共聚物及其制造方法、共聚物混合物、掺杂树脂组合物、以及树脂成形体及其制造方法与流程

1.本发明涉及共聚物及其制造方法、共聚物混合物、掺杂树脂组合物、以及树脂成形体及其制造方法。


背景技术：

2.包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物的透明性、耐热性、光学各向同性优良，期待应用于光学用途。例如，专利文献1中记载了作为包含规定的来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物(树脂)的成形体的膜等适合于光学用构件的用途。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2008-179813号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.但是，通常包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物存在对溶剂的溶解性低的倾向，因此，在无溶剂下或者在二甲基亚砜(dmso)溶剂中进行聚合。但是，在无溶剂下的聚合中，不能除去聚合热，在dmso溶剂中的聚合中，溶剂本身因加热而分解，产生有害物质，并且在特定的条件下具有爆炸性，因此，在安全方面存在问题，不适合工业化。另外，根据本发明人的研究发现，如果在dmso溶剂中进行聚合，则存在所得到的包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物发生着色、透明性降低的倾向。
8.因此，本发明的主要目的在于提供通过使用溶剂的聚合进行的包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物的制造方法，该制造方法能够改善所得到的共聚物的透明性。
9.用于解决问题的方法
10.本发明提供下述[1]～[8]中记载的共聚物的制造方法、[9]～[11]中记载的共聚物、[12]～[14]中记载的共聚物混合物、[15]中记载的掺杂树脂组合物、[16]中记载的树脂成形体以及[17]、[18]中记载的树脂成形体的制造方法。
[0011]
[1]一种共聚物的制造方法，其是包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物的制造方法，其具备在溶剂存在下使包含α-亚甲基内酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的单体聚合的工序，溶剂为满足下述条件(a)或下述条件(b)中的任一者的溶剂。
[0012]
条件(a)：选自由环状酰胺和环状酯组成的组中的至少一种溶剂。
[0013]
条件(b)：包含具有低于100℃的沸点的第一溶剂和具有100℃以上的沸点的第二溶剂的混合溶剂，其中，第一溶剂为选自由酮和氯代烷组成的组中的至少一种，第二溶剂为选自由环状酮、环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种，混合溶剂的沸点为70～120℃。
[0014]
[2]如[1]所述的共聚物的制造方法，其中，溶剂为满足条件(a)的溶剂。
[0015]
[3]如[1]所述的共聚物的制造方法，其中，溶剂为满足条件(b)的溶剂。
[0016]
[4]如[3]所述的共聚物的制造方法，其中，第一溶剂为丙酮。
[0017]
[5]如[3]或[4]所述的共聚物的制造方法，其中，第二溶剂为环状酮。
[0018]
[6]如[5]所述的共聚物的制造方法，其中，环状酮为环己酮。
[0019]
[7]如[3]或[4]所述的共聚物的制造方法，其中，第二溶剂为选自由环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种。
[0020]
[8]如[7]所述的共聚物的制造方法，其中，第二溶剂为选自由γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n,n
’‑
二甲基咪唑啉酮和二甲基亚砜组成的组中的至少一种。
[0021]
[9]一种共聚物，其包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，制成膜时的每100μm厚度的内部雾度小于2.5％。
[0022]
[10]一种共聚物，其包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，并且重均分子量为200000以上且1000000以下。
[0023]
[11]如[9]或[10]所述的共聚物，其制成膜时的l*a*b*表色系统的每100μm厚度的内部b*值小于1.6。
[0024]
[12]一种共聚物混合物，其含有[9]～[11]中任一项所述的共聚物以及选自由环状酰胺、环状酯和环状酮组成的组中的至少一种化合物。
[0025]
[13]一种共聚物混合物，其含有包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物以及选自由环状酰胺、环状酯和环状酮组成的组中的至少一种化合物。
[0026]
[14]如[12]或[13]所述的共聚物混合物，其中，以共聚物的总量为基准，化合物的含量为10～3000质量ppm。
[0027]
[15]一种掺杂树脂组合物，其是含有[9]～[11]中任一项所述的共聚物和分散介质的掺杂树脂组合物，其中，以掺杂树脂组合物的总量为基准，共聚物的含量为5质量％以上。
[0028]
[16]一种树脂成形体，其含有[9]～[11]中任一项所述的共聚物或[12]～[14]中任一项所述的共聚物混合物。
[0029]
[17]一种树脂成形体的制造方法，其具备对含有[9]～[11]中任一项所述的共聚物或[12]～[14]中任一项所述的共聚物混合物的树脂组合物进行成形而得到树脂成形体的工序。
[0030]
[18]一种树脂成形体的制造方法，其具备：涂布[15]所述的掺杂树脂组合物的工序；和从涂布的掺杂树脂组合物中除去分散介质而得到树脂成形体的工序。
[0031]
发明效果
[0032]
根据本发明，提供通过使用溶剂的聚合进行的包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物的制造方法，该制造方法能够改善所得到的共聚物的透明性。几种方式的共聚物的制造方法容易在回流下进行聚合反应。另外，根据本发明，提供通过这样的制造方法得到的共聚物和含有该共聚物的共聚物混合物。几种方式的共聚物混合物具有在对形成的膜的加工负荷的降低、所形成的膜的强度等方面也优良的倾向。此外，根据本发明，提供该共聚
物或使用了该共聚物混合物的掺杂树脂组合物以及树脂成形体及其制造方法。
具体实施方式
[0033]
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不限于以下实施方式。
[0034]
在本说明书中，“树脂(组合物)”是比“聚合物(共聚物)”更宽泛的概念。树脂例如可以由一种或两种以上的聚合物(共聚物)构成，也可以根据需要含有聚合物(共聚物)以外的抗氧化剂等添加剂。
[0035]
[共聚物的制造方法]
[0036]
一个实施方式的共聚物的制造方法是包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物的制造方法。
[0037]
来自α-亚甲基内酯的结构单元通过在α位的碳上键合有亚甲基的α-亚甲基内酯的聚合而形成。来自α-亚甲基内酯的结构单元的具体结构没有特别限定。内酯的环元数没有特别限定，从环结构的稳定性高、基于该高稳定性得到更高的表面强度出发，优选为五元环(γ-内酯)或六元环(δ-内酯)。
[0038]
作为五元环或六元环的α-亚甲基内酯的具体例为α-亚甲基-γ-丁内酯、α-亚甲基-δ-戊内酯。它们可以具有取代基。
[0039]
来自α-亚甲基内酯的结构单元优选为具有下述式(1)所表示的结构的结构单元。
[0040][0041]
式(1)中的r1～r4相互独立地为氢原子或碳原子数1～18的烃基。
[0042]
具有式(1)所示的结构的结构单元可以通过包含下述式(2)所表示的α-亚甲基-γ-丁内酯的单体的聚合而形成。
[0043][0044]
式(2)中的r1～r4相互独立地为氢原子或碳原子数1～18的烃基。
[0045]
烃基为脂肪族烃基或芳香族烃基。脂肪族烃基例如为烷基。烷基的碳原子数优选为1～10、更优选为1～8。烷基可以为直链，也可以具有支链，也可以为环状。作为烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基、环己基等。
[0046]
芳香族烃基没有特别限定，例如可以包含杂环结构。作为芳香族烃基，可以列举例如：苯基、甲苯基、苄基等。
[0047]
r1～r4优选相互独立地为氢原子或碳原子数1～10的烷基，更优选全部为氢原子。
[0048]
从进一步提高耐热性等的观点出发，共聚物中的来自α-亚甲基内酯的结构单元的含量优选为5～40质量％、更优选为7.5～35质量％、进一步优选为10～30质量％。需要说明的是，共聚物中的各结构单元的含量可以通过使共聚物溶解于氘代溶剂中并测定1h-nmr而算出与各结构单元对应的峰的面积比来求出。
[0049]
来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元通过(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合形成。作为(甲基)丙烯酸烷基酯中的碳原子数1～6的烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基、环己基等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0050]
(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数优选为1～3、更优选为1或2、进一步优选为1。
[0051]
甲基丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数优选为1～3、更优选为1或2、进一步优选为1。
[0052]
从进一步提高耐热性、透明性等的观点出发，共聚物中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含量优选为95～60质量％、更优选为92.5～65质量％、进一步优选为90～70质量％。
[0053]
共聚物可以包含除来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元以外的其他单体的结构单元。作为其具体例，可以列举来自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯等单体的结构单元。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0054]
共聚物中的其他结构单元的含量优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
[0055]
本实施方式的共聚物的制造方法具备在溶剂存在下使包含α-亚甲基内酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的单体聚合的工序。溶剂为满足下述条件(a)或下述条件(b)中的任一者的溶剂。
[0056]
条件(a)：选自由环状酰胺和环状酯组成的组中的至少一种溶剂。
[0057]
条件(b)：包含具有低于100℃的沸点的第一溶剂和具有100℃以上的沸点的第二溶剂的混合溶剂，其中，第一溶剂为选自由酮和氯代烷组成的组中的至少一种，第二溶剂为选自由环状酮、环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种，所述混合溶剂的沸点为70～120℃。
[0058]
根据本实施方式的共聚物的制造方法，能够改善所得到的共聚物的透明性。发挥这样的效果的理由未必明确，但本发明人认为着色(透明性降低)的原因在于α-亚甲基内酯的均聚物(homopolymer)的生成。该均聚物具有溶解于单独的dmso溶剂、但不溶解于或难以溶解于满足条件(a)的溶剂或满足条件(b)的溶剂的倾向。因此认为，通过使用满足条件(a)的溶剂或满足条件(b)的溶剂使包含α-亚甲基内酯的单体聚合，抑制α-亚甲基内酯的均聚物的生成，由此，能够降低共聚物的着色、改善透明性。
[0059]
另外，通过使用满足条件(b)的溶剂，本实施方式的共聚物的制造方法在制造包含来自α-亚甲基内酯的结构单元的共聚物时，容易在回流下进行聚合反应，例如，能够在通常
的聚合温度(例如，70～120℃)下在回流状态下实施聚合。在回流状态下实施聚合时，能够减缓聚合时的聚合热，能够将聚合温度控制在沸点附近，因此，能够安全、稳定地进行聚合。混合溶剂的沸点为120℃以下时，在容易控制聚合速度、并且抑制副产物、进而与(甲基)丙烯酸烷基酯单体的沸点相比聚合温度不会变得过高方面是有利的。另外，混合溶剂的沸点为70℃以上时，在聚合液粘度、聚合速度等生产率方面是有利的。
[0060]
条件(a)所示的溶剂为选自由环状酰胺和环状酯组成的组中的至少一种溶剂，可以是一种单独溶剂，也可以是组合两种以上的混合溶剂，优选为一种单独溶剂。从容易控制共聚物混合物中的溶剂(化合物)的含量出发，溶剂的沸点(单独溶剂的沸点或混合溶剂的沸点)优选为超过200℃且300℃以下。
[0061]
作为环状酰胺，可以列举例如：n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n
’‑
二甲基咪唑啉酮(dmi)等。其中，从通用性高出发，环状酰胺优选为nmp。
[0062]
作为环状酯，可以列举例如：γ-丁内酯(gbl)、γ-戊内酯、δ-戊内酯等。其中，从通用性高的观点出发，环状酯优选为gbl。
[0063]
在使用条件(a)所示的溶剂的情况下，聚合温度和聚合时间根据所使用的单体的种类、使用比率等而不同，聚合温度优选为0～150℃、更优选为50～150℃、进一步优选为60～140℃。另外，聚合时间优选为0.5～20小时、更优选为1～10小时。
[0064]
条件(b)所示的溶剂为包含具有低于100℃的沸点的第一溶剂和具有100℃以上的沸点的第二溶剂的混合溶剂，其中，第一溶剂为选自由酮和氯代烷组成的组中的至少一种，第二溶剂为选自由环状酮、环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种，(混合溶剂的)沸点为70～120℃。
[0065]
第一溶剂是具有低于100℃的沸点的溶剂，是选自由酮和氯代烷组成的组中的至少一种溶剂。作为这样的第一溶剂，可以列举例如：丙酮(ace)、甲基乙基酮(mek)等酮、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷等氯代烷等。第一溶剂可以单独使用一种，或者可以组合使用两种以上。其中，第一溶剂优选为丙酮。
[0066]
第二溶剂是具有100℃以上的沸点的溶剂，是选自由环状酮、环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种溶剂。作为这样的第二溶剂，可以列举例如：环己酮(anone)、环戊酮等环状酮、γ-丁内酯(gbl)、γ-戊内酯、δ-戊内酯等环状酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n
’‑
二甲基咪唑啉酮(dmi)等酰胺、二甲基亚砜等亚砜等。第二溶剂可以单独使用一种，或者可以组合使用两种以上。第二溶剂的一个方式优选为环状酮，更优选为环己酮。第二溶剂的另一个方式优选为选自由环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种，更优选为选自由γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n,n
’‑
二甲基咪唑啉酮和二甲基亚砜组成的组中的至少一种。
[0067]
第一溶剂与第二溶剂的组合可以是丙酮与环己酮的组合。根据本发明人的研究发现，丙酮和环己酮各自单独的情况下具有难以溶解共聚物的倾向，但变得极特别地容易溶解上述共聚物。因此，通过使用这样的混合溶剂，容易在回流下进行聚合反应，能够改善所得到的共聚物的透明性。
[0068]
上述共聚物具有在作为第一溶剂的具有低于100℃的沸点的氯代烷以及作为第二溶剂的具有100℃以上的沸点的选自由环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种溶剂中
容易溶解的倾向。因此，第一溶剂与第二溶剂的组合可以是具有低于100℃的沸点的氯代烷与具有100℃以上的沸点的溶剂(即、选自由环状酮、环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种溶剂)的组合，也可以是具有低于100℃的沸点的溶剂(即、选自由酮和氯代烷组成的组中的至少一种溶剂)与选自由环状酯、酰胺和亚砜组成的组中的至少一种溶剂的组合。
[0069]
混合溶剂的沸点为70～120℃、优选为75～115℃、更优选为80～110℃。通过使混合溶剂的沸点为这样的范围，容易在回流下进行聚合反应。需要说明的是，在本说明书中，混合溶剂的沸点是指通过实施例中记载的方法测定的值。
[0070]
关于第一溶剂与第二溶剂的混合比例，只要混合溶剂的沸点为70～120℃就没有特别限制，可以以任意的比例进行调整。通过以任意的比例调整第一溶剂和第二溶剂而将混合溶剂的沸点调整为70～120℃的范围，能够容易在回流下进行聚合反应，能够改善所得到的共聚物的透明性。例如，第一溶剂相对于第二溶剂的质量比(第一溶剂的质量/第二溶剂的质量)优选为1/9以上、更优选为2/8以上，优选为9/1以下、更优选为8/2以下、进一步优选为7/3以下、特别优选为6/4以下、最优选为5/5以下。
[0071]
使用条件(b)所示的溶剂的情况下，聚合温度和聚合时间根据所使用的单体的种类、使用比率等而不同，从容易控制聚合速度、并且抑制副产物、进而与(甲基)丙烯酸烷基酯单体的沸点相比聚合温度不会变得过高的观点出发，聚合温度优选为120℃以下，从聚合液粘度、聚合速度等生产率的观点出发，聚合温度优选为70℃以上。聚合温度更优选为75～115℃、进一步优选为80～110℃。另外，聚合时间优选为0.5～20小时、更优选为1～10小时。
[0072]
在聚合工序中，作为单体各成分(α-亚甲基内酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、其他单体等)向反应器的投入方法，没有特别限定，可以列举：在投入聚合引发剂前投入全部单体的方法；在投入聚合引发剂的同时连续地滴加投入全部单体的方法；先投入单体的一部分、在聚合开始后滴加投入剩余的单体的方法；改变先投入的单体组成中的α-亚甲基内酯的含有比例和聚合开始后投入的单体组成中的α-亚甲基内酯的含有比例而投入的方法等。
[0073]
使单体聚合时，可以根据需要添加聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以列举例如：过氧化氢异丙苯、过氧化氢二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔戊酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯等有机过氧化物；2,2
’‑
偶氮二异丁腈、1,1
’‑
偶氮二(环己烷甲腈)、2,2
’‑
偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等偶氮化合物等。聚合引发剂的含有比例根据所使用的单体的组合、反应条件等适当设定即可，没有特别限制，相对于全部单体，优选为10～10000质量ppm、更优选为100～3000质量ppm、进一步优选为300～2000质量ppm。
[0074]
使单体聚合时，可以根据需要添加链转移剂。作为链转移剂，可以列举例如：正十二烷基硫醇、β-巯基丙酸等单官能硫醇化合物；两末端巯基改性聚硅氧烷等二官能硫醇化合物；侧链被巯基改性的侧链多官能巯基改性聚硅氧烷等。链转移剂的含有比例根据所使用的单体的组合、反应条件等适当设定即可，没有特别限制，相对于全部单体，优选为10～10000质量ppm、更优选为100～3000质量ppm。
[0075]
使单体聚合时，为了抑制反应液的高粘度化，优选将聚合反应混合物中的共聚物的浓度控制为90质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为50质量％以下。另外，聚合反应混合物中的共聚物的浓度过低时，生产率降低，因此，优选将聚合反应混合物中的聚合物的浓度控制为10质量％以上、更优选为20质量％以上。
[0076]
在经过聚合工序得到的聚合反应混合物中，通常，除了作为目标产物的共聚物以外还包含溶剂。作为将共聚物从溶剂中分离的方法，没有特别限制，可以列举：利用再沉淀的方法；使用包含热交换器和脱挥槽的脱挥装置、带排气口的挤出机进行脱溶剂的方法等。
[0077]
[共聚物]
[0078]
一个实施方式的共聚物包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，制成膜时的每100μm厚度的内部雾度小于2.5％。本实施方式的共聚物可以是通过上述制造方法得到的共聚物。上述制造方法能够改善所得到的共聚物的透明性，因此，通过使用该制造方法，能够使制成膜时的每100μm厚度的内部雾度、制成膜时的l*a*b*表色系统的每100μm厚度的内部b*值等为规定的范围。
[0079]
共聚物制成膜时的每100μm厚度的内部雾度小于2.5％。该内部雾度优选为2.0％以下、更优选为1.5％以下、进一步优选为1.0％以下、特别优选为0.8％以下。需要说明的是，共聚物的制成膜时的每100μm厚度的内部雾度例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。另外，将共聚物进行热压成形时的温度例如可以为200～270℃，更具体而言可以设定为240℃。
[0080]
另一个实施方式的共聚物包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、并且重均分子量(mw)为200000以上且1000000以下。通过使用本实施方式的共聚物，能够形成透明性、耐热性和柔软性优良的膜。
[0081]
共聚物是实质上不含有上述制造方法中使用的溶剂的状态的共聚物。在此，“实质上不含有”是指以共聚物的总量为基准时溶剂的含量可以小于10质量ppm。需要说明的是，溶剂的含量可以使用由共聚物或共聚物混合物形成的膜例如通过实施例中记载的方法进行测定。
[0082]
共聚物制成膜时的l*a*b*表色系统的每100μm厚度的内部b*值优选小于1.6。该内部b
*
值更优选为1.2以下、进一步优选为0.8以下、特别优选为0.6以下、最优选为0.4以下。需要说明的是，共聚物制成膜时的l*a*b*表色系统的每100μm厚度的内部b*值例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。另外，将共聚物进行热压成形时的温度例如可以为200～270℃，更具体而言，可以设定为240℃。
[0083]
共聚物的重均分子量(mw)优选为100000以上、更优选为150000以上、进一步优选为200000以上、特别优选为220000以上、最优选为240000以上。共聚物的重均分子量(mw)优选为1000000以下、更优选为750000以下、进一步优选为500000以下。共聚物的mw为上述规定的范围时，能够进一步提高膜的柔软性。需要说明的是，共聚物的mw例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[0084]
共聚物的数均分子量(mn)优选为20000以上、更优选为50000以上、进一步优选为100000以上。共聚物的数均分子量(mn)优选为500000以下、更优选为400000以下、进一步优选为300000以下。需要说明的是，共聚物的mn例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。另外，共聚物的分散度(mw/mn)优选为3.0以下、更优选为2.8以下、进一步优选为2.5以下。
[0085]
对于共聚物而言，制成该共聚物的15％氯仿溶液时的依据jis z 8729的规定测定的黄色度(yi)优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为1以下。共聚物的yi为这样的范围时，能够得到低着色的树脂成形体。
[0086]
从进一步提高耐热性等的观点出发，共聚物的依据jis k 7121的规定测定的玻璃
化转变温度(tg)优选为110℃以上、更优选为115℃以上、进一步优选为120℃以上。共聚物的玻璃化转变温度的上限没有特别限定，例如可以设定为160℃以下。
[0087]
从进一步提高耐热性等的观点出发，共聚物的5％重量减少温度优选为280℃以上、更优选为290℃以上、进一步优选为300℃以上。共聚物的5％重量减少温度的上限没有特别限定，例如可以设定为400℃以下。需要说明的是，5％重量减少温度例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[0088]
[共聚物混合物]
[0089]
一个实施方式的共聚物混合物含有包含来自α-亚甲基内酯的结构单元和来自具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物以及选自由环状酰胺、环状酯和环状酮组成的组中的至少一种化合物。共聚物混合物的一个方式含有上述共聚物以及选自由环状酰胺、环状酯和环状酮组成的组中的至少一种化合物。
[0090]
选自由环状酰胺、环状酯和环状酮组成的组中的至少一种化合物可以使用在上述共聚物的制造方法中作为溶剂例示的化合物。以共聚物的总量为基准，该化合物的含量优选为10～3000质量ppm。以共聚物的总量为基准，该化合物的含量更优选为200质量ppm以上、进一步优选为300质量ppm以上，更优选为2500质量ppm以下、进一步优选为2000质量ppm以下。该化合物的含量为这样的范围时，具有树脂的加工性、对所形成的膜的加工负荷的降低、所形成的膜的强度等优良的倾向。需要说明的是，化合物的含量可以使用由共聚物或共聚物混合物形成的膜例如通过实施例中记载的方法进行测定。
[0091]
共聚物混合物可以通过在上述共聚物的制造方法中将共聚物从溶剂中分离时以使化合物的含量达到规定范围的方式使溶剂(化合物)残留而得到，另外，也可以通过以使化合物的含量达到规定范围的方式向分离后的共聚物中添加化合物而得到。
[0092]
[掺杂树脂组合物]
[0093]
一个实施方式的掺杂树脂组合物含有上述共聚物和分散介质。掺杂树脂组合物可以适合用于树脂成形体的制造。
[0094]
作为分散介质的一个方式，可以列举例如：氯仿、二氯甲烷等氯代烷类溶剂；甲苯、二甲苯、苯等芳香族类溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇类溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二烷、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙醚、nmp、gbl等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。但是，在组合使用两种以上的情况下，不包括上述条件(b)所示的溶剂。
[0095]
分散介质的另一个方式为上述条件(b)所示的溶剂。混合溶剂(条件(b)所示的溶剂)的沸点优选为70～120℃。混合溶剂的第一溶剂与第二溶剂的组合、混合溶剂的沸点、第一溶剂与第二溶剂的混合比例等与上述的第一溶剂与第二溶剂的组合、混合溶剂的沸点、第一溶剂与第二溶剂的混合比例等同样。因此，在此省略重复说明。需要说明的是，可以在上述混合溶剂中进一步添加第一溶剂。在上述混合溶剂中进一步添加第一溶剂时的分散介质的沸点优选为30～110℃、更优选为40～100℃。
[0096]
从高效地制造树脂成形体的观点出发，以掺杂树脂组合物的总量为基准，掺杂树脂组合物中的共聚物的含量为5质量％以上、优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上。从确保流动性从而利用制造设备稳定地生产的观点出发，以掺杂树脂组合物的总量为基准，共聚物的含量优选为60质量％以下、更优选为50质量％
以下、进一步优选为40质量％以下。
[0097]
掺杂树脂组合物可以含有后述的树脂成形体中的其他聚合物。以掺杂树脂组合物的总量为基准，其他聚合物的含量优选为0～50质量％、更优选为0～40质量％、进一步优选为0～30重量％、特别优选为0～20质量％、最优选为0～10质量％。
[0098]
掺杂树脂组合物可以含有后述的树脂成形体中的其他添加剂。掺杂树脂组合物可以含有一种或两种以上其他添加剂。以掺杂树脂组合物的总量为基准，其他添加剂的含量优选为0～5质量％、更优选为0～2质量％、进一步优选为0～0.5质量％。
[0099]
从得到低着色的树脂成形体的观点出发，掺杂树脂组合物的依照jis z 8729的规定测定的黄色度(yi)优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为1以下。
[0100]
从提高树脂成形体的生产率的观点出发，掺杂树脂组合物的25℃下的粘度优选为0.001pa
·
s以上、更优选为0.01pa
·
s以上、进一步优选为0.1pa
·
s以上，优选为10pa
·
s以下、更优选为5pa
·
s以下、进一步优选为1pa
·
s以下。需要说明的是，25℃下的粘度例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[0101]
从得到高透明的树脂成形体的观点出发，掺杂树脂组合物的依据jis k7136的规定测定的雾度优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为1以下。
[0102]
[树脂成形体及其制造方法]
[0103]
一个实施方式的树脂成形体含有上述共聚物或上述共聚物混合物作为主要成分。本实施方式的树脂成形体可以使用含有上述共聚物或上述共聚物混合物的树脂组合物、或者含有上述共聚物或上述共聚物混合物的掺杂树脂组合物来制造。
[0104]
以树脂成形体的总量为基准，共聚物或共聚物混合物的含量优选为50～100质量％、更优选为60～100质量％、进一步优选为70～100重量％、特别优选为80～100质量％、最优选为90～100质量％。在树脂成形体中，共聚物或共聚物混合物的含量为50质量％以上时，可以得到透明性更优良的树脂成形体。
[0105]
树脂成形体可以含有上述共聚物以外的聚合物(其他聚合物)。作为其他聚合物，可以列举例如：聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃类聚合物；氯乙烯、氯乙烯树脂等含卤素类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯类聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚胺；聚丁二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶等弹性有机微粒；配合有聚丁二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶的abs树脂、asa树脂等橡胶质聚合物等。以树脂成形体(树脂组合物)的总量为基准，其他聚合物的含量优选为0～50质量％、更优选为0～40质量％、进一步优选为0～30重量％、特别优选为0～20质量％、最优选为0～10质量％。
[0106]
树脂成形体可以含有其他添加剂。作为其他添加剂，可以列举例如：受阻酚类、磷类、硫类等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等增强材料；水杨酸苯酯、(2,2
’‑
羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂；近红外线吸收剂；三(二溴丙基)磷酸酯、三烯丙基磷酸酯、氧化锑等阻燃剂；阴离子型、阳离子型、非离子型的表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料或无机填料；树脂改性剂；有机填充剂或无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂；
流动化剂；增溶剂等。树脂成形体可以含有一种或两种以上其他添加剂。以树脂成形体的总量为基准，其他添加剂的含量优选为0～5质量％、更优选为0～2质量％、进一步优选为0～0.5质量％。
[0107]
树脂成形体优选为膜状的树脂成形体或片状的树脂成形体的面状的树脂成形体。需要说明的是，在本说明书中，膜状的树脂成形体(膜)是指膜厚小于350μm的树脂成形体，片状的树脂成形体(片)是指膜厚为350μm以上的树脂成形体。
[0108]
树脂成形体的制造方法的一个方式具备对含有上述共聚物或上述共聚物混合物的树脂组合物进行成形而得到树脂成形体的工序。作为将树脂组合物进行成形的方法，没有特别限制，可以列举例如：熔融挤出法、压延法、压缩成形法等现有公知的方法。其中，对树脂组合物进行成形的方法优选为熔融挤出法。
[0109]
关于树脂组合物，根据期望的树脂成形体，除了上述共聚物或上述共聚物混合物以外还可以含有上述其他聚合物、上述其他添加剂等。需要说明的是，树脂组合物中的共聚物或共聚物混合物、其他聚合物、其他添加剂等的含量可以与树脂成形体中例示的各成分的含量同样。
[0110]
作为熔融挤出法的具体例，可以列举例如：t型模头法、吹塑法等。树脂成形体的成形温度优选为150～350℃、更优选为200～300℃。
[0111]
树脂成形体的制造方法的另一个方式具备：涂布上述掺杂树脂组合物的工序；和从涂布的掺杂树脂组合物中除去分散介质而得到树脂成形体的工序。作为涂布掺杂树脂组合物的方法，没有特别限制，可以列举例如溶液浇注法(溶液流延法)等现有公知的方法。溶液浇注法(溶液流延法)例如可以使用滚筒式浇注机、带式浇注机、旋涂机等装置。
[0112]
作为从掺杂树脂组合物中除去分散介质的方法，没有特别限制，可以列举例如对掺杂树脂组合物进行加热而使分散介质挥发的方法等。加热温度可以根据所使用的分散介质适当设定。
[0113]
膜状的树脂成形体(膜)可以通过进行拉伸而制成拉伸膜。从挠性优良方面、根据情况能够赋予相位差方面考虑，膜优选为拉伸膜。
[0114]
作为对膜进行拉伸的方法，可以应用现有公知的拉伸方法，可以列举例如：自由宽度单轴拉伸、定宽单轴拉伸等单轴拉伸；逐次双轴拉伸、同时双轴拉伸等双轴拉伸等。从相对于膜面内的任意正交的两方向的耐弯折性提高方面考虑，对膜进行拉伸的方法优选为双轴拉伸。
[0115]
对膜进行拉伸时的拉伸温度优选为接近上述共聚物的玻璃化转变温度。更具体而言，优选为(玻璃化转变温度-30)℃～(玻璃化转变温度 100)℃、更优选为(玻璃化转变温度-20)℃～(玻璃化转变温度 50)℃、进一步优选为(玻璃化转变温度-10)℃～(玻璃化转变温度 30)℃。
[0116]
对膜进行拉伸时的拉伸倍率可以是例如纵横方向分别为1.05～10倍的范围。
[0117]
膜状的树脂成形体(膜)的膜厚优选为1μm以上且小于350μm、更优选为10μm以上且300μm以下。片状的树脂成形体(片)的膜厚优选为350μm以上且10mm以下、更优选为350μm以上且5mm以下。
[0118]
在树脂成形体为膜的情况下，膜的依据jis k7136的方法测定的总光线透射率优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上、特别优选为92％以上。总光线
透射率是透明性的标准，为85％以上时，能够形成膜的透明性充分的膜。
[0119]
在树脂成形体为膜的情况下，从进一步提高膜的强度的观点出发，膜的弹性模量优选为4gpa以上、更优选为4.5gpa以上、进一步优选为5gpa以上。膜的弹性模量的上限没有特别限定，例如可以设定为15gpa以下。需要说明的是，膜的弹性模量例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[0120]
在树脂成形体为膜的情况下，从进一步提高膜的强度的观点出发，膜的杨氏模量优选为4gpa以上、更优选为4.5gpa以上、进一步优选为5gpa以上。膜的杨氏模量的上限没有特别限定，例如可以设定为15gpa以下。需要说明的是，膜的杨氏模量例如可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[0121]
在树脂成形体为膜的情况下，从进一步提高膜的强度的观点出发，膜的铅笔硬度优选为h以上、更优选为2h以上、进一步优选为3h以上。
[0122]
在树脂成形体为膜的情况下，优选膜在规定的条件下反复进行将膜弯折成u字型并恢复的弯曲试验(可折叠试验)中即使弯折次数超过100000次、弯折部分也不发生断裂。需要说明的是，规定的条件例如可以设定为实施例中记载的条件。
[0123]
本实施方式的树脂成形体能够应用于各种用途，例如能够适合用于光学用途。作为具体的用途的例子，可以列举例如：导光构件、膜用途、透镜(光学透镜等)、罩、发泡体用途(例如，缓冲材料、保温/绝热材料、减震材料、隔音材料、密封材料、填充材料等)等各种用途。
[0124]
本实施方式的树脂成形体(特别是膜状的树脂成形体)能够适合用于光学用途。另外，本实施方式的树脂成形体(特别是膜状的树脂成形体)由于透明性、耐热性、柔软性和表面硬度优良，因此，能够适合用于柔性显示器用途，特别是能够进一步适合用作最表面的覆盖窗。作为柔性显示器的具体例，可以列举：薄且可弯曲的柔性类型的有机el显示器、能够折叠或卷取的智能手机等。另外，膜状的树脂成形体为低相位差，因此还能够用作柔性显示器的各层的保护膜等。此外，可以使用膜状的树脂成形体制作偏振片或触控面板。
[0125]
在将膜状的树脂成形体(膜)用作柔性显示器用覆盖窗时，例如可以作为具有硬涂层等其他层的层叠体使用。另外，由膜形成的柔性显示器用覆盖窗例如可以经由胶粘层等配置于柔性显示器的表面。
[0126]
实施例
[0127]
以下，列举实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不受实施例限定。需要说明的是，以下，只要没有特别说明，“份”是指“质量份”。另外，各种物性如下进行测定和评价。
[0128]
《实施例a》
[0129]
[聚合反应率和聚合物组成分析]
[0130]
聚合反应时的反应率和共聚物中的特定单体单元的含有率通过使用气相色谱仪(岛津制作所制造、装置名称：gc-2014)测定所得到的聚合反应液中的未反应单体的量来求出。
[0131]
[重均分子量和数均分子量]
[0132]
共聚物的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)使用凝胶渗透色谱(gpc)通过聚苯乙烯换算求出。测定中所使用的装置和测定条件如下所述。
[0133]
系统：东曹制造的gpc系统hlc-8220
[0134]
测定侧柱构成：
[0135]
·
保护柱(东曹制造、tskguardcolumn superhz-l)
[0136]
·
分离柱(东曹制造、tskgel superhzm-m)两根串联连接
[0137]
参比侧柱构成：
[0138]
·
参比柱(东曹制造、tskgel superh-rc)
[0139]
展开溶剂：氯仿(和光纯药工业制造、特级)
[0140]
展开溶剂的流量：0.6ml/分钟
[0141]
标准试样：tsk标准聚苯乙烯(东曹制造、ps
‑オリゴマーキット
)
[0142]
柱温：40℃
[0143]
[共聚物中的ml含量]
[0144]
共聚物中的ml含量(来自α-亚甲基内酯的结构单元的含量)通过1h-nmr求出。具体而言，使用氘代dmso或氘代氯仿作为氘代溶剂，使用核磁共振分光计(bruker制造、av300m)进行1h-nmr测定，由所得到的1h-nmr图谱的面积比求出共聚物中的ml含量。
[0145]
[玻璃化转变温度(tg)]
[0146]
共聚物的玻璃化转变温度依据jis k 7121的规定求出。具体而言，使用差示扫描量热仪(rigaku制造、thermo plus evo dsc-8230)，在氮气气氛下将约10mg的样品从常温升温至200℃(升温速度为20℃/分钟)而得到dsc曲线，由该dsc曲线通过始点法进行评价。参比使用α-氧化铝。
[0147]
[5％重量减少温度]
[0148]
共聚物的5％重量减少温度依据jis k 7120的规定求出。具体而言，使用差动型差热天平装置(rigaku制造、thermo plus2 tg-8120)，在氮气气氛下将约10mg的样品从常温以10℃/分钟升温至400℃。此时，通过测定升温中的样品的质量减少5％的时刻的温度来求出。
[0149]
[膜的厚度]
[0150]
膜的厚度通过
デジマチックマイクロメーター
(数显千分尺，三丰制造)求出。
[0151]
[膜的总光线透射率]
[0152]
膜的总光线透射率依据jis k7361的规定求出。具体而言，使用雾度计(日本电色工业制造、ndh-1001dp)进行测定。
[0153]
[膜的拉伸试验(弹性模量测定)]
[0154]
将拉伸膜切割成90mm
×
20mm的大小制成试验片，在温度25℃、相对湿度50％的气氛下，依据jis k7127，使用自动绘图仪(岛津制作所制造：ag-x)实施拉伸试验。条件如下：将拉伸速度设定为0.25mm/分钟直至变形0.5％，之后设定为1mm/分钟，将夹头间距离设定为55mm，将利用位移计进行测定的标线间隔设定为25mm，在25℃进行三次试验，将其平均值作为测定值。位移使用非接触式引伸计(岛津制作所制造：trviewx)进行测量，弹性模量以变形从0.05％到0.25％之间的斜率进行评价。
[0155]
[膜的杨氏模量]
[0156]
膜的杨氏模量是对拉伸膜(厚度4μm)使用超微小硬度计(
フィッシャーインストルメンツ
制造、
フィッシャースコープ
hm-2000)通过依据iso-14577-1的方法进行评价。评价在将
未拉伸膜固定于玻璃基板的状态下实施。测定条件如下：使用四棱锥型的维氏压头(对面角a＝136
°
)，最大试验载荷3mn；施加载荷时的施加时间20秒；蠕变时间5秒；载荷减少时的施加时间20秒；测定温度设定为室温(25℃)，将三次测定值平均化，由此求出膜的杨氏模量。
[0157]
[膜的铅笔硬度]
[0158]
膜的铅笔硬度使用jis-s-6006规定的试验用铅笔利用安田精机制作所制造的铅笔划痕硬度试验机no.533依据jis k5600-5-4(1999)在750g载荷下进行评价，将没有损伤的最高的铅笔硬度作为铅笔硬度。
[0159]
[膜的可折叠试验]
[0160]
将拉伸膜切割成15mm
×
80mm的大小制成试验片，利用胶带固定于tension-freefolding clamshell-type(
ユアサシステム
機器制造、dmlhp-cs)。另外，将试验片在长边的一半的位置处弯折，设定成以折叠状态的试验片的长边的两端部间的距离为5mm、试验片的弯折部分的曲率半径为2.5mm的方式折叠的状态。然后，在25℃的环境下，将从平坦地打开的状态到折叠的状态作为1次弯曲，以1分钟30次弯曲次数重复10万次弯曲。将试验后的折叠部分的膜未断裂的情况评价为“良好”、将发生了断裂的情况评价为“不良”。
[0161]
(实施例a1)
[0162]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的反应器中，加入9份甲基丙烯酸甲酯(mma)、0.75份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、10份作为溶剂的n-甲基吡咯烷酮(nmp)，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.003份作为聚合引发剂的过氧化异壬酸叔戊酯(
アルケマ
吉富制造、luperox(注册商标)570、以下也称为“引发剂570”)，一边用2小时以恒定速度滴加用0.2份nmp稀释后的0.005份引发剂570和0.25份ml，一边在105-115℃进行6小时溶液聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为98.8％、99.3％。接着，将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(1mmhg)，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表1中。接着，将所得到的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜后，将所得到的未拉伸浇注膜切割成96mm
×
96mm的大小，使用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在拉伸温度为140℃(tg 18℃)的条件下以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表1中。
[0163]
[表1]
[0164][0165]
《试验例b、实施例b、和比较例b》
[0166]
[静置聚合中的聚合反应率]
[0167]
静置聚合中的聚合反应率如下求出：将聚合液用氯仿稀释后，滴加到甲醇中，通过再沉淀提取出共聚物，将共聚物在240℃干燥1小时后，由所得到的共聚物量简单地求出静置聚合中的聚合反应率。
[0168]
[搅拌聚合中的聚合反应率和共聚物的组成分析]
[0169]
搅拌聚合中的聚合反应时的反应率和共聚物中的特定单体单元的含有率通过使用气相色谱仪(岛津制作所制造、装置名称：gc-2014)测定所得到的聚合反应液中的未反应单体的量来求出。
[0170]
[共聚物的重均分子量和数均分子量]
[0171]
共聚物的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)与《实施例a》的共聚物的重均分子量和数均分子量同样地求出。
[0172]
[共聚物中的ml含量]
[0173]
共聚物中的ml含量(来自α-亚甲基内酯的结构单元的含量)与《实施例a》的共聚物中的ml含量同样地求出。
[0174]
[共聚物的玻璃化转变温度(tg)]
[0175]
共聚物的玻璃化转变温度与《实施例a》的共聚物的玻璃化转变温度同样地求出。
[0176]
[共聚物的5％重量减少温度]
[0177]
共聚物的5％重量减少温度与《实施例a》的共聚物的5％重量减少温度同样地求出。
[0178]
[共聚物的内部雾度]
[0179]
共聚物的内部雾度依据jis k7136的规定求出。具体而言，准备将共聚物在240℃、40mpa的条件下进行10分钟热压成形而得到的未拉伸膜，利用雾度计(日本电色工业制造、ndh-1001dp)，在光程长度10mm的石英池中装满1,2,3,4-四氢萘(四氢化萘)，将膜浸渍在其
中进行测定，以每100μm的内部雾度值的形式算出共聚物的内部雾度。
[0180]
[共聚物的内部b
*
值]
[0181]
准备将共聚物在240℃、40mpa的条件下进行10分钟热压成形而得到的未拉伸膜，利用分光光度计(日本电色工业制造、colormeter ze6000)，在光程长度10mm的石英池中装满1,2,3,4-四氢萘(四氢化萘)，将膜浸渍在其中进行测定，以l*a*b*表色系统的每100μm厚度的b
*
值的形式算出共聚物的内部b
*
值。
[0182]
[共聚物或共聚物混合物中的溶剂(化合物)含量]
[0183]
共聚物或共聚物混合物中的溶剂(化合物)含量通过使共聚物或共聚物混合物溶解于二甲基乙酰胺中后利用气相色谱仪(岛津制作所制造、装置名称：gc-2014)进行测定而求出。
[0184]
[掺杂树脂组合物的粘度]
[0185]
掺杂树脂组合物的粘度利用bhii型粘度计(东机产业制造)在25℃的条件下进行测定。
[0186]
[掺杂树脂组合物的黄色度(yi)]
[0187]
掺杂树脂组合物的黄色度(yi)依据jis z 8729的规定求出。具体而言，在分光色差计(日本电色工业制造：colormeter ze6000)的透射模式下，使用光程长度10mm的石英池进行测定。
[0188]
[掺杂树脂组合物的雾度]
[0189]
掺杂树脂组合物的雾度依据jis k7136的规定求出。具体而言，利用雾度计(日本电色工业制造、ndh-1001dp)，使用光程长度10mm的石英池进行测定。
[0190]
[膜的厚度]
[0191]
膜的厚度与《实施例a》的膜的厚度同样地求出。
[0192]
[膜的总光线透射率]
[0193]
膜的总光线透射率与《实施例a》的膜的总光线透射率同样地求出。
[0194]
[膜的拉伸试验(弹性模量测定)]
[0195]
与《实施例a》的膜的拉伸试验同样地进行膜的拉伸试验(弹性模量测定)，测定弹性模量。
[0196]
[膜的铅笔硬度]
[0197]
膜的铅笔硬度与《实施例a》的膜的铅笔硬度同样地求出。
[0198]
[膜的可折叠试验]
[0199]
与《实施例a》的膜的可折叠试验同样地进行膜的可折叠试验，与《实施例a》同样地对试验后的折叠部分的膜的断裂的有无进行评价。
[0200]
[膜的相位差]
[0201]
使用全自动双折射计(王子计测机器制造的“kobra-wr”)在入射角为40
°
的条件下测定拉伸膜相对于波长589nm的光的面内相位差re和厚度方向相位差rth。具体而言，将膜的面内的慢轴方向的折射率设为nx、将膜的面内的快轴方向的折射率设为ny、将膜的厚度方向的折射率设为nz、将膜的厚度设为d，由下式分别求出面内相位差re和厚度方向相位差rth。需要说明的是，在下述的实施例中，将膜的厚度d设为40μm，求出面内相位差re和厚度方向相位差rth。
[0202]
面内相位差re＝(nx-ny)
×d[0203]
厚度方向相位差rth＝[(nx ny)/2-nz]
×d[0204]
《利用静置聚合的共聚物的合成》
[0205]
(试验例b1)
[0206]
在能够密闭的反应容器内，加入7份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、10份作为溶剂的n-甲基吡咯烷酮(nmp)和0.03份作为引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)，向其中鼓入2分钟氮气对容器内进行氮气置换后，拧紧盖进行密闭。然后，将反应容器在75℃的油浴中浸渍2小时进行聚合。聚合后利用氯仿稀释后，添加到甲醇中进行再沉淀，取出白色固体。然后在240℃进行1小时真空干燥，得到约6份白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表2中。
[0207]
(试验例b2)
[0208]
将溶剂由nmp变为γ-丁内酯(gbl)，除此以外与试验例b1同样地进行聚合、再沉淀、干燥，得到6.5份白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表2中。
[0209]
(试验例b3)
[0210]
将溶剂由nmp变为二甲基亚砜(dmso)，除此以外与试验例b1同样地进行聚合、再沉淀、干燥，得到6份白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表2中。
[0211]
(试验例b4)
[0212]
将溶剂由nmp变为甲苯，除此以外与试验例b1同样地进行聚合。但是，在聚合的过程中固体析出、固化，因此聚合结束。
[0213]
(试验例b5)
[0214]
未使用nmp等溶剂，除此以外与试验例b1同样地进行聚合。但是，在聚合的过程中固体析出、固化，因此聚合结束。
[0215]
根据试验例b1～b5，将聚合反应率为50％以上的nmp、gbl和dmso判定为良好，使用这些溶剂，进行下述搅拌聚合。
[0216]
《利用搅拌聚合的共聚物的合成以及膜的制作》
[0217]
(实施例b1-1)
[0218]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入8份甲基丙烯酸甲酯(mma)、1.5份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、0.005份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)和10份作为溶剂的n-甲基吡咯烷酮(nmp)，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.003份作为聚合引发剂的过氧化异壬酸叔戊酯(
アルケマ
吉富制造、luperox(注册商标)570、以下也称为“引发剂570”)，在105～115℃用2小时以恒定速度滴加用0.2份nmp稀释后的0.005份引发剂570和0.5份ml。滴加后，添加4份nmp，进而在105～115℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为99.1％、99.5％。将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(133pa(1mmhg))，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表3中。
[0219]
接着，将所得到的实施例b1-1的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜。将所得到的未拉伸膜切割成96mm
×
96mm的大小，利用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在tg 18℃的拉伸温度(146℃)的条件下以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴
拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表3中。
[0220]
(实施例b1-2)
[0221]
将溶剂由nmp变为γ-丁内酯(gbl)，除此以外与实施例b1-1同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。需要说明的是，由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为98.5％、99.0％。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表3中。
[0222]
(实施例b1-3)
[0223]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入9份mma、0.75份ml、0.005份ndm和10份作为溶剂的gbl，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.003份引发剂570，并且在105～115℃用2小时以恒定速度滴加用0.2份gbl稀释后的0.005份引发剂570和0.25份ml。滴加后添加4份gbl，进而在105～115℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为98.4％、99.2％。将所得到的聚合反应液与实施例b1-1同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表3中。
[0224]
(实施例b1-4)
[0225]
将ndm由0.005份变为0.03份、将作为溶剂的gbl由10份变为15份，不添加滴加后添加的4份gbl，除此以外与实施例b1-3同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。需要说明的是，由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为98.0％、98.5％。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表3中。
[0226]
(实施例b1-5)
[0227]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入7份mma、2.2份ml和10份作为溶剂的gbl，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.003份引发剂570，并且在105～115℃用2小时以恒定速度滴加用0.2份gbl稀释后的0.005份引发剂570和0.8份ml。滴加后添加4份gbl，进而在105～115℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为99.1％、99.2％。将所得到的聚合反应液与实施例b1-1同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表3中。
[0228]
(比较例b1-1)
[0229]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入7份mma、3份ml和10份作为溶剂的dmso，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.02份引发剂570，在105～115℃进行6小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为99.1％、99.5％。将所得到的聚合反应液与实施例b1-1同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表3中。
[0230]
《掺杂树脂组合物的制备和膜的制作》
[0231]
(实施例b2-1)
[0232]
将1份实施例b1-2中得到的共聚物和7份作为分散介质的二氯甲烷混合，摇晃1分钟后，搅拌混合60分钟，制作固体成分12.5质量％的掺杂树脂组合物。掺杂树脂组合物的粘度为0.3pa
·
s、yi为0.9、雾度为0.3％。通过目视对掺杂树脂组合物进行确认的结果是，均匀地分散，即使之后静置一晩，掺杂树脂组合物的外观也未观察到变化。
[0233]
接着，向pet膜上滴加掺杂树脂组合物，使用涂敷器涂布扩展为800μm的膜厚。然
后，将每个pet膜放入干燥机中，在40℃干燥30分钟、在60℃干燥30分钟后，将涂布的膜从pet剥离。以使所得到的膜不卷边的方式在上下安装宽幅的山型夹具并吊在干燥机中后，在100℃干燥12小时，得到厚度160μm的未拉伸浇注膜。将所得到的未拉伸浇注膜与实施例b1-1同样地使用逐次双轴拉伸机进行拉伸，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表3中。
[0234]
[表2]
[0235]
[0236][0237]
《试验例c、实施例c和比较例c》
[0238]
[混合溶剂的沸点测定]
[0239]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的1l可拆式烧瓶中，添加500ml混合溶剂，向其中通入氮气，并且一边搅拌一边进行升温，测定从冷凝管回流时的内温作为混合溶剂的沸点。
[0240]
[静置聚合中的聚合反应率]
[0241]
静置聚合中的聚合反应率与《试验例b、实施例b和比较例b》的静置聚合中的聚合反应率同样简单地求出。
[0242]
[搅拌聚合中的聚合反应率和共聚物的组成分析]
[0243]
搅拌聚合中的聚合反应时的反应率和共聚物中的特定单体单元的含有率与《试验例b、实施例b和比较例b》的搅拌聚合中的聚合反应时的反应率和共聚物中的特定单体单元的含有率同样地求出。
[0244]
[共聚物的重均分子量和数均分子量]
[0245]
共聚物的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)与《实施例a》的共聚物的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)同样地求出。
[0246]
[共聚物中的ml含量]
[0247]
共聚物中的ml含量(来自α-亚甲基内酯的结构单元的含量)与《实施例a》的共聚物中的ml含量同样地求出。
[0248]
[共聚物的玻璃化转变温度(tg)]
[0249]
共聚物的玻璃化转变温度与《实施例a》的共聚物的玻璃化转变温度同样地求出。
[0250]
[共聚物的5％重量减少温度]
[0251]
共聚物的5％重量减少温度与《实施例a》的共聚物的5％重量减少温度同样地求出。
[0252]
[共聚物的内部雾度]
[0253]
共聚物的内部雾度与《试验例b、实施例b和比较例b》的共聚物的内部雾度同样地求出。
[0254]
[共聚物的内部b
*
值]
[0255]
共聚物的内部b
*
值与《试验例b、实施例b和比较例b》的共聚物的内部b
*
值同样地求出。
[0256]
[共聚物中的溶剂(化合物)含量]
[0257]
共聚物中的溶剂(化合物)含量与《试验例b、实施例b和比较例b》的共聚物中的溶剂(化合物)含量同样地求出。
[0258]
[掺杂树脂组合物的粘度]
[0259]
掺杂树脂组合物的粘度与《试验例b、实施例b和比较例b》的掺杂树脂组合物的粘度同样地求出。
[0260]
[掺杂树脂组合物的黄色度(yi)]
[0261]
掺杂树脂组合物的黄色度(yi)与《试验例b、实施例b和比较例b》的掺杂树脂组合物的黄色度(yi)同样地求出。
[0262]
[掺杂树脂组合物的雾度]
[0263]
掺杂树脂组合物的雾度与《试验例b、实施例b和比较例b》的掺杂树脂组合物的雾度同样地求出。
[0264]
[膜的厚度]
[0265]
膜的厚度与《实施例a》的膜的厚度同样地求出。
[0266]
[膜的总光线透射率]
[0267]
膜的总光线透射率与《实施例a》的膜的总光线透射率同样地求出。
[0268]
[膜的拉伸试验(弹性模量测定)]
[0269]
与《实施例a》的膜的拉伸试验同样地进行膜的拉伸试验(弹性模量测定)，测定弹性模量。
[0270]
[膜的铅笔硬度]
[0271]
膜的铅笔硬度与《实施例a》的膜的铅笔硬度同样地求出。
[0272]
[膜的可折叠试验]
[0273]
与《实施例a》的膜的可折叠试验同样地进行膜的可折叠试验，与《实施例a》同样地对试验后的折叠部分的膜的断裂的有无进行评价。
[0274]
[膜的相位差]
[0275]
膜的相位差与《试验例b、实施例b和比较例b》的膜的相位差同样地求出。
[0276]
《利用静置聚合的共聚物的合成》
[0277]
(试验例c1)
[0278]
在能够密闭的反应容器内，加入7份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、10份作为溶剂的甲苯(tol)和0.03份作为引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)，向其中鼓入2分钟氮气对容器内进行氮气置换后，拧紧盖进行密闭。然后，将反应容器在75℃的油浴中浸渍2小时进行聚合。但是，在聚合的过程中固体析出、固化，因此聚合结束。聚合后用氯仿稀释后，添加到甲醇中进行再沉淀，取出白色固体。
[0279]
(试验例c2)
[0280]
将溶剂由甲苯变为丙酮(ace)，除此以外与试验例c1同样地进行聚合。但是，在聚合的过程中固体析出、固化，因此聚合结束。
[0281]
(试验例c3)
[0282]
将溶剂由甲苯变为环己酮(anone)，除此以外与试验例c1同样地进行聚合。但是，在聚合的过程中固体析出、固化，因此聚合结束。
[0283]
(试验例c4)
[0284]
将溶剂由甲苯变为丙酮(ace)与环己酮(anone)的混合溶剂(1：1(质量比))，除此以外与试验例c1同样地进行聚合。聚合后用氯仿稀释后，添加到甲醇中进行再沉淀，取出白色固体。然后，在240℃进行1小时真空干燥，得到约6份白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表4中。
[0285]
根据试验例c1～c4，将在聚合的过程中没有固体析出的试验例c4的混合溶剂判定为良好，以这样的混合溶剂为中心，进行以下的搅拌聚合的研究。
[0286]
《利用搅拌聚合的共聚物的合成以及膜的制作》
[0287]
(实施例c1-1)
[0288]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入7.5份甲基丙烯酸甲酯(mma)、2份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、0.005份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)和10份作为溶剂的将丙酮(ace)和环己酮(anone)以1：1(质量比)混合而成的混合溶
剂，向其中通入氮气，同时升温至70℃。然后，添加0.004份作为聚合引发剂的aibn，并且在70～75℃用3小时以恒定速度滴加用0.2份将ace和anone以1：1(质量比)混合而成的混合溶剂稀释后的0.011份引发剂aibn和0.5份ml。滴加后，添加4份将ace和anone以1：1(质量比)混合而成的混合溶剂，进而在70～75℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为92.1％、95.5％。将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(133pa(1mmhg))，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表5中。
[0289]
接着，将所得到的实施例c1-1的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜。将所得到的未拉伸膜切割成96mm
×
96mm的大小，使用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在tg 18℃的拉伸温度(146℃)以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0290]
(实施例c1-2)
[0291]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入6份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、0.005份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)和10份作为溶剂的将丙酮(ace)和环己酮(anone)以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，向其中通入氮气，同时升温至85℃。然后，添加0.004份过氧化2-乙基己酸叔戊酯(
アルケマ
吉富制造、luperox(注册商标)575，以下也称为“引发剂575”)，并且在85～90℃用3小时以恒定速度滴加用0.2份将ace和anone以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂稀释后的0.009份引发剂575和1份ml。滴加后，添加4份将ace和anone以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，进而在85～90℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为93.1％、95.5％。将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(133pa(1mmhg))，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表5中。
[0292]
接着，将所得到的实施例c1-2的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜。将所得到的未拉伸膜切割成96mm
×
96mm的大小，使用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在tg 18℃的拉伸温度(146℃)以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0293]
(实施例c1-3)
[0294]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入6份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)和10份作为溶剂的将丙酮(ace)和γ-丁内酯(gbl)以2：8(质量比)混合而成的混合溶剂，向其中通入氮气，同时升温至100℃。然后，添加0.004份作为聚合引发剂的过氧化异壬酸叔戊酯(
アルケマ
吉富制造、luperox(注册商标)570，以下也称为“引发剂570”)，并且在100～110℃用3小时以恒定速度滴加用0.2份将ace和gbl以2：8(质量比)混合而成的混合溶剂稀释后的0.009份引发剂570和1份ml。滴加后，添加4份将ace和gbl以2：8(质量比)混合而成的混合溶剂，进而在100～110℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为92.2％、96.5％。将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(133pa(1mmhg))，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表5中。
[0295]
接着，将所得到的实施例c1-3的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜。将所得到的未拉伸膜切割成96mm
×
96mm的大小，使用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在tg 18℃的拉伸温度(146℃)以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0296]
(实施例c1-4)
[0297]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入5份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3.2份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)和10份作为溶剂的将丙酮(ace)和n,n-二甲基乙酰胺(dmac)以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，向其中通入氮气，同时升温至85℃。然后，添加0.004份引发剂575，并且在85～90℃用3小时以恒定速度滴加用0.2份将ace和dmac以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂稀释后的0.009份引发剂575和1.8份ml。滴加后，添加4份将ace和dmac以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，进而在85～90℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为90.2％、95.5％。将所得到的聚合反应液在240℃进行2小时真空干燥(133pa(1mmhg))，由此得到白色共聚物。将所得到的共聚物的物性示于表5中。
[0298]
接着，将所得到的实施例c1-4的共聚物在240℃进行热压成形，得到厚度约160μm的未拉伸压制膜。将所得到的未拉伸膜切割成96mm
×
96mm的大小，使用逐次双轴拉伸机(东洋精机制作所制造、x6-s)，在tg 18℃的拉伸温度(146℃)以300％/分钟的拉伸速度按照纵向(md方向)和横向(td方向)的顺序以拉伸倍率分别为2.0倍的方式进行逐次双轴拉伸，进行冷却，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0299]
(比较例1-1)
[0300]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入7份mma、3份ml和10份作为溶剂的dmso，向其中通入氮气，同时升温至105℃。然后，添加0.02份引发剂570，在105～110℃进行6小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为99.1％、99.5％。将所得到的聚合反应液与实施例c1-1同样地操作，得到共聚物和厚度40μm的拉伸膜。将所得到的共聚物的物性和拉伸膜的物性示于表5中。
[0301]
《掺杂树脂组合物的制备和膜的制作》
[0302]
(实施例c2-1)
[0303]
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管和氮气导入管的反应器中，加入7.5份甲基丙烯酸甲酯(mma)、2份α-亚甲基-γ-丁内酯(ml)、0.005份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)和10份作为溶剂的将丙酮(ace)和环己酮(anone)以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，向其中通入氮气，同时升温至85℃。然后，添加0.004份引发剂575，并且在85～90℃用3小时以恒定速度滴加用0.2份的将ace和anone以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂稀释后的0.009份引发剂575和0.5份ml。滴加后，添加4份将ace和anone以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂，进而在85～90℃进行4小时溶液搅拌聚合。由聚合反应液中的未反应单体量算出的mma、ml的转化率分别为93.1％、97.5％。用55份将ace和anone以3：7(质量比)混合而成的混合溶剂将所得到的聚合反应液稀释，制作共聚物含量12.5质量％的掺杂树脂组合物。掺杂树脂组合物用3μm的膜滤器进行加压过滤。将掺杂树脂组合物的物性示于表5中。通过目视对掺杂树脂组合物进行确认的结果是，均匀地分散，即使之后静置一晩，掺杂树脂组合物
的外观也未观察到变化。
[0304]
接着，在玻璃基板上涂布实施例c2-1的掺杂树脂组合物，在150℃进行2小时真空干燥，得到厚度120μm的未拉伸浇注膜。将所得到的未拉伸浇注膜与实施例c1-1同样地使用逐次双轴拉伸机进行拉伸，由此得到厚度30μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0305]
(实施例c2-2)
[0306]
将1份实施例c1-2中得到的共聚物和7份作为分散介质的二氯甲烷混合，摇晃1分钟后，搅拌混合60分钟，制作固体成分12.5质量％的掺杂树脂组合物。将掺杂树脂组合物的物性示于表5中。通过目视对掺杂树脂组合物进行确认的结果是，均匀地分散，即使之后静置一晩，掺杂树脂组合物的外观也未观察到变化。
[0307]
接着，向pet膜上滴加实施例c2-2的掺杂树脂组合物，使用涂敷器涂布扩展为800μm的膜厚。然后，将每个pet膜放入干燥机中，在40℃干燥30分钟、在60℃干燥30分钟后，将涂布的膜从pet剥离。以使所得到的膜不卷边的方式在上下安装宽幅的山型夹具并吊在干燥机中后，在100℃干燥12小时，得到厚度160μm的未拉伸浇注膜。将所得到的未拉伸浇注膜与实施例c1-1同样地使用逐次双轴拉伸机进行拉伸，由此得到厚度40μm的拉伸膜。将所得到的拉伸膜的物性示于表5中。
[0308]
[表4]
[0309]
[0310]