一种降粘型减水剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及建筑外加剂技术领域，特别涉及一种降粘型减水剂及其制备方法。


背景技术：

2.聚羧酸系高性能减水剂具有掺量低、减水率高、保塌性能好、分子结构可调性强等优点，成为国内外混凝土减水剂领域研究开发的重点。
3.现代高强混凝土的应用已遍及桥梁工程、房建工程、港口海洋工程、地下工程等各个土建工程领域。提高混凝土强度主要通过降低水胶比来实现，这导致了混凝土粘度增大，从而引发混凝土搅拌、运输和泵送等一系列的施工问题，很大程度上限制了高强与超高强混凝土的推广与应用。


技术实现要素：

4.基于此，本发明提供一种能降低混凝土粘度、增加混凝土流动性的降粘型减水剂及其制备方法。
5.一种降粘型减水剂，以重量份数计，所述降粘型减水剂的制备原料包括：
[0006][0007]
所述低分子量聚醚大单体的分子量为500～1500。
[0008]
优选地，以重量份数计，所述引发剂包括：
[0009]
氧化剂
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0.5～3份；
[0010]
还原剂
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1～6份。
[0011]
优选地，以重量份数计，所述降粘型减水剂的制备原料还包括：
[0012]
链转移剂2～8份和羧基磷酸；
[0013]
所述聚醚大单体与所述羧基磷酸的摩尔比为(1.0～1.2):1。
[0014]
优选地，所述不饱和酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。
[0015]
优选地，所述不饱和酯包括乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
[0016]
本发明还提供一种降粘型减水剂的制备方法，包括步骤：
[0017]
以重量份数计，将100～200份低分子量聚醚大单体、1～10份疏水功能单体、5～30份不饱和酸、1～10份不饱和酯、0.5～8份引发剂和水置于反应器中发生共聚反应，反应结束，即得所述降粘型减水剂；所述低分子量聚醚大单体的分子量为500～1500。
[0018]
优选地，所述降粘型减水剂的制备方法包括步骤：
[0019]
以重量份数计，将100～200份所述低分子量聚醚大单体、1～10份所述疏水功能单体和2～8份链转移剂和水置于反应器中，搅拌溶解，得到第一混合液；
[0020]
向所述第一混合液中滴加5～30份所述不饱和酸和所述1～10份不饱和酯的混合液、0.5～3份氧化剂、1～6份还原剂发生共聚反应，滴加结束后保温反应，反应结束后得到第二混合液；
[0021]
待所述第二混合液降至室温，用碱液调节所述第二混合液的ph至6～7，即得所述降粘型减水剂。
[0022]
优选地，所述低分子量聚醚大单体的制备方法包括步骤：
[0023]
将低分子量聚醚大单体和羧基磷酸置于第一反应器中发生酯化反应，反应结束后，即得磷酸酯封端的低分子量聚醚大单体。
[0024]
优选地，所述疏水功能单体的制备方法包括步骤：
[0025]
将不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯置于第二反应器中发生酯化反应，反应结束，即得所述疏水功能单体。
[0026]
优选地，所述低分子量聚醚大单体包括甲基烯丙基聚氧乙烯和异戊烯基聚氧乙烯醚中的至少一种。
[0027]
与现有方案相比，本发明具有以下有益效果：
[0028]
相比较于大分子量大单体制备的减水剂，本发明制得的降粘型减水剂在保持分散功能的同时，用低分子量聚醚大单体制得的降粘型减水剂能降低降粘型减水剂的分子量，可以使降粘型减水剂比普通减水剂在自由水中有着更高的运动自由度，可以快速地伸展减水剂的分子链，从而快速吸附分散水泥颗粒，降低水泥浆体的黏度，增加混凝土的流动性，使得制得的降粘型减水剂有好的降粘性能。
[0029]
本发明引入疏水功能单体进行共聚，疏水功能单具有亲油性，可以降低减水剂的hlb值(亲水疏水平衡值)，能够在保持降粘减水剂和水泥颗粒间的吸附作用的同时，减少混凝土浆体中水泥颗粒的水膜层厚度，进而改善混凝土的流动性，起到良好的降粘效果。
具体实施方式
[0030]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0031]
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。以下实施例中的定量试验，均设置三次重复实验，数据为三次重复实验的平均值或平均值
±
标准差。
[0032]
另外，全文中的“和/或”包括三个方案，以a和/或b为例，包括a技术方案、b技术方案，以及a和b同时满足的技术方案；另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
[0033]
本发明提供了一种降粘型减水剂，以重量份数计，降粘型减水剂的制备原料包括：
[0034][0035][0036]
所述低分子量聚醚大单体的分子量为500～1500。
[0037]
相比较于大分子量大单体制备的减水剂，本发明制得的降粘型减水剂在保持分散功能的同时，用低分子量聚醚大单体制得的降粘型减水剂能降低降粘型减水剂的分子量，可以使降粘型减水剂比普通减水剂在自由水中有着更高的运动自由度，可以快速地伸展减水剂的分子链，从而快速吸附分散水泥颗粒，降低水泥浆体的黏度，增加混凝土的流动性，使得制得的降粘型减水剂有好的降粘性能。
[0038]
本发明引入疏水功能单体进行共聚，疏水功能单具有亲油性，可以降低减水剂的hlb值(亲水疏水平衡值)，能够在保持降粘减水剂和水泥颗粒间的吸附作用的同时，减少混凝土浆体中水泥颗粒的水膜层厚度，进而改善混凝土的流动性，起到良好的降粘效果。
[0039]
在一些实施例中，以重量份数计，引发剂包括：
[0040]
氧化剂
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0.5～3份；
[0041]
还原剂
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1～6份。
[0042]
具体地，氧化剂、还原剂构成一个氧化还原体系作为聚合反应的引发剂，氧化剂和还原剂之间的电子转移产生引发剂自由基。氧化还原体系引发剂的引发速度较快。
[0043]
氧化剂包括双氧水、过硫酸钠和过硫酸铵中的任意一种。
[0044]
还原剂包括抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠和bruggolite ff6(布吕格曼还原剂)中的至少一种。
[0045]
在一些实施例中，低分子量聚醚大单体包括甲基烯丙基聚氧乙烯和异戊烯基聚氧乙烯醚中的至少一种。
[0046]
在一些实施例中，以重量份数计，降粘型减水剂的制备原料还包括：
[0047]
链转移剂2～8份和羧基磷酸；
[0048]
所述聚醚大单体与所述羧基磷酸的摩尔比为(1.0～1.2):1。
[0049]
具体地，当聚醚大单体的分子量为500～1500时，制得的减水剂分子量小，相同酸用量，吸附分散基团的数量少，减水剂分子对水泥颗粒的吸附分散效果降低，因此，可以选择在减水剂分子侧链中用羧基磷酸封端，羧基磷酸中的磷酸基团的吸附作用强，磷酸基团吸附在混凝土中的水泥颗粒表面通过静电斥力和空间位阻作用将水泥颗粒分散开，形成薄且较密水膜层，进而改善混凝土流动性。
[0050]
应该说明的是，制备降粘型减水剂的原料可以是低分子量聚醚大单体，也可以将低分子量聚醚大单体用羧基磷酸封端之后的低分子量聚醚大单体。
[0051]
在一些实施例中，羧基磷酸包括2-羧基苯基磷酸、3-羧基苯基磷酸、4-羧基苯基磷酸、3-磷酰基丙酸中的至少一种。
[0052]
具体地，链转移剂使聚醚大单体、疏水功能单体、不饱和酸、不饱和酯的自由基发生自由基转移，从而控制生成的降粘型减水剂的相对分子质量。
[0053]
在一些实施例中，链转移剂优选为次磷酸钠。
[0054]
无害的次磷酸钠相对于有害的巯基类的链转移剂更符合绿色环保的要求。
[0055]
在一些实施例中，不饱和酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。
[0056]
在一些实施例中，不饱和酯包括乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
[0057]
本发明还提供一种降粘型减水剂的制备方法，包括步骤：
[0058]
以重量份数计，将100～200份低分子量聚醚大单体、1～10份疏水功能单体、5～30份不饱和酸、1～10份不饱和酯、0.5～8份引发剂和水置于反应器中发生共聚反应，反应结束，即得降粘型减水剂；所述低分子量聚醚大单体的分子量为500～1500。
[0059]
具体地，引发剂先首先分解产生引发剂自由基，引发剂自由基分别转移至低分子量聚醚大单体、疏水功能单体、不饱和酸、不饱和酯在溶剂水的环境条件下进而发生聚合反应，得到降粘型减水剂。将降粘型减水剂添加到混凝土中，在混凝土中的水泥水化过程中，低分子量聚醚大单体、不饱和酯中的酯基可以水解，释放出功能基团(羟基、磷酸基、羧基)，使得降粘型减水剂具有较好的分散保持性，从而使得制得的降粘型减水剂具有较好的减水性能。
[0060]
在一些实施例中，降粘型减水剂的制备方法包括步骤：
[0061]
s100，以重量份数计，将100～200份低分子量聚醚大单体、1～10份疏水功能单体和2～8份链转移剂和水置于反应器中，搅拌溶解，得到第一混合液。
[0062]
具体地，当聚醚大单体的分子量为500～1500时，制得的减水剂分子量小，吸附分散基团的数量少，减水剂分子对水泥颗粒的吸附分散效果降低，因此，可以选择在减水剂分子侧链中用羧基磷酸封端，羧基磷酸中的磷酸基团的吸附作用强，磷酸基团吸附在混凝土中的水泥颗粒表面通过静电斥力和空间位阻作用将水泥颗粒分散开，形成薄且较密水膜层，进而改善混凝土流动性。
[0063]
在一些实施例中，低分子量聚醚大单体用羧基磷酸封端的步骤包括：
[0064]
将低分子量聚醚大单体和羧基磷酸置于第一反应器中发生酯化反应，反应结束后，即得磷酸酯封端的低分子量聚醚大单体。
[0065]
具体地，磷酸酯封端的低分子量聚醚大单体的制备方法的具体步骤包括：
[0066]
将低分子量聚醚大单体、羧基磷酸、第一催化剂和第一阻聚剂加入到第一反应器中，在110～130℃恒温反应6～12h，即得到低分子量聚醚大单体。
[0067]
具体地，加入第一催化剂可以加快低分子量聚醚大单体和羧基磷酸之间的酯化反应速度，且在110～130℃时，第一催化剂的催化效果最佳。
[0068]
加入第一阻聚剂可以避免低分子量聚醚大单体和羧基磷酸的酯化反应出现暴聚。
[0069]
在一些实施例中，第一反应器装有冷凝装置，以对低分子量聚醚大单体和羧基磷酸酯化反应后的反应物降温，便于用于后续制备降粘型减水剂。
[0070]
在一些实施例中，反应结束后降温到40℃。
[0071]
在一些实施例中，可以用氮气保护低分子量聚醚大单体和羧基磷酸，减少低分子量聚醚大单体和羧基磷酸的酯化反应的副产物。
[0072]
低分子量聚醚大单体、羧基磷酸的摩尔比为(1.0～1.2):1。
[0073]
第一催化剂用量为低分子量聚醚大单体质量的0.1～5％。
[0074]
第一阻聚剂用量为低分子量聚醚大单体质量的0.01～0.5％。
[0075]
第一催化剂包括浓硫酸、杂多酸、氧化亚锡和二丁基氧化锡中的任意一种。
[0076]
第一阻聚剂包括对羟基苯甲醚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚和酚噻嗪中的任意一种。
[0077]
s200，向第一混合液中滴加5～30份不饱和酸和1～10份不饱和酯的混合液、0.5～3份氧化剂、1～6份还原剂发生共聚反应，滴加结束后保温反应，反应结束后得到第二混合液。
[0078]
进一步地，滴加不饱和酸和不饱和酯的混合液、氧化剂、还原剂的滴加时间优选为1.5～3h，共聚反应的起始滴加温度优选为20～40℃，保温反应的时间优选为0.5～1.5h。
[0079]
s300，待第二混合液降至室温，用碱液调节第二混合液的ph至6～7，即得降粘型减水剂。
[0080]
加入碱液，将降粘型减水剂的ph值调节至5-7，可使得降粘型减水剂的稳定性得以提高。
[0081]
碱液优选为30wt.％氢氧化钠溶液、30wt.％氢氧化钙溶液和30wt.％氢氧化钡溶液中的任意一种。
[0082]
具体地，低分子量聚醚大单体的分子量为500～1500。
[0083]
在一些实施例中，疏水功能单体的制备方法包括步骤：
[0084]
将不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯置于第二反应器中发生酯化反应，反应结束，即得疏水功能单体。
[0085]
具体地，疏水功能单体的制备方法的具体步骤包括：
[0086]
将不饱和酸羟烷基酯、脂肪二酸单甲酯、催化剂和阻聚剂加入第二反应器中发生酯化反应，在110～130℃下恒温反应6～12h，反应结束即得到疏水功能单体。
[0087]
在一些实施例中，不饱和酸羟烷基酯包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯和2-羟丙基异丁烯酸酯中的至少一种。
[0088]
在一些实施例中，脂肪二酸单甲酯包括2-硝基对苯二酸单甲酯、癸二酸单甲酯、十二烷二酸单甲酯、丙二酸单甲酯、β-甲基戊二酸单甲酯、戊二酸单甲酯、丁二酸单甲酯、辛二酸单甲酯、壬二酸氢甲酯、己二酸氢甲酯中的至少一种。
[0089]
其中，不饱和酸羟烷基酯、脂肪二酸单甲酯的摩尔比为(1.0～1.2):1。
[0090]
具体地，加入第二催化剂可以加快不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯之间的酯化反应速度，且在110～130℃时，第二催化剂的催化效果最佳。
[0091]
加入第二阻聚剂可以避免不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯的酯化反应出现暴聚。
[0092]
第二催化剂用量为不饱和酸羟烷基酯质量的0.1～5％。
[0093]
第二阻聚剂用量为不饱和酸羟烷基酯质量的0.01～0.5％。
[0094]
第二催化剂包括浓硫酸、杂多酸、氧化亚锡和二丁基氧化锡中的任意一种。
[0095]
第二阻聚剂包括对羟基苯甲醚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚和酚噻嗪中的任意
一种。
[0096]
在一些实施例中，反应结束后降温到40℃。
[0097]
在一些实施例中，可以用氮气保护分子量不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯，减少不饱和酸羟烷基酯和脂肪二酸单甲酯的酯化反应的副产物。
[0098]
一、低分子量聚醚大单体a制备
[0099]
1、低分子量聚醚大单体a1的制备：
[0100]
将0.11mol的异戊烯基聚氧乙烯醚-1200、0.1mol的3-羧基苯基磷酸、0.5％质量份浓硫酸和0.05％质量份对羟基苯甲醚加入到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得低分子量聚醚大单体a1。
[0101]
2、低分子量聚醚大单体a2的制备：
[0102]
将0.11mol的异戊烯基聚氧乙烯醚-800、0.1mol的3-磷酰基丙酸、0.5％质量份浓硫酸和0.05％质量份叔丁基邻苯二酚加入到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得低分子量聚醚大单体a2。
[0103]
3、低分子量聚醚大单体a3的制备：
[0104]
将0.11mol的甲基烯丙基聚氧乙烯醚-1500、0.1mol的2-羧基苯基磷酸、0.4％质量份二丁基氧化锡和0.05％质量份酚噻嗪入加到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得低分子量聚醚大单体a3。
[0105]
二、疏水单体b制备
[0106]
1、疏水单体b1制备
[0107]
将0.10mol的癸二酸单甲酯、0.11mol的丙烯酸羟乙酯、0.5％质量份二丁基氧化锡和0.05％质量份酚噻嗪加入到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得疏水单体b1。
[0108]
2、疏水单体b2制备
[0109]
将0.10mol的戊二酸单甲酯、0.12mol的甲基丙烯酸羟乙酯、0.6％质量份浓硫酸和0.05％质量份酚噻嗪加入到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得疏水单体b2。
[0110]
3、疏水单体b3制备
[0111]
将0.10mol的己二酸氢甲酯、0.11mol的3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、0.5％质量份氧化亚锡和0.05％质量份对叔丁基邻苯二酚加入到装有冷凝装置的第一反应器中，在氮气保护下120℃恒温6h，反应结束后降温到40℃，即得疏水单体b3。
[0112]
三、降粘型减水剂制备
[0113]
实施例1
[0114]
将200份磷酸封端的低分子量醚类大单体a1、4份疏水功能单体b1、3份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加20份丙烯酸和2份乙酸乙烯酯的混合溶液，1份抗坏血酸溶液，3份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得降粘型减水剂。
[0115]
实施例2
[0116]
将200份磷酸封端的低分子量醚类大单体a2、4份疏水功能单体b2、3.5份次磷酸钠
与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加20份丙烯酸和2份丙烯酸乙酯的混合溶液，1份甲醛合次硫酸氢钠，2.5份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得降粘型减水剂。
[0117]
实施例3
[0118]
将200份磷酸封端的低分子量醚类大单体a3、4份疏水功能单体b2、4份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加24份丙烯酸和2份乙酸乙烯酯的混合溶液，1份bruggolite ff6，2.5份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得降粘型减水剂。
[0119]
实施例4
[0120]
将200份磷酸封端的低分子量醚类大单体a3、4份疏水功能单体b3、4份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加24份丙烯酸和2份甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合溶液，1份抗坏血酸溶液，2.5份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得降粘型减水剂。
[0121]
对比例1
[0122]
将200份异戊烯基聚氧乙烯醚-2400、4份疏水功能单体b1、3份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加20份丙烯酸和2份乙酸乙烯酯的混合溶液，1份抗坏血酸溶液，3份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得到减水剂。
[0123]
对比例2
[0124]
将200份异戊烯基聚氧乙烯醚-2400、3份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加20份丙烯酸和2份乙酸乙烯酯的混合溶液，1份抗坏血酸溶液，3份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得到减水剂。
[0125]
对比例3
[0126]
将200份甲基烯丙基聚氧乙烯醚、4份次磷酸钠与适量去离子水置于反应器中，搅拌溶解，向反应器中滴加24份丙烯酸和2份乙酸乙烯酯的混合溶液，1份br
ü
ggolit
tm
ff6，2.5份双氧水溶液，并调节温度至20～40℃进行反应，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温0.5～1.5h，反应结束后降至室温，用液碱调节ph至6～7，即得到减水剂。
[0127]
将实施例1～4的降粘型减水剂与对比例1～3的减水剂进行gpc(凝胶渗透色谱)测试，测试结果见表1。
[0128]
采用红狮水泥，调整减水剂的掺量，使混凝土扩展度为(650
±
30)mm时，根据gb 8076-2008《混凝土外加剂》，测试不同分子量的减水剂对混凝土的初始和1h坍落度、初始和1h扩展度、0h倒置坍落度筒排空时间及各龄期的抗压强度等性能。
[0129]
混凝土配合比为：水泥380kg/m3、粉煤灰80kg/m3、矿粉50kg/m3、砂750kg/m3、石头980kg/m3、水145kg/m3。
[0130]
混凝土测试结果如表2所示。
[0131]
表1 gpc测试结果
[0132]
样品mnmwpdi转化率对比例131918752021.8988.65对比例235912744611.9987.29对比例331270627232.1486.77实施例125459411831.9187.75实施例229270427231.8788.77实施例322140398701.6991.28实施例422201382551.7392.95
[0133]
表2混凝土性能测试结果
[0134][0135][0136]
表1结果表明，本发明制备的降粘型减水剂的mn(重均分子量)和mw(数均分子量)都比用常规2400分子量的大单体制备减水剂的低，说明本发明成功制得低分子量的降粘型减水剂。
[0137]
对比例1相对于实施例1将磷酸封端的低分子量醚类大单体(异戊烯基聚氧乙烯醚-1200)换成异戊烯基聚氧乙烯醚-2400，从表2中实施例1、对比例1的数据可以看出，实施例1的掺量和排空时间均比对比例1低，说明低分子量醚类大单体的引入有利于改混凝土的流动性，使得制得的降粘型减水剂有好的降粘性能。
[0138]
表2结果表明，对比例2未入疏水功能单体，混凝土粘度较高，说明疏水单体的引入，有利于改善浆体的粘度。
[0139]
实施例1-4的掺量和排空时间均比对比例1-3低，说明本发明制备的高强混凝土专用低分子量减水剂，分散性和分散保持性较好，且使混凝土的流动性得到了较大的改善。
[0140]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0141]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来
说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。