一种包含酮康唑的杀菌组合物及其应用的制作方法

1.本发明属于农药杀菌剂领域，具体涉及一种杀菌组合物及其应用。


背景技术：

2.苹果轮纹病发生普遍，是苹果树危害严重的真菌性病害之一。该病主要为害果实与枝条，从苹果近成熟期开始发病，造成果实腐烂，严重时病果率可达30％，若生长期防治不好，在苹果贮藏期仍可发病；侵染枝条可形成2种病害症状，当枝条正常生长发育时导致轮纹病瘤症状，当枝条受水分胁迫时形成干腐症状，严重削弱树势。由于长期连续使用单一药剂、盲目混用农药，造成防治用药成本增加、果品农药残留高、抗性发生发展等一系列不良影响。
3.由炭疽菌引起的草莓炭疽病是草莓苗期和移栽期的重要病害，该病主要危害匍匐茎和根冠，造成根冠腐烂，最终导致植株萎蔫死亡。目前对草莓炭疽病的防治主要以化学防治为主，多采用苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯等化学药剂进行防治。使用化学药剂虽在短时期内能达到很好的防效，但同时也会造成果实农药残留、环境污染及病菌产生抗药性等问题。
4.酮康唑为咪唑类抗真菌药，其作用机制为抑制真菌细胞膜麦角甾醇的生物合成，影响细胞膜的通透性，抑制其生长。可用于治疗浅表和深部真菌病，如皮肤和指甲癣、阴道白色念珠菌病、胃肠真菌感染等，以及由白色念珠菌、类球孢子菌、组织胞浆菌等引起的全身感染。现有技术中酮康唑在农业病害防治的应用研究较少。cn108684734a公开了一种抑制棉花霉菌生长的复合配剂，所述复合配剂是以中草药醇提液与酮康唑进行复配后获得的复合配剂；所述中草药醇提液为丁香醇提液、黄柏醇提液、丹参醇提液和黄连醇提液。cn101775357a公开了酮康唑对植物病原真菌串珠镰刀菌有较强的抑制作用。
5.嘧菌酯是由先正达公司研发的甲氧基丙烯酸脂类杀菌剂，是通过抑制线粒体的呼吸，作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多但甲氧基丙烯酸酯类化合物作用的部分与以往所有杀菌剂均不同，因此防治对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均有很好的活性。
6.吡唑醚菌酯又名唑菌胺酯，能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等几乎所有类型的真菌病原体引起的植物病害，同时它又是一种激素型杀菌剂，能使作物吸收更多的氮，促进作物的生长。该品种不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境不产生污染，亦可与多种杀菌剂复配混用，起到增效和扩大杀菌谱的作用。
7.现有技术中并没有酮康唑用于苹果轮纹病、草莓炭疽病防治的相关报道，也没有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和酮康唑复配后用于防治苹果轮纹病、草莓炭疽病的相关报道。


技术实现要素：

8.本发明所要解决的技术问题是：提供一种具有协同增效作用的杀菌组合物，减缓
病菌抗药性的产生，降低农药使用剂量。本发明提供如下技术方案：
9.一种杀菌组合物，所述杀菌组合物中包括甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和酮康唑，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯或吡唑醚菌酯，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与酮康唑的质量比例为10:1-1:10。优选的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与酮康唑的质量比例为9:1-7:3、1:9；更优选的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与酮康唑的质量比例为1:9。
10.所述的杀菌组合物中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和酮康唑在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-75％。优选的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和酮康唑在杀菌组合物中的总质量百分含量为10％-50％
11.所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业使用的剂型。有选的所述辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、抗冻剂、防腐剂、增效剂、粘结剂、增稠剂、崩解剂、消泡剂、载体中的一种或几种。
12.所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。有选的所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂和悬浮剂
13.所述的杀菌组合物在作物病害防治上的应用。有选的所述的病害为苹果轮纹病、草莓炭疽病。
14.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
15.1、嘧菌酯和酮康唑复配时，当嘧菌酯和酮康唑得质量配比为9:1、7:3和1:9，对苹果轮纹病菌表现为显著增效作用；当嘧菌酯和酮康唑得质量配比为1:9，对草莓炭疽病菌表现为显著增效作用。
16.2、10％嘧菌酯
·
酮康唑可湿性粉剂、20％嘧菌酯
·
酮康唑水分散粒剂、10％嘧菌酯
·
酮康唑悬浮剂在稀释1000-2000倍时，对苹果轮纹病具有优异的防治效果，其防效在90％左右；
17.3.单独使用酮康唑可用于苹果轮纹病、草莓炭疽病防治；
18.4、将嘧菌酯和酮康唑复配后，可有效降低活性成分的使用剂量，减缓病菌抗药性的产生。
具体实施方式
19.经过嘧菌酯和酮康唑对真菌植物病原菌的毒力筛选，选取对单剂毒力较敏感的苹果轮纹病菌和草莓炭疽病菌进行它们的复配毒力增效试验，试验结果如下。
20.实施例1：嘧菌酯和酮康唑复配对苹果轮纹病菌的联合作用测定
21.1.1材料
22.供试菌株：苹果轮纹病病菌(botryosphaeriadothidea)，田间采集，经组织分离法分离纯化及鉴定，保存于4℃冰箱中备用。
23.供试药剂：嘧菌酯原药、酮康唑原药；市售
24.1.2试验方法：采用菌丝生长速率法测定单剂及混剂的毒力。单剂嘧菌酯、单剂酮康唑设置6个浓度梯度。嘧菌酯与酮康唑混配设置5个有效成分配比:9∶1、7∶3、1∶1、3∶7、1∶9，每个配比设置6个浓度梯度。将含药的pda培养基倒入直径为9cm的培养皿中，以不加药剂的pda平板为空白对照，每个浓度设置3个重复。在平板中央接入直径5mm的轮纹病菌活化菌饼，置于26℃恒温培养箱中培养。培养5天后，采用十字交叉法测定菌丝块的生长直径。
25.计算单剂嘧菌酯、酮康唑和各个混配剂对苹果轮纹病菌的毒力回归方程(y＝a bx)、相关系数(r)、ec50和增效系数(sr)。根据增效系数(sr)判别不同混合组配的毒力作用:sr小于0.5时为拮抗作用，介于0.5-1.5时为相加作用，大于1.5时为增效作用。
26.1.3结果与分析
27.本试验分别检测了嘧菌酯和酮康唑不同比例的复配药剂对苹果轮纹病菌的室内毒力，检测及评价结果如表1。结果表明：嘧菌酯和酮康唑对苹果轮纹病菌的单剂毒力效果显著，ec
50
分别为0.2746μg/ml和0.0983μg/ml。复配比例中，嘧菌酯:酮康唑＝9:1、7:3和1:9比例毒力增效系数sr＞1.5，具有增效作用；比例1:1作用效果相加，3:7表现为拮抗作用。增效的三个比例中9:1和1:9比例增效系数较高，说明可能其中一种单剂所占比例越小，增效越明显。
28.表1嘧菌酯和酮康唑复配对苹果轮纹病菌的联合作用测定
[0029][0030][0031]
实施例2：嘧菌酯和酮康唑复配对草莓炭疽病菌的联合作用测定
[0032]
2.1材料
[0033]
供试菌株：草莓炭疽病菌(colletotrachumgloeosporioides)，草莓大棚采集，经组织分离法分离纯化及鉴定，备用。
[0034]
供试药剂：嘧菌酯原药、酮康唑原药；市售
[0035]
2.2试验方法：采用菌丝生长速率法测定单剂及混剂的毒力。单剂嘧菌酯、单剂酮康唑设置6个浓度梯度。嘧菌酯与酮康唑混配设置5个有效成分配比:9∶1、7∶3、1∶1、3∶7、1∶9，每个配比设置6个浓度梯度。将含药的pda培养基倒入直径为9cm的培养皿中，以不加药剂的pda平板为空白对照，每个浓度设置3个重复。在平板中央接入直径5mm的轮纹病菌活化菌饼，置于28℃恒温培养箱中培养。待对照菌落长满培养皿2/3时，采用十字交叉法测定菌丝块的生长直径。
[0036]
计算单剂嘧菌酯、酮康唑和各个混配剂对草莓炭疽病菌的毒力回归方程(y＝a bx)、相关系数(r)、ec50和增效系数(sr)。根据增效系数(sr)判别不同混合组配的毒力作用:sr小于0.5时为拮抗作用，介于0.5-1.5时为相加作用，大于1.5时为增效作用。
[0037]
2.3结果与分析
[0038]
本试验分别检测了嘧菌酯和酮康唑不同比例的复配药剂对草莓炭疽病菌的室内毒力，检测及评价结果如表2。结果表明：嘧菌酯对草莓炭疽病菌的单剂毒力效果显著，ec
50
为0.0495μg/ml，酮康唑对草莓炭疽病菌的ec
50
为4.6284μg/ml。五个复配比例中，只有嘧菌酯:酮康唑＝1:9有增效作用，且增效系数sr＝5.4529，说明增效显著；其他比例中嘧菌酯:酮康唑＝7:3出现拮抗作用，其它为作用相加。这说明嘧菌酯所占比例较小时，两者复配的增效作用显著。
[0039]
表2嘧菌酯和酮康唑复配对草莓炭疽病菌的联合作用测定
[0040][0041]
实施例3制剂配方
[0042]
10％嘧菌酯
·
酮康唑可湿性粉剂
[0043][0044][0045]
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得10％嘧菌酯
·
酮康唑可湿性粉剂。
[0046]
20％嘧菌酯
·
酮康唑水分散粒剂
[0047][0048]
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到20％嘧菌酯
·
酮康唑水分散粒剂。
[0049]
10％嘧菌酯
·
酮康唑悬浮剂
[0050][0051][0052]
将活性成分、辅料等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨、高速剪切后得到得到10％嘧菌酯
·
酮康唑悬浮剂。
[0053]
实施例4嘧菌酯和酮康唑复配对苹果轮纹病的田间防效试验
[0054]
供试材料：供试苹果品种：红富士；防治对象：苹果轮纹病
[0055]
供试药剂：本发明实施例3药剂
[0056]
试验方法：参考农药田间试验准则gb/t17980.118-2004。试验设3个药剂处理和1个清水空白对照，共4个处理；每小区包括4株长势一致的果树；重复4次，随机区组排列。试验用喷雾器械为背负式电动喷雾器；首次喷药于苹果落花后14d，每隔15d喷药1次，共喷药3
次；每株果树喷匀喷透，以药液稍下滴为宜。苹果收获时，每小区调查中2株苹果树上的全部果实及落地果，记录总果数、病果数。
[0057]
计算公式如下：
[0058]
病果率(％)＝(调查病果数/调查总果数)
×
100；
[0059]
防治效果(％)＝[(空白对照区病果率－处理区病果率)/空白对照区病果率]
×
100
[0060]
结果与分析：本试验分别检测了嘧菌酯和酮康唑复配对苹果轮纹病的防治效果，检测及评价结果如表2。结果表明：10％嘧菌酯
·
酮康唑可湿性粉剂、20％嘧菌酯
·
酮康唑水分散粒剂、10％嘧菌酯
·
酮康唑悬浮剂在稀释1000-2000倍时，对苹果轮纹病具有优异的防治效果，其防效在90％左右。
[0061]
表3嘧菌酯和酮康唑复配对苹果轮纹病的田间防效试验
[0062][0063][0064]
下面通过实施例来具体说明本发明的内容。在本发明中，以下实施例是为了更好地阐述本发明，并不是用来限制本发明的范围。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。