副产盐再精制方法与流程

1.本发明一般涉及副产盐处置领域，尤其涉及一种副产盐再精制方法。


背景技术：

2.许多企业在精细化工生产过程中，会产生固体废盐，要是由两个途径产生：一是高盐废水的蒸发结晶产生，二是在生产工艺中因化学反应析出。副产盐的特点：(1)来源广、成分杂：来源涉及行业广，特征污染物复杂，毒害性质不明确，部分企业依然出杂盐、混盐，加大了资源化难度；(2)种类多、产能小：化工副产盐主要包括氯化钠、硫酸钠等，其他氯盐(氯化铁、氯化铵)、硫酸盐(硫酸镁、硫酸铵)、磷酸盐、醋酸盐、氟盐、有机盐；单个企业副产盐量相对较少，单纯依靠企业的力量实现资源化难度大；(3)质量低、品相差：母液或废水直接通过蒸发等工艺产生的盐，杂质多，主要组份含量低，白度、粒度等指标偏低。经精制处理后，主成份含量可满足相关产品质量标准要求或更高(氯化钠含量达到99％以上)，但仍含有微量有害物质，这些物质对人体和环境的危害性不确定。


技术实现要素：

3.鉴于现有技术中的上述缺陷或不足，期望提供一种降低精制盐内有害物质含量的副产盐再精制方法。
4.第一方面，本发明的副产盐再精制方法，包括以下步骤：
5.s10：溶解精制盐，获得第一溶液；
6.s20：向第一溶液中加入工业盐酸，调节ph至5～5.5，继续向第一溶液中加入双氧水，再进行臭氧氧化，反应时间为1～2h，获得第二溶液，其中，双氧水与第一溶液的体积比为1～2％；
7.s30：向第二溶液中加入工业液碱，调节ph至6～7，向第二溶液中加入除氟药剂，反应时间为1～2h，使氟离子形成沉淀，固液分离，获得第三溶液；
8.s40：向第三溶液中加入工业液碱，调节ph至9～11，向第三溶液中加入除磷药剂，反应时间为1～2h，使磷酸根形成沉淀，固液分离，获得第四溶液；
9.s50：调节第四溶液的ph至9.5～12，向第四溶液中加入除钙镁药剂，反应时间为1～2h，使钙镁离子形成钙镁沉淀，获得第五溶液；
10.s60：向第五溶液中加入工业盐酸，调节ph至5～6，进行蒸发结晶。
11.根据本技术实施例提供的技术方案，通过除氟药剂去除精制盐中的氟离子，除磷药剂去除精制盐中的磷酸根，除钙镁药剂去除精制盐中的钙镁离子，对未达标的精制盐进行再精制，使其达到工业用盐的标准，实现资源的再利用。
附图说明
12.通过阅读参照以下附图所作的对非限制性实施例所作的详细描述，本技术的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
13.图1为本发明的实施例的副产盐再精制方法的流程示意图。
具体实施方式
14.下面结合附图和实施例对本技术作进一步的详细说明。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。另外还需要说明的是，为了便于描述，附图中仅示出了与发明相关的部分。
15.需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本技术。
16.本发明的其中一个实施例为，请参考图1，本发明的副产盐再精制方法，包括以下步骤：
17.s10：溶解精制盐，获得第一溶液。
18.s20：向第一溶液中加入工业盐酸，调节ph至5～5.5，继续向第一溶液中加入双氧水，再进行臭氧氧化，反应时间为1～2h，获得第二溶液，其中，双氧水与第一溶液的体积比为1～2％。向第一溶液中加入双氧水，再进行臭氧氧化，对第一溶液进行氧化，去除有机物跟色素，降低精制盐中的有害物质含量。使用工业盐酸调节第一溶液的ph值，不会产生和带来其他杂质离子。
19.s30：向第二溶液中加入工业液碱，调节ph至6～7，向第二溶液中加入除氟药剂，除氟药剂与第二溶液的体积比为0.05～1％，反应时间为1～2h，使氟离子形成沉淀，固液分离，获得第三溶液，除氟药剂包括钙盐、活性氧化铝、骨炭、羟基磷酸钙、沸石和火山岩，钙盐占除氟药剂的10～20％。向第二溶液中加入除氟药剂，使氟离子形成沉淀，固液分离去除第二溶液中的氟离子。除氟药剂通过钙盐、活性氧化铝、骨炭、羟基磷酸钙、沸石和火山岩复配而成，能够保证氟离子的去除率。向第三溶液中投加除氟药剂，第三溶液中无明显沉淀，则表明完成除氟。
20.s40：向第三溶液中加入工业液碱，调节ph至9～11，向第三溶液中加入除磷药剂，除磷药剂与第三溶液的体积比为0.05～2％，反应时间为1～2h，使磷酸根形成沉淀，固液分离，获得第四溶液，除磷药剂包括铝盐、铁盐、钙盐和镁盐。除磷药剂由铝盐、铁盐、钙盐和镁盐复配而成，保证了磷酸根的去除率。向第四溶液中投加除磷药剂，第四溶液中无明显沉淀，则表明完成除磷。
21.s50：调节第四溶液的ph至9.5～12，向第四溶液中加入除钙镁药剂，除钙镁药剂与第四溶液的体积比为1～5
‰
，反应时间为1～2h，使钙镁离子形成钙镁沉淀，获得第五溶液，除钙镁药剂为工业碳酸盐。向第五溶液中投加除钙镁药剂，第五溶液中无明显沉淀，则表明完成除钙镁。除钙镁药剂为工业碳酸盐，不会产生和带来其他杂质离子。
22.s60：向第五溶液中加入工业盐酸，调节ph至5～6，进行蒸发结晶。获得工业盐。
23.在本发明的实施例中，对精制盐溶液依次进行氧化、除氟、除磷和除钙镁。在对精制盐溶液进行氧化后，第二溶液符合除氟药剂投加适宜ph值，能够减少工业盐酸的用量，并且除氟药剂也能够去除部分磷酸根。在除氟之后，在向第三溶液中加入除磷药剂，进一步去除磷酸根。向第四溶液中加入工业液碱，调节ph至9.5～12，使得第四溶液中的钙镁离子自然沉降，在配合除钙镁药剂，去除第四溶液中的钙镁离子。
24.本发明的又一个实施例为，本实施实例中的精制盐主要来源于某化工企业危废盐
处理之后的产品盐原样，对精制盐进行再精制，其具体的实验步骤及实验数据如表1所示：
[0025][0026][0027]
上述表1为应用本发明的副产盐再精制方法对精制盐进行再精制的实验步骤及实验效果明细。
[0028]
由表1的实验数据可以看出，经过处理后，超标的磷和钙镁均达到了工业用盐的标准。经过除磷阶段的对比，钙盐和镁盐都能够有效去除绿霸精制盐中的磷酸根。然后调碱除钙镁阶段，都能够完美的达到标准值以下。在结晶阶段，用除完钙镁的溶液进行蒸发结晶，其结晶的盐检测之后完全达到了工业标准用盐的标准。工业用盐标准限值如表2所示：
[0029]
序号指标名称质量指标1氯化钠≥97.5％
2总磷《0.2％3钙镁离子《0.6％4氟离子《0.1％
[0030]
上述表2为工业用盐标准限值。
[0031]
本发明的副产盐再精制方法，工艺完整，在化工企业危废盐进行精制之后，其部分金属没有达到标准以下的，其本质上还是危废盐，利用本发明的副产盐再精制方法进行二次精制处理，最终达到工业用盐的标准，实现资源的再利用，其经济效益十分显著。
[0032]
本发明的副产盐再精制方法，有效解决了化工企业副产品盐精制过程中氟、磷、钙镁超标的问题，能够达到工业用盐的标准，提高了资源化利用率。
[0033]
本发明的副产盐再精制方法，在工艺过程中不会产生对环境有害的物质，因此本发明具有很大的环境意义。
[0034]
本发明的副产盐再精制方法，整个工艺流程简单，操作可实现自动化。在整个工艺流程中，从副产品盐的精制到生成高纯度的、可资源化利用的资源，是一种连续生产的工艺，可实现生产的自动化。
[0035]
以上描述仅为本技术的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解，本技术中所涉及的发明范围，并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案，同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下，由上述技术特征或其等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本技术中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。