链转移剂的类型。链转移剂通常的用量为每100份基础共聚物0.001重量份至10重量份，并且优选地0.01重量份至0.5重量份，并且更优选地0.02重量份至0.20重量份。
109.可商购获得的甲基(丙烯酸)酯(共)聚合物psa具有低mw(小于约200,000g/mol)和低熔融粘度(在130℃的温度下小于约40pa-s，和在锥板式流变性测量中100sec-1
的剪切速率)，从而被视为能够在低于160℃的温度和高制备涂覆速度下通过辊涂法或狭槽模涂法进行热熔融涂覆。大于约160℃的温度促进psa的热降解。此类可商购获得的(甲基)丙烯酸酯psa的示例包括acresin系列(来自巴斯夫公司(basf corp.)的a204uv、a250uv、a260uv和ds3532)和novarad rc系列(来自novamelt股份有限公司(novamelt gmbh))。这些丙烯酸酯共聚物因其分子量较低，而在涂覆后需要uv固化以发展可用的psa性能。uv交联通过高强度uv暴露结合接枝于共聚物结构中的uv反应性化学交联剂来进行。
110.本公开的接触涂覆方法允许在低涂覆重量(低至4g/m2)和高速(例如，大于1000英尺/分钟)下涂覆极高分子量(高达1,000,000g/mol或以上)(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。涂覆较高分子量丙烯酸类物的能力拓展配制窗口以包括在较低uv或电子束剂量下具有较高粘合剂性能的涂层，并且可针对一些产物应用消除辐射后固化的需要。在需要清洁移除和剪切阻力的许多应用(例如，用于波纹纤维板粘结的包装条带)中，较高分子量强烈影响psa性能。
111.在一些实施方案中，压敏粘合剂层包含增粘剂、油和/或增塑剂，而在一些实施方案中，压敏粘合剂层基本上不含增粘剂、油和增塑剂。
112.(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可为自粘的或增粘的。可用的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物psa通常含有0份至100份的一种或多种相容性增粘树脂于100份(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中。适合与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物一起使用的增粘树脂通常包括但不限于：脂族烯烃衍生的树脂，诸如escorez1000系列(来自埃克森美孚化工公司(exxonmobil chemical co.))；脂松香酯，诸如foral系列和staybelite-e系列(两者皆来自pinova公司(pinova,inc.))；妥尔油松香酯，诸如sylvatac和sylvalite系列(来自亚利桑那化学公司(arizona chemical))、westrez 5000系列(来自米德西瓦可公司(meadwestvaco corp.))和permalyn系列(来自伊士曼化学公司(eastman chemical co.))；聚萜烯，诸如piccolyte a、f、c和s系列(来自pinova公司(pinova,inc.))；脂环族烃，诸如escorez 5000系列(来自埃克森美孚化工公司(exxonmobil chemical co.))；和衍生自石油或松脂来源的萜烯酚醛树脂，诸如sylvares tp 2019(来自亚利桑那化学公司(arizona chemical))。
113.选择用于本公开的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的增塑剂具有一系列性质。一般来讲，增塑剂可为液体或固体，具有一系列分子量和结构，与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可相容，为单体或聚合物并且具有非挥发性和非反应性。另外，固体和液体的、单体和聚合物的
混合物以及增塑剂的其他组合都可用于本公开。
114.一般来讲，液体增塑剂可易于与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物配混，和/或可经选择以与使用本体聚合方法制备的增塑psa组合物的单体混溶。此外，液体增塑剂可直接传送至无粘性(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中或传送于已经涂覆原料共聚物膜上，并且通常迅速经吸收以活化压敏粘合剂性质。
115.另外，增塑剂可以具有一系列分子量和结构。也就是说，增塑剂在本质上可以为聚合物型的或单体的。通常，单体增塑剂衍生自低分子量的酸或醇，随后分别用单官能醇或单官能酸将低分子量的酸或醇酯化。这些的示例为一元酸和多元酸的酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯等。可用的聚合物型增塑剂为非丙烯酸的并且通常衍生自阳离子或自由基可聚合的、缩合可聚合的或开环可聚合的单体，以制备低分子量聚合物。这些聚合物型增塑剂的示例包括材料诸如聚氨酯、聚脲、聚乙烯醚、聚醚、聚酯等。如本技术中所用的“非丙烯酸类的”意指聚合物型增塑剂包含小于20重量％的任何(甲基)丙烯酸类单体。
116.可用的增塑剂与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可相容，使得增塑剂一旦与(共)聚合物混合，则增塑剂无法与(共)聚合物相分离。所谓“相分离”是指对于增塑(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中的纯增塑剂而言，通过差示扫描量热法(dsc)未发现可检测的热转变，诸如熔融或玻璃化转变温度。可允许增塑剂从或在整个增塑(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的一定程度的迁移，诸如由于组合物平衡或温度影响的微小分离，但增塑剂不会迁移至(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物与增塑剂之间相分离的程度。当使用聚合增塑剂时，聚合增塑剂趋向于比单体增塑剂在应用上受略微较多的限制，并且通常，聚合增塑剂的分子量越低，其与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的相容性就越高。增塑剂与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的相容性也可取决于增塑剂的化学性质和(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的单体含量。例如，观察到基于聚醚主链(例如聚乙二醇)的聚合增塑剂比聚酯增塑剂更相容，尤其是在使用较高含量的酸性极性单体时。
117.用于本公开的增塑剂优选地为非挥发性的。如果增塑剂欲用于在存在增塑剂的情况下形成(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的本体聚合方法，则增塑剂不仅使单体成溶剂合物，而且在聚合反应条件下仍存在并且稳定以充当单体(例如，低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体和极性单体)的聚合介质。具有psa性质的增塑(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中存在增塑剂对psa组合物维持粘附性质起作用。
118.另外，可用的增塑剂为非反应性的，因此防止与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的单体共聚。因此，通常不使用具有丙烯酸酯官能团、甲基丙烯酸酯官能团、苯乙烯官能团或其他烯键式不饱和的自由基反应性官能团的增塑剂。
119.尤其可用的增塑剂包括具有150g/mol至5,000g/mol，优选150g/mol至1,500g/mol的重均分子量的聚环氧烷，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇；烷基或芳基官能化聚环氧烷，诸如pycal 94(聚环氧乙烷的苯基醚，来自禾大国际公司(croda international plc.))；苯甲酰基官能化聚醚，诸如benzoflex系列(来自伊士曼化学公司(eastman chemical co.))；聚氧化乙烯的单甲基醚；单体己二酸酯，诸如己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯和己二酸二丁氧基丙氧基丙酯；聚合物己二酸酯，例如聚己二酸酯；柠檬酸酯，诸如柠檬酸乙酰基三正丁基酯；邻苯二甲酸酯，诸如邻苯二甲酸丁苄
酯；偏苯三酸酯；癸二酸酯；聚酯，诸如paraplex g系列(来自hallstar公司(hallstar co.))；磷酸酯，诸如santicizer系列(来自菲洛公司(ferro corp))；戊二酸酯，诸如plasthall 7050(来自hallstar公司(hallstar co.)的二烷基二醚戊二酸酯)；以及它们的混合物。
120.增塑剂通常的用量为每100份(pph)(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物1重量份至100重量份。优选地，增塑剂的量为3pph至50pph。更优选地，增塑剂的量为3pph至40pph。
121.所用增塑剂的量取决于用于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的单体(例如，低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体和极性单体)的类型和比率，和用于组合物的增塑剂的化学类别和分子量。例如，随着(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物模量增加，需要较高含量的增塑剂以使得配混物质模量降至用于psa制备的有效范围(即，剪切储能模量低于dahlquist标准)。随着psa中增塑剂的量增加，维持内聚强度变得越加困难，因此对最终psa中可允许的增塑剂的量设立实际上限。如果需要诸如干粘性(aggressive tack)、低温性能或平滑剥离的特性，则高含量增塑剂可为有利的。通常，随着(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的分子量降低，可使用并且仍获得良好内聚强度的最大增塑剂负载量也降低。非常类似地，如果需要保持高温剪切，则推荐较低增塑剂含量。
122.考虑到对psa制剂有实际限制，显然也应存在以(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物开始的剪切模量的上限并且仍能够使用100pph或更小的增塑剂负载实现psa行为。实际模量值难以限定，因为其强烈取决于增塑剂类型、增塑效率和增塑剂与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的相容性。
123.本公开的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物也可包括交联剂以提高内部强度、耐溶剂性及其他性质。基于100份(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物计或基于100重量份的所用单体(例如，低tg(甲基)丙烯酸酯单体、高tg单体和极性单体)计，交联剂的量为0.05重量％至5重量％。
124.可用于溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和无溶剂聚合的热熔融(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组合物的交联剂为可自由基共聚的交联剂和/或在涂覆(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之后通过暴露于辐射、水分或热量实现交联的交联剂。通常，为维持(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的热熔融加工性和可涂覆性，在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物与增粘剂、增塑剂、交联剂及其他添加剂配混并且涂覆混合物之后进行交联。一种类型的化学交联剂为通过暴露于高强度uv光活化的光敏交联剂。此类交联剂的示例描述于美国专利4,737,559(kellen等人)中并且包括夺氢二苯甲酮和单烯键式不饱和芳族酮，特别是4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4abp)。另一类光敏交联剂包括取代的三嗪，诸如美国专利4,329,384(vesley等人)和美国专利4,330,590(vesley)中所公开的那些，例如2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯-s-三嗪和发色团卤代甲基-s-三嗪。取代的三嗪由人造来源(例如中压汞灯)产生的uv光或uv黑光活化。另一类化学交联剂包括美国专利4,379,201(heilmann等人)中所公开的多官能丙烯酸酯，诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯(hdda)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)、季戊四醇四丙烯酸酯(peta)、1,2-乙二醇二丙烯酸酯(egda)和1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯。当与uv吸收性光引发剂诸如irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮，来自巴斯夫公司(basf corp.))和可见光吸收性光引发剂诸如irgacure 819[来自巴斯夫公司(basf corp.)的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦]组合时，多官能丙烯酸酯通过暴露于uv光而活化。多官能丙烯酸酯可在不存在光引发剂的情况下，在暴露于高能电磁辐射(例如γ
辐射或电子束辐射)时活化。一些(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物将在未添加化学光交联剂的情况下，在暴露于γ辐射或电子束辐射时交联。
[0125]
也可使用离子交联方法。这些方法的示例包括简单添加多官能金属离子，诸如例如乙酸锆(来自新泽西州弗莱明顿的伊利可创镁业公司(magnesium elektron ltd.,flemington,nj))；或如美国专利6,720,387(stark等人)中所公开的与聚合物碱性交联剂配混。
[0126]
示例性实施方案
[0127]
示例性实施方案1是一种粘合剂制品，包括：共挤出聚合物背衬，该共挤出聚合物背衬包括：第一层，该第一层包含无定形聚酰胺，该第一层具有对置的第一主表面和第二主表面；和第二层，该第二层包含极性改性的聚烯烃，该第二层具有对置的第一主表面和第二主表面；其中第二层的第一主表面与第一层的第二主表面接触；和丙烯酸类压敏粘合剂层，该丙烯酸类压敏粘合剂层与背衬的第一层的第一主表面接触。
[0128]
示例性实施方案2是根据示例性实施方案1所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的不大于40j/g的熔化焓。
[0129]
示例性实施方案3是根据示例性实施方案1或2所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的至少0j/g的熔化焓。
[0130]
示例性实施方案4是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺具有如通过差示扫描量热法(dsc)测量的取自升温-降温-升温循环的第二次倾斜升温的至少30j/g的熔化焓。
[0131]
示例性实施方案5是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺具有如采用10℃/min的加热梯度，根据iso 11357通过差示扫描量热法在干燥样品上测量的至多135℃(在一些实施方案中，至多100℃或至多80℃)的玻璃化转变温度(tg)。
[0132]
示例性实施方案6是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺的特征在于如采用10℃/min的加热梯度，根据iso11357通过差示扫描量热法在干燥样品上测量的至少-20℃的tg。
[0133]
示例性实施方案7是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺是至少一种基于二聚酸的无定形聚酰胺或至少一种胺封端的聚酰胺。
[0134]
示例性实施方案8是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中无定形聚酰胺包括环氧化物扩链的无定形聚酰胺。
[0135]
示例性实施方案9是根据示例性实施方案8所述的粘合剂制品，其中基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含至多2.5重量百分比(在一些实施方案中，至多2重量百分比或甚至至多1.5重量百分比)的环氧树脂。
[0136]
示例性实施方案10是根据示例性实施方案8或9所述的粘合剂制品，其中基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含至少0.1重量百分比(在一些实施方案中，至少0.2重量百分比、至少0.25重量百分比、至少0.5重量百分比、至少0.7重量百分比、至少1重量百分比或甚至大于1重量百分比)的环氧树脂。
[0137]
示例性实施方案11是根据示例性实施方案8至10中任一项所述的粘合剂制品，其中基于环氧化物扩链的无定形聚酰胺的总重量计，环氧化物扩链的无定形聚酰胺包含0.1重量百分比至2.5重量百分比(在一些实施方案中，0.2重量百分比至2.5重量百分比、0.25重量百分比至2.5重量百分比、0.5重量百分比至2.5重量百分比、0.5重量百分比至2重量百分比、0.5重量百分比至1.5重量百分比、0.7重量百分比至1.5重量百分比、1重量百分比至2.5重量百分比或大于1重量百分比且至多2.5重量百分比)的环氧树脂。
[0138]
示例性实施方案12是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量为至少50重量百分比(在一些实施方案中，量为至少60重量百分比、至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。
[0139]
示例性实施方案13是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)。
[0140]
示例性实施方案14是根据示例性实施方案12或13所述的粘合剂制品，其中基于第一层的总重量计，无定形聚酰胺的量在50重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为60重量百分比至100重量百分比、70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)。
[0141]
示例性实施方案15是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中极性改性的聚烯烃包括烯烃与一种或多种极性共聚用单体的共聚物。
[0142]
示例性实施方案16是根据示例性实施方案15所述的粘合剂制品，其中烯烃包括乙烯、丙烯或它们的混合物。
[0143]
示例性实施方案17是根据示例性实施方案15或16所述的粘合剂制品，其中烯烃与极性共聚用单体的重量比在97:3至70:30的范围内(在一些实施方案中，在96:4至75:25、96:4至80:20、95:5至75:25、95:5至80:20或甚至95:5至85:15的范围内)。
[0144]
示例性实施方案18是根据示例性实施方案15至17中任一项所述的粘合剂制品，其中该一种或多种极性共聚用单体包括选自以下物质的组中的至少一种单体：乙酸乙烯酯、乙酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、一氧化碳以及它们的混合物。
[0145]
示例性实施方案19是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中极性改性的聚烯烃包括接枝的聚烯烃，该接枝的聚烯烃包含聚烯烃和一个或多个接枝的极性基团。
[0146]
示例性实施方案20是根据示例性实施方案19所述的粘合剂制品，其中基于接枝的聚烯烃的总重量计，接枝的极性基团的量为至少0.1重量％(在一些实施方案中，至少0.5重量％或至少1重量％)。
[0147]
示例性实施方案21是根据示例性实施方案19或20所述的粘合剂制品，其中基于接枝的聚烯烃的总重量计，接枝的极性基团的量为至多8重量％(在一些实施方案中，至多5重量％或至多2重量％)。
[0148]
示例性实施方案22是根据示例性实施方案19至21中任一项所述的粘合剂制品，其中聚烯烃选自以下物质的组：聚乙烯、聚丙烯以及它们的组合。
[0149]
示例性实施方案23是根据示例性实施方案19至22中任一项所述的粘合剂制品，其
中接枝的极性基团包括马来酸酐基团。
[0150]
示例性实施方案24是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量为至少60重量百分比(在一些实施方案中，量为至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)。
[0151]
示例性实施方案25是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)。
[0152]
示例性实施方案26是根据示例性实施方案24或25所述的粘合剂制品，其中基于第二层的总重量计，极性改性的聚烯烃的量在60重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)。
[0153]
示例性实施方案27是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中极性改性的聚烯烃包含烯烃、一种或多种极性共聚用单体和一个或多个接枝的极性基团。
[0154]
示例性实施方案28是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中第二层包含至少两种不同的极性改性的聚烯烃的混合物。
[0155]
示例性实施方案29是根据示例性实施方案28所述的粘合剂制品，其中该至少两种不同的极性改性的聚烯烃各自独立地包含不同的极性共聚用单体、不同的接枝的极性基团或两者。
[0156]
示例性实施方案30是根据示例性实施方案28所述的粘合剂制品，其中该至少两种不同的极性改性的聚烯烃各自独立地包含相同的极性共聚用单体和/或接枝的极性基团，但极性共聚用单体和/或接枝的极性基团具有不同的含量。
[0157]
示例性实施方案31是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬的平均厚度为至少10微米(在一些实施方案中，至少15微米、至少20微米、至少25微米、至少30微米、至少35微米、至少40微米、至少45微米、至少50微米、至少55微米、至少60微米、至少65微米、至少70微米、至少75微米或至少100微米)。
[0158]
示例性实施方案32是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬的平均厚度为至多500微米(在一些实施方案中，至多450微米、至多400微米、至多350微米、至多300微米、至多250微米、至多200微米或至多150微米)。
[0159]
示例性实施方案33是根据示例性实施方案31或32所述的粘合剂制品，本文所述的共挤出聚合物背衬的平均厚度在10微米至500微米(在一些实施方案中，20微米至500微米、30微米至500微米、30微米至400微米或甚至30微米至250微米)的范围内。
[0160]
示例性实施方案34是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中第一层的平均厚度为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。
[0161]
示例性实施方案35是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中第一层的平均厚度为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。
[0162]
示例性实施方案36是根据示例性实施方案34或35所述的粘合剂制品，其中第一层的平均厚度在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
[0163]
示例性实施方案37是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中第二层的平均厚度为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。
[0164]
示例性实施方案38是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中第二层的平均厚度为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。
[0165]
示例性实施方案39是根据示例性实施方案37或38所述的粘合剂制品，其中第二层的平均厚度在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
[0166]
示例性实施方案40是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第三层，该第三层设置在第二层上，该第三层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第三层的第一主表面接触第二层的第二主表面。
[0167]
示例性实施方案41是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第四层，该第四层设置在第三层上，该第四层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第四层的第一主表面接触第三层的第二主表面。
[0168]
示例性实施方案42是根据示例性实施方案41所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第五层，该第五层设置在第四层上，该第五层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第五层的第一主表面接触第四层的第二主表面。
[0169]
示例性实施方案43是根据示例性实施方案42所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第六层，该第六层设置在第五层上，该第六层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第六层的第一主表面接触第五层的第二主表面。
[0170]
示例性实施方案44是根据示例性实施方案43所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第七层，该第七层设置在第六层上，该第七层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第七层的第一主表面接触第六层的第二主表面。
[0171]
示例性实施方案45是根据示例性实施方案44所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第八层，该第八层设置在第七层上，该第八层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第八层的第一主表面接触第七层的第二主表面。
[0172]
示例性实施方案46是根据示例性实施方案45所述的粘合剂制品，其中共挤出聚合物背衬还包括第九层，该第九层设置在第八层上，该第九层具有对置的第一主表面和第二主表面，其中第九层的第一主表面接触第八层的第二主表面。
[0173]
示例性实施方案47是根据示例性实施方案40至46中任一项所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上的平均厚度独立地为至少1微米(在一些实施方案中，至少2微米、至少3微米、至少4微米、至少5微米、至少10微米或甚至至少25微米)。
[0174]
示例性实施方案48是根据示例性实施方案40至47中任一项所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上的平均厚度独立地为至多70微米(在一些实施方案中，至多60微米或至多50微米)。
[0175]
示例性实施方案49是根据示例性实施方案40至48中任一项所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上的平均厚度独立地在1微米至70微米的范围内(在一些实施方案中，在2微米至70微米、3微米
至70微米、3微米至60微米或甚至3微米至50微米的范围内)。
[0176]
示例性实施方案50是根据示例性实施方案40至49中任一项所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上独立地包含以下聚合物中的至少一者：丙烯酸类化合物(例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma))、三聚氰胺、聚烯烃、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚乙烯化合物(例如乙烯化合物、聚合物材料化乙烯化合物、增强乙烯化合物、乙烯化合物/丙烯酸类化合物共混物)、聚卤乙烯(例如，聚(氯乙烯)和聚(氟乙烯))、氨基甲酸酯、它们的共聚物(例如，聚乙烯共聚物，例如乙酸乙烯乙酯(eva)、乙酸乙基甲酯(ema)和乙烯-共-丙烯酸(eaa))、马来酸酐接枝的聚烯烃(例如，马来酸酐接枝的乙烯聚合物和/或马来酸酐接枝的丙烯)。
[0177]
示例性实施方案51是根据示例性实施方案50所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量为至少60重量百分比(在一些实施方案中，量为至少70重量百分比、至少80重量百分比或至少90重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。
[0178]
示例性实施方案52是根据示例性实施方案50或51所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量为至多100重量百分比(在一些实施方案中，量为至多95重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。
[0179]
示例性实施方案53是根据示例性实施方案50或51所述的粘合剂制品，其中第三层、第四层、第五层、第六层、第七层、第八层或第九层中的每一者在目前的程度上独立地包含基于相应层的总重量计量在60重量百分比至100重量百分比的范围内(在一些实施方案中，量为70重量百分比至100重量百分比、80重量百分比至100重量百分比或甚至90重量百分比至100重量百分比)的此类聚合物中的一者或多者。
[0180]
示例性实施方案54是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中至少一层还包含抗氧化剂、防粘连剂、紫外线吸收剂(uva)、受阻胺光稳定剂、表面活性剂、抗静电剂、剥离剂、增滑添加剂、油墨接收材料或油漆接收材料、耐磨材料、颜料、染料或金属颗粒中的至少一者。
[0181]
示例性实施方案55是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层包含一种或多种具有低于0℃的均聚物或共聚物玻璃化转变温度(tg)的丙烯酸类聚合物。
[0182]
示例性实施方案56是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层具有小于25克/平方米(g/m2)(在某些实施方案中，小于21g/m2、小于17g/m2、小于13g/m2或甚至小于9g/m2)的涂覆重量。
[0183]
示例性实施方案57是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层包含一种或多种能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
[0184]
示例性实施方案58是根据任一项前述示例性实施方案所述的粘合剂制品，其中能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体。
[0185]
示例性实施方案59是根据示例性实施方案58所述的粘合剂制品，其中能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含一种或多种与低tg单体共聚的高tg单体。
[0186]
示例性实施方案60是根据示例性实施方案58或59所述的粘合剂制品，其中能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含一种或多种共聚极性单体。
[0187]
示例性实施方案61是根据示例性实施方案57至60中任一项所述的粘合剂制品，其中能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括40重量％至98重量％的至少一种低tg单体，该至少一种低tg单体具有低于0℃的均聚物tg。
[0188]
示例性实施方案62是根据示例性实施方案57至61中任一项所述的粘合剂制品，其中能够热熔融涂覆的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物衍生自这样的单体：这些单体包括2重量％至30重量％的至少一种可共聚极性单体。
[0189]
示例性实施方案63是根据示例性实施方案57至62中任一项所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层包含增塑剂。
[0190]
示例性实施方案64是根据示例性实施方案57至63中任一项所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层包含交联剂。
[0191]
示例性实施方案65是根据示例性实施方案57至64中任一项所述的粘合剂制品，其中丙烯酸类压敏粘合剂层包含增粘剂。
[0192]
实施例
[0193]
以下实施例进一步说明本公开的优点和实施方案，但是这些实施例中所提及的具体材料及其量以及其他条件和细节均不应被解释为是对本公开的不当限制。除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。
[0194]
粘合剂底漆的制备(用于第一层的无定形聚酰胺材料)
[0195]
如下通过反应性挤出来制备若干粘合剂底漆。将根据美国专利3,377,303(peerman等人)的实施例i制备的胺封端的聚酰胺树脂进料至在163℃下以300转/分钟(rpm)运行的双螺杆挤出机中。将基于双酚a的二缩水甘油环氧树脂增链剂(以商品名“epon树脂828”获自俄亥俄州哥伦布的瀚森公司(hexion incorporated,columbus,oh))通过挤出机上的填充口以下表1中列出的量添加到熔融的胺封端的聚酰胺树脂中。然后将所得熔融物进料至水下造粒机。
[0196]
表1
[0197]
粘合剂底漆环氧树脂增链剂的重量％底漆10底漆21.24％底漆30.92％底漆41.18％底漆51.31％
[0198]
已被指定为底漆6的附加粘合剂底漆以商品名“uni-rez 2291聚酰胺树脂(uni-rez 2291polyamide resin)”获自德克萨斯州休斯顿的科腾公司(kraton corporation,houston,texas)。
[0199]
实施例1至7和比较例c1至c3
[0200]
在三层多层膜吹塑生产线(以商品名“超微膜吹塑生产线lumf-150 coex(ultramicro film blowing line lumf-150coex)”购自泰国北榄府曼区praksa的labtech engineering公司(labtech engineering co.,ltd.,praksa muang,samutprakarn,
thailand))上制备三层膜。手动控制到模头的气流以实现约2:1的吹胀比。气泡随后在模头上方约0.3米(1英尺)塌缩并卷起。使用下面列出的工艺温度，通过三个锥形单螺杆挤出机(以商品名“le8-30/c”获自labtech engineering公司(labtech engineering co.,ltd.))提供进料材料。
[0201]
内部挤出机：350℉(177℃)
[0202]
中间挤出机：350℉(177℃)
[0203]
外部挤出机：330℉(166℃)
[0204]
模头温度：350℉(177℃)
[0205]
将约3英寸(7.5cm)铺平的膜管绕成卷。
[0206]
使用下表2中列出的树脂来制备膜。
[0207]
表2
[0208][0209][0210]
使用下表3中列出的制剂来共挤出膜。
[0211]
表3
[0212]
实施例第3层第2层第1层实施例1树脂b树脂b底漆2实施例2树脂a树脂a底漆2实施例3树脂c树脂c底漆2实施例4树脂d树脂b底漆1实施例5树脂d树脂b底漆3实施例6树脂d树脂b底漆4实施例7树脂d树脂b底漆5比较例c1树脂d树脂d(无极性改性的聚烯烃)树脂d(无无定形聚酰胺)比较例c2树脂d树脂d(无极性改性的聚烯烃)树脂b(无无定形聚酰胺)比较例c3树脂d树脂d(无极性改性的聚烯烃)底漆3
[0213]
将每个缠绕膜管展开并沿一个边缘切开，并且将膜铺开以得到6英寸(15cm)的铺平膜(即，共挤出聚合物制品)。
[0214]
实施例8至15
[0215]
另外，在七层平面叠加型模头(以商品名“lf-400 coex 7-layer”获自泰国北榄府曼区praksa的labtech engineering公司(labtech engineering co.,ltd.,praksa muang,samutprakarn,thailand))上制备七层膜。
[0216]
手动控制到模具的气流以实现约2:1的吹胀比。气泡随后在模头上方约3米(10英尺)塌缩并卷起。进料材料由各自具有约30:1l/d(长度:直径)的7个独立的20毫米(mm)直径挤出机提供。向每一层给料的螺杆具有3:1的压缩比，并且maddock混合区段在pineapple混合区段之后。
[0217]
实施例8至13的加工温度特征如下：
[0218]
第1层挤出机温度：区1：300℉(149℃)，区2：320℉(160℃)，区3：320℉(160℃)
[0219]
第2至7层挤出机温度：区1：325℉(163℃)，区2：360℉(182℃)，区3：360℉(182℃)
[0220]
适配器和模头温度：适配器：360℉(182℃)，模头：360℉(182℃)。
[0221]
在相同条件下制备实施例12，然而第1层的温度特征如下：
[0222]
第1层挤出机温度：区1：280℉(138℃)，区2：290℉(143℃)，区3：290℉(143℃)
[0223]
使用上表2和下表4中列出的树脂来制备膜。
[0224]
表4
[0225][0226]
使用下表5中列出的制剂来共挤出膜。
[0227]
表5
[0228][0229]
如下对实施例1至15中的每一者以及对比较例c1至c3中的每一者进行t剥离测试，以如下确定每个膜的粘合剂锚固性能：
[0230]
通过将12英寸(30cm)长度的粘合带(以商品名“scotch magic tape”获自明尼苏达州圣保罗的3m公司(3m company,st.paul,mn))粘附到每个共挤出聚合物多层膜样本并用2.2磅(1千克)辊轧制来制备测试样本。然后将测试样本在恒定的温度和湿度(22℃和50％相对湿度(rh))条件下老化18小时。然后在剥离测试仪(以商品名“imass sp-102c-3m90”获自马萨诸塞州阿科德的艾玛氏公司(imass,inc.,accord,ma))上通过t-剥离(90
°
剥离)测试以90英寸/分钟(230厘米/分钟)从膜中移除胶带。
[0231]
记录每个样本的三次平行测定的剥离移除力和失效模式。优选地，期望的剥离移除力为至少10盎司/0.5英寸(0.22n/mm)。优选地，期望的失效模式是“粘合剂分离”，粘合剂分离表明与无定形聚酰胺底漆(第1层)的粘结大于粘合剂的内部强度。“粘合剂失效”模式是不期望的失效模式，并且当粘合剂从共挤出聚合物膜脱粘时发生，粘合剂失效指示粘合剂对背衬的不良锚固(比较例c1和c2)。在某些实施方案中，“膜分离”也是不期望的失效模式，因为这是由于膜背衬的内部层之间的粘结不充分而导致的膜的分层(实施例9和10，其示出良好的剥离移除力且无粘合剂失效)。每个共挤出聚合物多层膜的平均剥离移除力值和失效模式报告于下表6中。
[0232]
表6
[0233]
多层膜样本剥离移除力，盎司/0.5英寸(n/mm)失效模式实施例120.2(0.44)粘合剂分离实施例221.2(0.46)粘合剂分离
实施例318.9(0.41)粘合剂分离实施例418.3(0.40)粘合剂分离实施例519.1(0.42)粘合剂分离实施例619.4(0.42)粘合剂分离实施例719.3(0.42)粘合剂分离实施例814.2(0.31)粘合剂分离实施例915.1(0.33)膜分离实施例1018.4(0.40)膜分离实施例1121.2(0.46)粘合剂分离实施例1219.6(0.43)粘合剂分离实施例1318.9(0.41)粘合剂分离比较例c14.2(0.09)粘合剂失效比较例c26.8(0.15)粘合剂失效比较例c32.3(0.05)膜分离
[0234]
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