一种浴室用防菌除臭地板及其制备方法与流程

1.本发明涉及地板领域，具体为一种浴室用防菌除臭地板及其制备方法。


背景技术：

2.瓷砖和大理石具有耐磨性好、防水、防潮、防腐蚀、耐压性能良好、质地坚硬、选材方便、使用寿命长等特点，因此被广泛应用于客厅、厨房、浴室、卫生间等场所。但瓷砖和大理石以瓦、石为主料，热传导系数高，在冬天地面会十分冰凉，另外由于其硬度高，表面光滑，溅上水后，易打滑，对老年人来说尤其危险。目前市面上出现了一种新的替代产品：石塑地板。石塑地板是以钙粉与pvc混合制得的板材为基板，表面通过覆膜、开槽处理。与传统的地板相比，石塑地板具有绿色环保、超轻超薄、超强防滑、高弹性和超强抗冲击性等优点。
3.但石塑地板的耐磨性有待提高，用作浴室用时，如果在耐磨防滑的同时能够做到具有疏水、吸声的效果，将会非常适合浴室使用。因此本技术研究制备了一种耐磨性好、且具有吸声性、轻质的浴室用防菌除臭地板。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种浴室用防菌除臭地板及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
5.10.一种浴室用防菌除臭地板，主要包括以下重量份数的原料组分：5～10份耐磨层，5～10份吸声层，20～40份基层；
6.所述耐磨层由环氧树脂与改性聚醚胺共混制得；
7.所述吸声层由酚醛环氧乙烯基树脂、聚氨酯、改性碳酸钙组成；
8.所述基层有聚氯乙烯和大理石粉组成。
9.优选的，所述改性聚醚胺由超支化聚醚胺与改性海泡石反应制得；改性海泡石是在海泡石上引入巯基制得。
10.优选的，所述改性碳酸钙是用油酸纳米碳酸钙包覆制得。
11.优选的，一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板制备方法为：耐磨层制备，吸声层制备，基层制备，浴室用防菌除臭地板制备。
12.优选的，所述一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，包括以下具体步骤：
13.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量10～15倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400～800rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70～80℃继续搅拌反应24h，最后在80～100℃下旋蒸30～50min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3～5倍的正己烷中，200～400rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4～7h，制得超支化聚醚胺；
14.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3～5：0.5分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75～80℃，并在800～1200rpm下
搅拌反应24h，在80～100℃下旋蒸30～50min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2～3倍的正己烷中，在800～1200rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
15.(3)将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量5～8倍的无水乙醇中，在800～1200rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.2～0.25倍的改性海泡石，继续搅拌并以10～20滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.05～0.1倍的氨水，水浴升温至40～50℃，继续搅拌反应8～12h，在80～100℃下旋蒸3～5h，转移至双键超支化聚醚胺质量2～3倍的正己烷中，在800～1200rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干4～7h，制得改性超支化聚醚胺；
16.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比8：1～10：2.5加入混料机中，升温至125～135℃，混合5～8min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3～5min后降温至45～55℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，制得0.5mm的耐磨层；
17.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19～11.3：19混合置于圆底烧瓶中，在40～50℃、800～1200rpm下反应2.5～3h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16～0.17倍的聚乙二醇，继续反应1～1.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3～0.5倍的改性碳酸钙，继续反应5～8h，制得聚氨酯-碳酸钙；
18.(6)将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至35～40℃，以2000～2500rpm搅拌30～40s，转移至模具中静置5～10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
19.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至125～135℃，混合5～8min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3～5min后降温至45～55℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，制得厚度为0.5mm的吸声层；
20.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2～1：3混合，置于双辊混炼机中，塑炼2～3次，塑炼过程中控制前辊温度为45～55℃，后辊温度为50～60℃，辊距为8～10mm，出料，通过挤出机挤出得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35～40℃，随后放入压延辊中，以1.2～1.5mpa的压力进行压延处理20～25min，置于通风处常温静置2～3h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
21.优选的，上述步骤(3)中：改性海泡石制备方法为：将海泡石置于105～110℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将海泡石粉与二甲基甲酰胺按质量比1：2.4～1：2.8混合均匀，加入海泡石粉质量5倍的巯基乙酸和海泡石粉质量0.025倍的硫酸氢钠，密封加热至120℃反应3～3.5h，像体系中加入海泡石粉质量25倍质量分数为90％的乙醇溶液和海泡石粉质量6倍的硫化钠，继续密封反应1～2h，离心得固体，并用去离子水将固体洗涤使洗液ph恒定，最后置于40℃真空干燥24h，并研磨过200目筛，制得改性海泡石。
22.优选的，上述步骤(4)(7)(8)中：挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210～230℃、二区210
°
～230℃、三区200～210℃、四区190～210℃和五区180～190℃。
23.优选的，上述步骤(5)中：聚氨酯-碳酸钙的制备方法为：将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19～11.3：19混合置于圆底烧瓶中，在40～50℃、800～1200rpm下反应2.5～3h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16～0.17倍的聚乙二醇，继续反应1
～1.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3～0.5倍的改性碳酸钙，继续反应5～8h，制得聚氨酯-碳酸钙。
24.优选的，改性碳酸钙制备方法为：将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量5～8倍的去离子水中，在20～30khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1200～1500rpm下搅拌反应0.5～1h，过滤，用去离子水洗涤3～5次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得。
25.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
26.本技术制得的浴室用防菌除臭地板，依次由耐磨层、吸声层和基层组成；
27.耐磨层由环氧树脂与改性聚酰胺共混制得；改性聚酰胺由超支化聚酰胺与改性海泡石反应制得；改性海泡石是在海泡石上引入巯基制得；超支化聚酰胺上的双键可以与改性海泡石上的巯基发生点化学反应，将大分子海泡石引入超支化聚酰胺的支链上，改性聚酰胺上的胺基与环氧树脂上的环氧基开环交联，挤出形成的耐磨层由于含有大分子海泡石，使表面带有微纳米结构，具有疏水和耐磨效果，海泡石具有吸附性，可以吸附浴室中的气味，达到除臭效果；
28.吸声层由酚醛环氧乙烯基树脂、聚氨酯、改性碳酸钙组成；改性碳酸钙是用油酸纳米碳酸钙包覆制得，加入聚氨酯中，不仅分散性得以提高，将聚氨酯发泡后改性碳酸钙在泡沫中形成稳定的空腔，达到吸声效果的同时，空腔以球状的形式均匀分散在酚醛环氧乙烯基树脂的连续相中，呈两相分离状，使分散相粒子周围存在着能够引发吸收能量的空穴，使得断裂韧性得以提高，尺寸稳定性变好；制备地板时，吸声层的酚醛环氧乙烯基树脂会与耐磨层的环氧树脂交联，增强两层之间的剥离强度，基层的大理石粉与吸声层挤压时，将泡沫和空腔挤压形变，从而减轻地板质量。
具体实施方式
29.下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
30.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，将实施例和对比例中制备的浴室用防菌除臭地板的各指标测试方法如下：
31.疏水性：将相同大小的实施例与对比例制备的浴室用防菌除臭地板用水接触角仪进行接触角测试。
32.吸声性：将相同大小的实施例与对比例制备的浴室用防菌除臭地板用驻波管法进行吸声系数测量。
33.尺寸稳定性：将相同大小的实施例与对比例制备的浴室用防菌除臭地板参照ly/t1007进行尺寸稳定性测量。
34.重量：将相同大小的实施例和对比例制备的浴室用防菌除臭地板称重进行对比。
35.实施例1
36.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
37.5份的耐磨层，5份的吸声层，20份的基层。
38.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
39.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量10倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70℃继续搅拌反应24h，最后在80℃下旋蒸30min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3倍的正己烷中，200rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4h，制得超支化聚醚胺；
40.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75℃，并在800rpm下搅拌反应24h，在80℃下旋蒸30min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
41.(3)将海泡石置于105℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将海泡石粉与二甲基甲酰胺按质量比1：2.4混合均匀，加入海泡石粉质量5倍的巯基乙酸和海泡石粉质量0.025倍的硫酸氢钠，密封加热至120℃反应3h，像体系中加入海泡石粉质量25倍质量分数为90％的乙醇溶液和海泡石粉质量6倍的硫化钠，继续密封反应1h，离心得固体，并用去离子水将固体洗涤使洗液ph恒定，最后置于40℃真空干燥24h，并研磨过200目筛，制得改性海泡石；将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量5倍的无水乙醇中，在800rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.2倍的改性海泡石，继续搅拌并以10滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.05倍的氨水，水浴升温至40℃，继续搅拌反应8h，在80℃下旋蒸3h，转移至双键超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干4h，制得改性超支化聚醚胺；
42.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比8：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得0.5mm的耐磨层；
43.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
44.(6)将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量5倍的去离子水中，在20khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1200rpm下搅拌反应0.5h，过滤，用去离子水洗涤3次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得改性碳酸钙；将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至35～40℃，以2000～2500rpm搅拌30～40s，转移至模具中静置5～10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
45.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至125
℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
46.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2混合，置于双辊混炼机中，塑炼2次，塑炼过程中控制前辊温度为45℃，后辊温度为50℃，辊距为8mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35℃，随后放入压延辊中，以1.2mpa的压力进行压延处理20min，置于通风处常温静置2h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
47.实施例2
48.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
49.10份的耐磨层，10份的吸声层，40份的基层。
50.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
51.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量15倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、800rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至80℃继续搅拌反应24h，最后在100℃下旋蒸50min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量5倍的正己烷中，400rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干7h，制得超支化聚醚胺；
52.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.5分散在超支化聚醚胺质15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至80℃，并在1200rpm下搅拌反应24h，在100℃下旋蒸50min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量3倍的正己烷中，在1200rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
53.(3)将海泡石置于110℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将海泡石粉与二甲基甲酰胺按质量比1：2.8混合均匀，加入海泡石粉质量5倍的巯基乙酸和海泡石粉质量0.025倍的硫酸氢钠，密封加热至120℃反应3.5h，像体系中加入海泡石粉质量25倍质量分数为90％的乙醇溶液和海泡石粉质量6倍的硫化钠，继续密封反应2h，离心得固体，并用去离子水将固体洗涤使洗液ph恒定，最后置于40℃真空干燥24h，并研磨过200目筛，制得改性海泡石；将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量8倍的无水乙醇中，在1200rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.25倍的改性海泡石，继续搅拌并以20滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.1倍的氨水，水浴升温至50℃，继续搅拌反应12h，在100℃下旋蒸5h，转移至双键超支化聚醚胺质量3倍的正己烷中，在1200rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干7h，制得改性超支化聚醚胺；
54.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比10：2.5加入混料机中，升温至135℃，混合8min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合5min后降温至55℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区230℃、二区230℃、三区210℃、四区210℃和五区190℃，制得0.5mm的耐磨层；
55.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11.3：19混合置于圆底
烧瓶中，在50℃、1200rpm下反应3h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.17倍的聚乙二醇，继续反应1.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.5倍的改性碳酸钙，继续反应8h，制得聚氨酯-碳酸钙；
56.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11.3：19混合置于圆底烧瓶中，在50℃、1200rpm下反应3h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.17倍的聚乙二醇，继续反应1.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.5倍的改性碳酸钙，继续反应8h，制得聚氨酯-碳酸钙；将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量8倍的去离子水中，在30khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1500rpm下搅拌反应1h，过滤，用去离子水洗涤5次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得改性碳酸钙；将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至40℃，以2500rpm搅拌40s，转移至模具中静置10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
57.(6)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至135℃，混合8min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合5min后降温至55℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区230℃、二区230℃、三区210℃、四区210℃和五区190℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
58.(7)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：3混合，置于双辊混炼机中，塑炼3次，塑炼过程中控制前辊温度为55℃，后辊温度为60℃，辊距为10mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区230℃、二区230℃、三区210℃、四区210℃和五区190℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至40℃，随后放入压延辊中，以1.5mpa的压力进行压延处理25min，置于通风处常温静置3h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
59.对比例1
60.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
61.5份的耐磨层，5份的吸声层，20份的基层。
62.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
63.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量10倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70℃继续搅拌反应24h，最后在80℃下旋蒸30min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3倍的正己烷中，200rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4h，制得超支化聚醚胺；
64.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75℃，并在800rpm下搅拌反应24h，在80℃下旋蒸30min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
65.(3)将海泡石置于105℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量5倍的无水乙醇中，在800rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.2倍的海泡石粉，继续搅拌并以10滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.05倍的氨水，水浴升温至40℃，继续搅拌反应8h，在80℃下旋蒸3h，转移至
双键超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干4h，制得改性超支化聚醚胺；
66.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比8：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得0.5mm的耐磨层；
67.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
68.(6)将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量5倍的去离子水中，在20khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1200rpm下搅拌反应0.5h，过滤，用去离子水洗涤3次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得改性碳酸钙；将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至35～40℃，以2000～2500rpm搅拌30～40s，转移至模具中静置5～10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
69.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
70.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2混合，置于双辊混炼机中，塑炼2次，塑炼过程中控制前辊温度为45℃，后辊温度为50℃，辊距为8mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35℃，随后放入压延辊中，以1.2mpa的压力进行压延处理20min，置于通风处常温静置2h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
71.对比例2
72.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
73.5份的耐磨层，5份的吸声层，20份的基层。
74.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
75.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量10倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70℃继续搅拌反应24h，最后在80℃下旋蒸30min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3倍的正己烷中，200rpm下搅拌24h，分液的
下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4h，制得超支化聚醚胺；
76.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75℃，并在800rpm下搅拌反应24h，在80℃下旋蒸30min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
77.(4)将环氧树脂e-51与双键超支化聚醚胺按质量比8：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得0.5mm的耐磨层；
78.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
79.(6)将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量5倍的去离子水中，在20khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1200rpm下搅拌反应0.5h，过滤，用去离子水洗涤3次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得改性碳酸钙；将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至35～40℃，以2000～2500rpm搅拌30～40s，转移至模具中静置5～10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
80.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
81.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2混合，置于双辊混炼机中，塑炼2次，塑炼过程中控制前辊温度为45℃，后辊温度为50℃，辊距为8mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35℃，随后放入压延辊中，以1.2mpa的压力进行压延处理20min，置于通风处常温静置2h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
82.对比例3
83.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
84.5份的耐磨层，5份的吸声层，20份的基层。
85.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
86.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔
比混合分散在n-乙基乙二胺质量10倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70℃继续搅拌反应24h，最后在80℃下旋蒸30min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3倍的正己烷中，200rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4h，制得超支化聚醚胺；
87.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75℃，并在800rpm下搅拌反应24h，在80℃下旋蒸30min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
88.(3)将海泡石置于105℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将海泡石粉与二甲基甲酰胺按质量比1：2.4混合均匀，加入海泡石粉质量5倍的巯基乙酸和海泡石粉质量0.025倍的硫酸氢钠，密封加热至120℃反应3h，像体系中加入海泡石粉质量25倍质量分数为90％的乙醇溶液和海泡石粉质量6倍的硫化钠，继续密封反应1h，离心得固体，并用去离子水将固体洗涤使洗液ph恒定，最后置于40℃真空干燥24h，并研磨过200目筛，制得改性海泡石；将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量5倍的无水乙醇中，在800rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.2倍的改性海泡石，继续搅拌并以10滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.05倍的氨水，水浴升温至40℃，继续搅拌反应8h，在80℃下旋蒸3h，转移至双键超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干4h，制得改性超支化聚醚胺；
89.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比8：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得0.5mm的耐磨层；
90.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
91.(6)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；将聚氨酯-碳酸钙、环戊烷、泡沫稳定剂b8002和抗菌剂rha-t2按质量比20：1：0.3：0.5混合置于发泡机中升温至35～40℃，以2000～2500rpm搅拌30～40s，转移至模具中静置5～10min，常温熟化72h，制得聚氨酯泡沫；
92.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯泡沫按质量比10：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
93.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2混合，置于双辊混炼机中，塑炼2次，
塑炼过程中控制前辊温度为45℃，后辊温度为50℃，辊距为8mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35℃，随后放入压延辊中，以1.2mpa的压力进行压延处理20min，置于通风处常温静置2h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
94.对比例4
95.一种浴室用防菌除臭地板，按重量份数计，主要包括：
96.5份的耐磨层，5份的吸声层，20份的基层。
97.一种浴室用防菌除臭地板的制备方法，所述浴室用防菌除臭地板的制备方法为：
98.(1)将n-乙基乙二胺、聚(丙二醇)二缩水甘油醚和聚(乙二醇)二缩水胺3：2：1摩尔比混合分散在n-乙基乙二胺质量10倍质量分数为60％的乙醇溶液中，在氮气氛围下，室温、400rpm水浴搅拌48h，转移至油浴升温至70℃继续搅拌反应24h，最后在80℃下旋蒸30min，制得油状产物，将油状产物分散在又装产物质量3倍的正己烷中，200rpm下搅拌24h，分液的下层油状物，置于120℃烘箱中烘干4h，制得超支化聚醚胺；
99.(2)将超支化聚醚胺与烯丙基缩水甘油醚按质量比5：0.3分散在超支化聚醚胺质量10～15倍的无水乙醇，在氮气氛围下，油浴升温至75℃，并在800rpm下搅拌反应24h，在80℃下旋蒸30min，旋蒸后转移至超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，收集下层黄色油状物为双键超支化聚醚胺；
100.(3)将海泡石置于105℃的烘箱中干燥2h，干燥后研磨并过200目筛，制得海泡石粉；将海泡石粉与二甲基甲酰胺按质量比1：2.4混合均匀，加入海泡石粉质量5倍的巯基乙酸和海泡石粉质量0.025倍的硫酸氢钠，密封加热至120℃反应3h，像体系中加入海泡石粉质量25倍质量分数为90％的乙醇溶液和海泡石粉质量6倍的硫化钠，继续密封反应1h，离心得固体，并用去离子水将固体洗涤使洗液ph恒定，最后置于40℃真空干燥24h，并研磨过200目筛，制得改性海泡石；将双键超支化聚醚胺分散在双键超支化聚醚胺质量5倍的无水乙醇中，在800rpm下边搅拌边加入双键超支化聚醚胺质量0.2倍的改性海泡石，继续搅拌并以10滴/min滴加双键超支化聚醚胺质量0.05倍的氨水，水浴升温至40℃，继续搅拌反应8h，在80℃下旋蒸3h，转移至双键超支化聚醚胺质量2倍的正己烷中，在800rpm下搅拌24h，将下层置于120℃烘箱中烘干4h，制得改性超支化聚醚胺；
101.(4)将环氧树脂e-51与改性超支化聚醚胺按质量比8：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得耐磨层料，将耐磨层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得0.5mm的耐磨层；
102.(5)将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
103.(6)将纳米碳酸钙分散在纳米碳酸钙质量5倍的去离子水中，在20khz下超声分散30min，升温中60℃，加入纳米碳酸钙质量0.2倍的油酸，在1200rpm下搅拌反应0.5h，过滤，
用去离子水洗涤3次，最后置于120℃干燥箱中干燥2h制得改性碳酸钙；将异弗尔酮二异氰酸酯与n,n-二甲基甲酰胺按质量比11：19：19混合置于圆底烧瓶中，在40℃、800rpm下反应2.5h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.16倍的聚乙二醇，继续反应1h，加入n,n-二甲基甲酰胺质量0.3倍的改性碳酸钙，继续反应5h，制得聚氨酯-碳酸钙；
104.(7)将酚醛环氧乙烯基树脂与聚氨酯-碳酸钙按质量比10：1加入混料机中，升温至125℃，混合5min后，加入质量0.5倍的聚碳酸酯，继续混合3min后降温至45℃，制得吸声层料，将吸声层料加入挤出机中挤出成型，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，制得厚度为0.5mm的吸声层；
105.(8)将聚氯乙烯树脂和大理石粉按质量比1：2混合，置于双辊混炼机中，塑炼2次，塑炼过程中控制前辊温度为45℃，后辊温度为50℃，辊距为8mm，出料，通过挤出机挤出，挤出时，依次经过挤出机中的温控一区、二区、三区、四区、五区，温度分别是一区210℃、二区210
°
℃、三区200℃、四区190℃和五区180℃，得到厚度为2mm的基层，依次将耐磨层和吸声层放置在基层上，预热至35℃，随后放入压延辊中，以1.2mpa的压力进行压延处理20min，置于通风处常温静置2h后，刮除毛边制得浴室用防菌除臭地板。
106.效果例
107.下表1给出了采用本发明实施例1、2与对比例1、2、3、4的浴室用防菌除臭地板的各性能分析结果。
108.表1
[0109][0110]
通过表1中实施例与对比例的实验数据比较可以明显发现，实施例1、2制备的浴室用防菌除臭地板的表面接触角较高，尺寸稳定性较低，吸声系数较大，质量较轻，说明本技术制得的浴室用防菌除臭地板，耐水性好，尺寸稳定性好，吸声性好，且质量较轻；
[0111]
从实施例1、实施例2和对比例1、2的实验数据比较可发现，地板的耐磨层使用改性
海泡石可以将其引入超支化聚酰胺分子链上，从而形成具有微纳米结构的疏水层，而未将海泡石改性或不适用海泡石，地板的疏水性较弱；
[0112]
从实施例1、实施例2和对比例3、4的实验数据比较可发现，吸声层比使用改性碳酸钙，即使将聚氨酯进行发泡，吸声效果仍较差，使用改性碳酸钙、但不进行发泡，吸声效果较差，说明改性碳酸钙在泡沫中形成稳定的空腔，使地板达到优异吸声效果。
[0113]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。