光学薄膜、偏光板和光学薄膜的制造方法与流程

1.本发明涉及光学薄膜、偏光板和光学薄膜的制造方法。


背景技术：

2.近年的显示器市场中，存在为了延长电池的耐久时间，进而抑制发热而降低显示器亮度的需求。因此，作为显示器所用的偏光板，寻求透光率高的偏光板。但是，将这种透光率高的偏光板用于显示器时，存在在加湿条件下外观恶化的问题。
3.进而，近年来显示器在暴露于紫外线的环境中使用的情况增多(例如pid(公开信息显示器)、手机)，尤其对于光学薄膜配置在面板侧的偏光板而言，存在因紫外光而使光学薄膜的色相变化，损害显示器的品质的问题。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特许第3325560号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的问题
8.本发明是为了解决上述现有问题而做出的，其目的在于，提供抑制加湿条件下的相位差变化、抑制紫外区的耐候性试验中的色相的变化、进而粘接性优异的光学薄膜和包含该光学薄膜的偏光板。
9.用于解决问题的方案
10.本发明的实施方式中的光学薄膜由双折射δnxy为0.015以上的树脂构成，取向度为5％以上，面内相位差re(550)为20nm以下，在65℃和90％rh下保持500小时后的相位差变化率为10％以下，紫外区的耐候性试验中的b值的变化率为1％以下。
11.1个实施方式中，上述树脂包含聚碳酸酯系树脂。
12.1个实施方式中，上述聚碳酸酯系树脂包含源自下述式(4)所示的二羟基化合物的结构单元。
[0013][0014]
1个实施方式中，上述聚碳酸酯系树脂还包含源自脂环式二羟基化合物的结构单元，该脂环式二羟基化合物用下述通式(ii)表示，r1为下述(iib)所示的结构，n＝0。
[0015]
hoch
2-r
1-ch2oh
ꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0016][0017]
1个实施方式中，上述光学薄膜的厚度为10μm～50μm。
[0018]
本发明的另一个实施方式中，提供偏光板。该偏光板包含偏光件、以及借助粘接剂层粘贴于该偏光件的至少单面的上述光学薄膜。
[0019]
根据本发明的另一个方面，提供上述光学薄膜的制造方法。该制造方法包括线速度为7m/min～15m/min的制膜工序。
[0020]
发明的效果
[0021]
根据本发明的实施方式，通过将由特定的树脂构成且双折射δnxy为0.015以上的树脂薄膜在特定的条件下制膜，从而取向度达到一定值以上，其结果，能够实现抑制加湿可靠性试验中的相位差变化、抑制紫外区的耐候性试验中的色相的变化、进而粘接性优异的光学薄膜。
具体实施方式
[0022]
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
[0023]
(术语和符号的定义)
[0024]
本说明书中的术语和符号的定义如下所示。
[0025]
(1)折射率(nx、ny、nz)
[0026]“nx”是面内的折射率达到最大时的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
[0027]
(2)面内相位差(re)
[0028]“re(λ)”是23℃下的利用波长λnm的光而测得的面内相位差。例如，“re(550)”是23℃下的利用波长550nm的光而测得的面内相位差。将层(薄膜)的厚度设为d(nm)时，re(λ)通过式子re(λ)＝(nx-ny)
×
d而求出。
[0029]
(3)双折射(δnxy)
[0030]
双折射δnxy通过式：δnxy＝nx-ny求出。
[0031]
a.光学薄膜
[0032]
本发明的实施方式的光学薄膜由树脂形成。作为该树脂，代表性地举出聚碳酸酯树脂。因此，本发明的实施方式的光学薄膜代表性地为聚碳酸酯树脂薄膜。进而，本发明的实施方式的光学薄膜优选不含紫外线吸收剂。通过光学薄膜不含紫外线吸收剂，从而在应用于图像显示装置时能够维持中性色相。
[0033]
构成上述光学薄膜的树脂的双折射δnxy代表性地为0.015以上、优选为0.018以上。上述树脂的双折射δnxy的上限例如可以为0.040。通过将由具有这种双折射δnxy的树脂构成的树脂薄膜以规定的速度以上的线速度进行制膜，取向度达到一定值以上，其结果，可在加湿条件下显著抑制相位差变化。
[0034]
上述光学薄膜的取向度为5％以上、优选为5.5％以上、更优选为6％以上。取向度的上限例如为70％。光学薄膜的取向度为这种范围时，光学薄膜的粘接性变得良好。这种范围的取向度可以通过将上述树脂薄膜以规定的范围的线速度进行制膜而实现。上述取向度通过例如x射线衍射法(xrd)测定。
[0035]
上述光学薄膜的面内相位差re(550)为20nm以下、优选为15nm以下、更优选为10nm以下。面内相位差的下限例如可以为0nm。即，上述光学薄膜优选实质上具有光学各向同性。光学薄膜的这种面内相位差re(550)可以通过将上述树脂薄膜以规定的范围的线速度进行
制膜而得到。
[0036]
上述光学薄膜在温度65℃且湿度90％的条件下保存500小时(加湿试验)后的相位差变化优选为10％以下、更优选为8％以下。下限例如可以为0.01％。上述相位差变化(％)用|(re
500-re0)/re0|
×
100(％)表示。re0为试验开始前的光学薄膜的面内相位差(nm)，re
500
为试验后的光学薄膜的面内相位差(nm)。光学薄膜的相位差变化为这种范围时，在将光学薄膜应用于图像显示装置的情况下可得到如下优点：图像显示装置上的各处的相位差所导致的色相变化变小，可抑制显示上发生颜色不均。
[0037]
上述光学薄膜在紫外区的耐候性试验中b值的变化受到抑制。b值的变化率为1％以下、优选为0.95％以下。b值的变化率的下限例如为0％。即，光学薄膜也可以良好地用于要求耐候性的用途。光学薄膜通过包含后述特定的聚碳酸酯树脂而能够得到这种优点。
[0038]
上述光学薄膜的厚度优选为10μm～50μm、更优选为20μm～40μm。
[0039]
上述光学薄膜的透湿度优选为250g/m2·
24h以下、更优选为150g/m2·
24h以下。下限例如可以为1g/m2·
24h。光学薄膜的透湿度为这种范围时，可得到能够抑制加湿环境下的相位差变化的优点。
[0040]
上述光学薄膜的光弹性系数的绝对值优选为2
×
10-11
m2/n以下、更优选为2.0
×
10-13
m2/n～1.5
×
10-11
m2/n、进一步优选为1.0
×
10-12
m2/n～1.2
×
10-11
m2/n。光弹性系数的绝对值为这种范围时，加热时产生了收缩应力的情况下不易发生相位差变化。其结果，将光学薄膜用于图像显示装置的情况下，可良好地防止图像显示装置的热不均。
[0041]
根据本发明的实施方式，如上所述通过使用具有特定范围的双折射δnxy的树脂，以规定的范围内的线速度进行制膜，从而能够得到具有特定范围的取向度的光学薄膜。该光学薄膜满足期望的面内相位差(实质上为光学各向同性)，进而兼顾了加湿可靠性试验中的相位差变化的抑制、紫外区的耐候性试验中的色相变化的抑制和良好的粘接性。
[0042]
通过将上述树脂薄膜以规定的速度以下的线速度进行制膜，能够得到实质上具有光学各向同性的光学薄膜。但是，线速度为一定的速度以下时，得到的光学薄膜的取向度下降，会导致加湿可靠性试验中的相位差变化和粘接性的降低。于是，通过将上述线速度设为一定的速度以上，光学薄膜的取向度提高，可抑制加湿可靠性试验中的相位差变化，进而粘接性提高。即，通过最优化上述线速度的范围，能够兼顾期望的面内相位差、加湿可靠性试验中的相位差变化的抑制和优异的粘接性。这种光学薄膜可适宜用于例如pid(公开信息显示器)、手机。
[0043]
b.构成材料
[0044]
上述光学薄膜如上所述代表性地为包含聚碳酸酯树脂的树脂薄膜。
[0045]
(聚碳酸酯树脂)
[0046]
本发明的聚碳酸酯树脂至少包含源自具有下述结构式(1)所示键合结构的二羟基化合物的结构单元，其通过使二羟基化合物与碳酸二酯在聚合催化剂的存在下发生反应来制造，所述二羟基化合物至少包含在分子内具有至少一个键合结构-ch
2-o-的二羟基化合物。
[0047]
[0048]
此处，作为具有结构式(1)所示键合结构的二羟基化合物，只要是具有2个醇性羟基、包含分子内具有连接基团-ch2-o-的结构、且能够在聚合催化剂的存在下与碳酸二酯发生反应而生成聚碳酸酯的化合物，则任意结构的化合物均可使用，可以组合使用多种。此外，作为本发明的聚碳酸酯树脂中使用的二羟基化合物，也可以组合使用不具有结构式(1)所示键合结构的二羟基化合物。以下，有时将具有结构式(1)所示键合结构的二羟基化合物简写为二羟基化合物(a)，将不具有结构式(1)所示键合结构的二羟基化合物简写为二羟基化合物(b)。
[0049]
(二羟基化合物(a))
[0050]
二羟基化合物(a)中的“连接基团-ch
2-o
‑”
是指与除氢原子之外的原子相互键合而构成分子的结构。在该连接基团中，作为至少能够与氧原子键合的原子或者能够同时与碳原子和氧原子键合的原子，最优选为碳原子。二羟基化合物(a)中的“连接基团-ch
2-o
‑”
的数量优选为1个以上、更优选为2～4个。
[0051]
更具体而言，作为二羟基化合物(a)，可列举出例如9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴所例示那样的侧链具有芳香族基团且主链具有键合于芳香族基团的醚基的化合物；双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]二苯基甲烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]乙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-苯基乙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]丙烷、2,2-双[3,5-二甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,4-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]丙烷、2,2-双[(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基]丙烷、2,2-双[3-叔丁基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丁烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]辛烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]癸烷、2,2-双[3-溴-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷所例示那样的双(羟基烷氧基芳基)烷烃类；1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环戊烷所例示那样的双(羟基烷氧基芳基)环烷烃类；4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基)二苯基醚、4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基)-3,3
’‑
二甲基二苯基醚所例示那样的二羟基烷氧基二芳基醚类；4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基苯基)硫醚、4,4
’‑
双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]硫醚所例示那样的双羟基烷氧基芳基硫醚类；4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基苯基)亚砜、4,4
’‑
双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]亚砜所例示那样的双羟基烷氧基芳基亚砜类；4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基苯基)砜、4,4
’‑
双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]砜所例示那样的双羟基烷氧基芳基砜类；1,4-双羟基乙氧基苯、1,3-双羟基乙氧基苯、1,2-双羟基乙氧基苯、1,3-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、1,4-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、4,4
’‑
双(2-羟基乙氧基)联苯、1,3-双[4-(2-羟基乙
氧基)苯基]-5,7-二甲基金刚烷、下述式(4)所示的二羟基化合物所代表的无水糖醇；以及下述通式(6)所示的具有螺二醇等环状醚结构的化合物，它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0052][0053]
这些二羟基化合物(a)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。本发明中，作为前述式(4)所示的二羟基化合物，可列举出处于立体异构体关系的异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇，它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0054]
需要说明的是，二羟基化合物(a)之中，从获取和制造容易度、光学特性、成形性的方面出发，最优选将由资源丰富、可轻易获取的各种淀粉制造的山梨糖醇进行脱水缩合而得到的异山梨醇。本技术发明中，作为二羟基化合物(a)，适合使用异山梨醇。
[0055]
(二羟基化合物(b))
[0056]
本发明中，作为二羟基化合物，可以使用二羟基化合物(b)，其是除二羟基化合物(a)之外的二羟基化合物。作为二羟基化合物(b)，可以将例如脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类作为形成聚碳酸酯的结构单元的二羟基化合物，并与二羟基化合物(a)、例如式(4)所示的二羟基化合物一同使用。
[0057]
作为本发明中可使用的脂环式二羟基化合物，没有特别限定，优选使用通常包含五元环结构或六元环结构的化合物。此外，六元环结构可借助共价键而固定成椅形或船形。通过使脂环式二羟基化合物为五元环或六元环结构，从而能够提高所得聚碳酸酯的耐热性。脂环式二羟基化合物中包含的碳原子数通常为70以下，优选为50以下、更优选为30以下。该值越大则耐热性越高，但难以合成或难以精制或成本昂贵。碳原子数越小则越容易精制、越容易获取。
[0058]
作为本发明中可使用的包含五元环结构或六元环结构的脂环式二羟基化合物，具体而言，可列举出下述通式(ii)或(iii)所示的脂环式二羟基化合物。
[0059]
hoch
2-r
1-ch2oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0060]
ho-r
2-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0061]
(式(ii)、(iii)中，r1、r2分别表示碳原子数4～20的亚环烷基。)
[0062]
关于作为上述通式(ii)所示脂环式二羟基化合物的环己烷二甲醇，包括通式(ii)中的r1用下述通式(iia)(式中，r3表示碳原子数1～12的烷基或氢原子)表示的各种异构体。作为这种异构体，具体而言，可列举出1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷
二甲醇等。
[0063][0064]
关于作为上述通式(ii)所示脂环式二羟基化合物的三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇，包括通式(ii)中的r1用下述通式(iib)(式中，n表示0或1)表示的各种异构体。
[0065][0066]
关于作为上述通式(ii)所示脂环式二羟基化合物的十氢萘二甲醇或三环十四烷二甲醇，包括通式(ii)中的r1用下述通式(iic)(式中，m表示0或1)表示的各种异构体。作为这种异构体，具体而言，可列举出2,6-十氢萘二甲醇、1,5-十氢萘二甲醇、2,3-十氢萘二甲醇等。
[0067][0068]
此外，关于作为上述通式(ii)所示脂环式二羟基化合物的降冰片烷二甲醇，包括通式(ii)中的r1用下述通式(iid)表示的各种异构体。作为这种异构体，具体而言，可列举出2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等。
[0069][0070]
关于作为通式(ii)所示脂环式二羟基化合物的金刚烷二甲醇，包括通式(ii)中的r1用下述通式(iie)表示的各种异构体。作为这种异构体，具体而言，可列举出1,3-金刚烷二甲醇等。
[0071][0072]
此外，作为上述通式(iii)所示脂环式二羟基化合物的环己二醇包括通式(iii)中的r2用下述通式(iiia)(式中，r3表示碳原子数1～12的烷基或氢原子)表示的各种异构体。作为这种异构体，具体而言，可列举出1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等。
双(4-羟基苯基)戊烷、2,4
’‑
二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4
’‑
二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4
’‑
二羟基二苯基醚、4,4
’‑
二羟基-3,3
’‑
二氯二苯基醚、4,4
’‑
二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基-2-甲基)苯基]芴、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴。
[0085]
作为本发明中可使用的具有环状醚结构的二醇类，可列举出例如螺二醇类、二噁烷二醇类。需要说明的是，上述例示化合物是本发明中可使用的脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类的一例，但完全不限定于它们。可以与式(4)所示的二羟基化合物一同使用这些化合物中的1种或2种以上。
[0086]
通过使用这些二羟基化合物(b)，能够获得改善与用途相符的柔软性、提高耐热性、改善成形性等效果。二羟基化合物(a)、例如式(4)所示的二羟基化合物相对于构成本发明的聚碳酸酯树脂的全部二羟基化合物的比例没有特别限定，优选为10摩尔％以上、更优选为40摩尔％以上、进一步优选为60摩尔％以上，且优选为90摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、进一步优选为70摩尔％以下。若源自其它二羟基化合物的结构单元的含有比例过多，则有时会使光学特性等性能降低。
[0087]
上述其它二羟基化合物之中，使用脂环式二羟基化合物时，二羟基化合物(a)、例如式(4)所示的二羟基化合物和脂环式二羟基化合物的合计相对于构成聚碳酸酯的全部二羟基化合物的比例没有特别限定，优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上。
[0088]
此外，关于本发明的聚碳酸酯树脂中的源自二羟基化合物(a)、例如式(4)所示二羟基化合物的结构单元与源自脂环式二羟基化合物的结构单元的含有比例，可以以任意的比例进行选择，优选源自式(4)所示二羟基化合物的结构单元:源自脂环式二羟基化合物的结构单元＝1:99～99:1(摩尔％)、特别优选源自式(4)所示二羟基化合物的结构单元:源自脂环式二羟基化合物的结构单元＝10:90～90:10(摩尔％)。若与上述范围相比源自式(4)所示二羟基化合物的结构单元多、源自脂环式二羟基化合物的结构单元少，则存在容易着色的倾向，反之，若源自式(4)所示二羟基化合物的结构单元少、源自脂环式二羟基化合物的结构单元多，则存在分子量难以上升的倾向。
[0089]
进而，使用脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类时，二羟基化合物(a)、例如式(4)所示的二羟基化合物与这些各种二羟基化合物的合计相对于构成聚碳酸酯的全部二羟基化合物的比例没有特别限定，可以以任意的比例进行选择。此外，源自二羟基化合物(a)、例如式(4)所示二羟基化合物的结构单元与源自这些各种二羟基化合物的结构单元的含有比例也没有特别限定，可以以任意的比例进行选择。
[0090]
聚碳酸酯系树脂的详情记载于例如日本特开2012-31370号公报(日本特许第5448264号)。该专利文献的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0091]
c.光学薄膜的制造方法
[0092]
光学薄膜通过将例如b项中记载的聚碳酸酯系树脂等树脂进行薄膜成形来获得。
作为形成薄膜的方法，可采用任意且适当的成形加工法。作为具体例，可列举出挤出成形法、吹塑成形法、流延涂覆法(例如流延法)、压延成形法等。其中，可优选采用能够提高所得薄膜的平滑性、能够获得良好光学均匀性的挤出成形法或流延涂覆法，更优选采用流延涂覆法。流延涂覆法的线速度优选为7m/min～15m/min、更优选为7m/min～12m/min。通过将b项中记载的树脂薄膜以规定的速度以下的线速度进行制膜，能够得到实质上具有光学各向同性的光学薄膜。但是，线速度为一定的速度以下时，得到的光学薄膜的取向度下降，会导致加湿可靠性试验中的相位差变化和粘接性的降低。于是，通过将上述线速度设为一定的速度以上，光学薄膜的取向度上升，可抑制加湿可靠性试验中的相位差变化，进而粘接性提高。即，通过以上述范围的线速度进行流延制膜，从而能够兼顾期望的面内相位差、加湿可靠性试验中的相位差变化的抑制和优异的粘接性。进而，通过以上述范围的线速度进行流延制膜，能够抑制md方向(长度方向)的膜厚不均和膜厚不均所引起的相位差不均。
[0093]
d.偏光板
[0094]
偏光板代表性地具有偏光件和上述光学薄膜，所述光学薄膜借助粘接剂层而贴合于该偏光件的至少单面。如上所述，光学薄膜与偏光件的粘接性优异。该偏光件中，可以在偏光件的至少单面具有保护层。进而，也可以在该偏光板的与观看侧相反一侧的面具有粘合剂层和隔离件。对于偏光件、保护层、粘合剂层和隔离件，可以援用本领域周知的构成，因此省略详细说明。
[0095]
作为构成上述粘接剂层的粘接剂组合物，代表性地举出活性能量射线固化型粘接剂组合物。该活性能量射线固化型粘接剂组合物包含活性能量射线固化型化合物。
[0096]
本发明的活性能量射线固化型粘接剂组合物例如为含有活性能量射线固化型化合物(a)、(b)和(c)作为固化性成分的活性能量射线固化型粘接剂组合物，将组合物总量设为100重量％时，含有sp值为29.0(mj/m3)1/2以上且32.0(mj/m3)1/2以下的活性能量射线固化型化合物(a)0.0～4.0重量％、sp值为18.0(mj/m3)1/2以上且不足21.0(mj/m3)1/2的活性能量射线固化型化合物(b)5.0～98.0重量％、以及sp值为21.0(mj/m3)1/2以上且26.0(mj/m3)1/2以下的活性能量射线固化型化合物(c)5.0～98.0重量％。需要说明的是，本发明中，“组合物总量”是指，除了活性能量射线固化型化合物之外还包含各种引发剂和/或添加剂的总量。
[0097]
活性能量射线固化型化合物(a)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且sp值为29.0(mj/m3)1/2以上且32.0(mj/m3)1/2以下的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(a)的具体例，例如可列举出羟基乙基丙烯酰胺(sp值29.5)、n-羟甲基丙烯酰胺(sp值31.5)等。需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸酯基是指，丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。
[0098]
活性能量射线固化型化合物(b)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且sp值为18.0(mj/m3)1/2以上且不足21.0(mj/m3)1/2的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(b)的具体例，例如可列举出三丙二醇二丙烯酸酯(sp值19.0)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(sp值19.2)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(sp值20.3)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(sp值19.1)、二噁烷二醇二丙烯酸酯(sp值19.4)、eo改性二甘油四丙烯酸酯(sp值20.9)等。需要说明的是，作为活性能量射线固化型化合物(b)，也可以适宜使用市售品，例如可列举出aronix m-220(东亚合成株式会社制、sp值19.0)、
light acrylate 1,9nd-a(共荣社化学株式会社制、sp值19.2)、light acrylate dge-4a(共荣社化学株式会社制、sp值20.9)、light acrylate dcp-a(共荣社化学株式会社制、sp值20.3)、sr-531(sartomer公司制、sp值19.1)、cd-536(sartomer公司制、sp值19.4)等。
[0099]
活性能量射线固化型化合物(c)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且sp值为21.0(mj/m3)1/2以上且26.0(mj/m3)1/2以下的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(c)的具体例，例如可列举出丙烯酰吗啉(sp值22.9)、n-甲氧基甲基丙烯酰胺(sp值22.9)、n-乙氧基甲基丙烯酰胺(sp值22.3)等。需要说明的是，作为活性能量射线固化型化合物(c)，也可以适宜使用市售品，例如可列举出acmo(kohjin株式会社制、sp值22.9)、wasmer 2ma(笠野兴产株式会社制、sp值22.9)、wasmer ema(笠野兴产株式会社制、sp值22.3)、wasmer 3ma(笠野兴产株式会社制、sp值22.4)等。
[0100]
上述粘接剂组合物的详情例如记载于日本特开2019-147865号公报。该特许文献的记载作为参考而被引用至本说明书。通过将上述光学薄膜与由上述粘接剂组合物构成的粘接剂层粘贴，光学薄膜的粘接性会变得更优异。
[0101]
实施例
[0102]
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，各特性的测定方法和评价方法如下所示。
[0103]
(1)面内相位差
[0104]
将实施例和比较例中得到的光学薄膜切成4cm长和4cm宽，作为测定试样。针对该测定试样，使用axometrics公司制的制品名“axoscan”，测定面内相位差re(550)。
[0105]
(2)折射率和双折射δnxy
[0106]
用阿贝折射率计(dr-m2、atago公司制)测定。测定在23℃环境下进行。
[0107]
(3)厚度
[0108]
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子公司制、制品名“mcpd-9800”)进行测定。超过10μm的厚度使用数字测微计(anritsu公司制、制品名“kc-351c”)进行测定。
[0109]
(4)取向度
[0110]
使用实施例和比较例中得到的光学薄膜，通过x射线衍射法(xrd)求出取向度。
[0111]
(5)加湿相位差变化
[0112]
将实施例和比较例中得到的光学薄膜切成5cm
×
5cm，用手压辊在单面贴附粘合剂，将粘合剂面贴附于碱玻璃的单面而得到试验片。将试验片在温度65℃且湿度90％的烘箱中保存500小时(加湿试验)，算出试验开始前和试验后的相位差变化(％)。将相位差变化为10％以下的情况记作良，将相位差变化超过10％的情况记作不良。
[0113]
(6)平行色相a值和b值
[0114]
求出实施例和比较例中得到的光学薄膜的平行色相a值和平行色相b值。测定使用分光光度计(日本分光株式会社制、商品名“v-7100”)来进行。将投入至紫外线褪色试验机(装置名；紫外线褪色计试验机u48、suga test instruments co.,ltd.制)之前的b值与投入100h后的b值的变化率为1％以下的情况记作良，将该变化率超过1％的情况记作不良。
[0115]
(7)粘接性
[0116]
将实施例和比较例中得到的光学薄膜与偏光件进行贴合，得到层叠体。将所得层叠体切成与偏光件的拉伸方向平行的方向为200mm、正交方向为15mm的大小，将该层叠体粘
贴于玻璃板。并且，用切刀在光学薄膜与偏光件之间制造切口，利用tensilon万能试验机rtc(a&d公司制)，沿着90度方向将光学薄膜与偏光件以1000mm/min的剥离速度进行剥离，测定其剥离强度(n/15mm)。将剥离强度为1n/15mm以上的情况记作良，将剥离强度不足1n/15mm的情况记作不良。
[0117]
[实施例1]
[0118]
在反应容器中，相对于异山梨醇(以下有时简写为“isb”)81.98质量份，投入三环癸烷二甲醇(以下有时简写为“tcddm”)47.19质量份、碳酸二苯酯(以下有时简写为“dpc”)175.1质量份和作为催化剂的碳酸铯0.2质量％水溶液0.979质量份，在氮气气氛下，作为反应的第一阶段的工序，将加热槽温度加热至150℃，根据需要边搅拌边使原料溶解(约15分钟)。接着，将压力自常压设为13.3kpa，边耗费1小时使加热槽温度上升至190℃，边将产生的苯酚取出至反应容器外。将反应容器整体以190℃保持15分钟后，作为第二阶段的工序，将反应容器内的压力设为6.67kpa，耗用15分钟使加热槽温度上升至230℃，将产生的苯酚取出至反应容器外。由于搅拌机的搅拌转矩逐渐上升，因此，耗费8分钟升温至250℃，进而，为了去除所产生的苯酚而使反应容器内的压力达到0.200kpa以下。在达到规定的搅拌转矩后，结束反应，将生成的反应物挤出至水中，得到聚碳酸酯树脂的粒料。得到的聚碳酸酯树脂的双折射δnxy为0.015。将得到的聚碳酸酯树脂在100℃下真空干燥12小时后，使用具备单螺杆挤出机(东芝机械株式会社制、料筒设定温度：250℃)、t模具(宽度1700mm、设定温度：250℃)、流延辊(设定温度：60℃)和卷取机的薄膜制膜装置，将制膜线速度设为7m/min，制作由聚碳酸酯树脂构成的光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为7.4％、面内相位差re(550)为6nm、厚度为40μm。将得到的学薄膜供于上述(5)～(7)的评价。将结果示于表1。
[0119]
[实施例2]
[0120]
将制膜线速度设为8m/min，将厚度设为30μm，除此之外与实施例1同样操作，得到光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为5.7％、面内相位差re(550)为3nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0121]
[实施例3]
[0122]
将聚碳酸酯树脂的双折射δnxy设为0.018，将制膜线速度设为10m/min，并且将厚度设为20μm，除此之外与实施例1同样操作，得到光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为6.1％、面内相位差re(550)为2nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0123]
[实施例4]
[0124]
将聚碳酸酯树脂的双折射δnxy设为0.024，将制膜线速度设为12m/min，并且将厚度设为20μm，除此之外与实施例1同样操作，得到光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为8.1％、面内相位差re(550)为2nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0125]
[比较例1]
[0126]
将聚碳酸酯树脂的双折射δnxy设为0.016，将制膜线速度设为5m/min，除此之外与实施例1同样操作，得到光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为4.8％、面内相位差re(550)为5nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0127]
[比较例2]
[0128]
使用双折射δnxy为0.018的三醋酸纤维素(tac)薄膜(柯尼卡美能达株式会社制、商品名“kc4ua”)，并且将线速度设为15m/min，除此之外与实施例1同样操作，得到光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为5.1％、面内相位差re(550)为2nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0129]
[比较例3]
[0130]
(聚酯碳酸酯系树脂的聚合)
[0131]
使用由2个具备搅拌叶片和控制在100℃的回流冷却器的立式反应器构成的间歇式聚合装置来进行聚合。投入双[9-(2-苯氧羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046mol)、异山梨醇(isb)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(spg)42.28质量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(dpc)63.77质量份(0.298mol)及作为催化剂的醋酸钙一水合物1.19
×
10-2
质量份(6.78
×
10-5
mol)。将反应器内减压氮气置换后，用热介质进行加温，在内温达到100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后使内温到达220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，在到达220℃后用90分钟设为13.3kpa。将与聚合反应一同副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷却器，将苯酚蒸气中所含的若干量的单体成分返回至反应器，未凝结的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器并回收。向第1反应器中导入氮气，暂时恢复至大气压后，将第1反应器内的经低聚物化的反应液移至第2反应器。接着，开始第2反应器内的升温和减压，用50分钟设为内温240℃、压力0.2kpa。然后，使聚合进行，直至达到规定的搅拌功率。在到达规定功率的时刻向反应器中导入氮气来恢复压力，将生成的聚酯碳酸酯系树脂挤出至水中，对线料进行切割而得到粒料。得到的聚碳酸酯树脂的双折射δnxy为0.012。
[0132]
(光学薄膜的制作)
[0133]
将得到的聚酯碳酸酯系树脂(粒料)在80℃下真空干燥5小时后，使用具备单螺杆挤出机(东芝机械株式会社制、料筒设定温度：270℃)、t模具(宽度1700mm、设定温度：270℃)、流延辊(设定温度：75℃)和卷取机的薄膜制膜装置，将制膜线速度设为8m/min，制作厚度40μm的长条状的光学薄膜。得到的光学薄膜的取向度为4.3％、面内相位差re(550)为7nm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0134]
[比较例4]
[0135]
对厚度40μm的三醋酸纤维素薄膜进行磨刷处理，进行涂布。得到的光学薄膜的面内相位差re(550)为3nm、厚度为2μm。将得到的光学薄膜供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[0136]
【表1】
[0137][0138]
由表1明显可知，本发明的实施例的光学薄膜在加湿相位差变化、耐候性和粘接性的各方面均优异。推测这是通过将包含具有特定双折射δnxy的特定聚碳酸酯树脂的树脂薄膜以特定的线速度进行制膜而实现的。进而，由实施例1～4与比较例4的比较可知，通过使用不含紫外线吸收剂的光学薄膜，可抑制耐候性试验中的色相变化。
[0139]
产业上的可利用性
[0140]
本发明的实施方式的光学薄膜和偏光板适宜用于图像显示装置。