一种多活性基单偶氮黄色活性染料及其制备方法与流程

1.本发明涉及活性染料技术领域，具体为一种多活性基单偶氮黄色活性染料及其制备方法。


背景技术：

2.活性染料品种丰富、颜色鲜艳，其分子结构中含有可反应性基团，可与纤维素纤维上的羟基、蛋白质纤维上的胺基等基团发生化学反应，通过共价键而与纤维结合，因此，染色纤维的各项牢度性能优越。
3.根据活性染料结构中活性基团的含量和类别，通常活性染料可分为k型(含有一氯均三嗪活性基)、kn型(含有β-乙烯砜基活性基)、m型(两个不同活性基，一氯均三嗪型 β-乙烯砜基活性基)等，由于活性染料是在水介质中进行应用，染料分子结构中的活性基团除了与纤维上的羟基、氨基等发生反应外，还存在活性基团与水分子的水解副反应，因此，活性染料应用于纤维素纤维着色时，其固色率通常在60-70％之间，大量的水解染料不仅降低了染料的有效利用率，且水解染料存在与印染废水中，增加了印染废水中有色有机污染物，造成了环境污染问题，并进一步增加了废水处理的成本。
4.活性染料在纤维上的固色率与其活性基团种类和数量有着密切的关系，增加活性染料分子结构中的活性基数量可提高活性染料分子与纤维反应的概率，因此可提高染料在纤维上的固色率。
5.在活性染料创新开发时，一味增加活性基数量不仅提高了染料成本，而且活性基团的利用率则大大降低，如目前市售m型活性染料c.i活性黄145、 c.i活性红195、c.i活性紫45等分子结构中含有两个活性基，但只含有一个发色体，在含有一个发色体的基础上继续增加活性基团的数量则染料的摩尔质量增加从而导致最终染料的摩尔消光系数反而下降，因此，在实际应用时为了达到相应的颜色强度需要更多的染料用量，这实际上就使得活性基的利用效率降低，由此可见，在活性染料创新开发时，为了增加染料的固色率，在增加活性基团数量的同时也要增加发色体的数量，从而使创新开发的活性染料不仅具有高的固色率也具有高的摩尔消光系数。
6.活性染料印花时需要加入大量尿素，尿素在活性印花中的作用主要助溶和吸湿，尿素并不参与染料与纤维的化学反应，最终都被水洗掉进入染厂污水系统，尿素在高温条件下会发生分解，生成对水体有环境污染的氨氮化合物，造成水质的富营养化，因此，如何创新开发染料结构，降低印花时尿素的使用量，进一步降低印染废水中氨氮化合物的含量一直是染料和印染行业需要解决的技术难题。


技术实现要素：

7.本发明的目的在于:提供一种多活性基单偶氮黄色活性染料及其制备方法，本发明黄色活性染料中有四个活性基团和两个单偶氮黄色发色体，且两个发色体之间通过柔性脂肪链多胺隔离开来，降低了分子的直接性，克服了现有黄色活性染料分子活性基数量不
足导致固色率不高的问题，且活性基的利用率大大提高，本发明黄色活性染料中的柔性脂肪链多胺上含有两个羟基，具有吸湿性和助溶性，可替代印花时尿素的作用，从而可有效降低染料用于印花时尿素的使用量，克服了现有黄色活性染料印花时因尿素大量使用造成印染废水中氨氮含量超标的问题，本发明黄色活性染料不仅具有高的固色率、提升力和低尿素使用量的优点，还具有优良的光牢度性能，具有广阔的应用前景。
8.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种多活性基单偶氮黄色活性染料，所述黄色活性染料为结构通式ⅰ所示化合物；
[0009][0010]
所述x为f或cl；
[0011]
结构通式ⅰ中，所述r1为-nhconh2、-nh2或-nhch2ch2coom；所述r2为
ꢀ‑
h或-so3m；所述r3为：
[0012][0013]
其中，所述r4、所述r5为-h、-ch3、-och3或-so3m；所述r6为-conhch2ch2so2ch2ch2oso3m或-so2ch2ch2oso3m，m为h或碱金属。
[0014]
优选的，所述结构通式ⅰ中所述x为cl；所述r1为-nhconh2、-nh2或
ꢀ‑
nhch2ch2coom；所述r2为-h或-so3m；所述r3为：
[0015][0016]
其中，所述r4为-h；所述r5为-so3m；所述r6为
ꢀ‑
conhch2ch2so2ch2ch2oso3m或-so2ch2ch2oso3m，m为na。
[0017]
优选的，所述结构通式ⅰ中，所述x为cl；所述r1为-nhconh2或-nh2；所述r2为-h或-so3m；所述r3为：
[0018][0019]
其中，所述r4为-h；所述r5为-so3m；所述r6为-so2ch2ch2oso3m，m 为na。
[0020]
优选的，所述结构通式ⅰ中，所述x为cl；所述r1为-nhconh2时，所述r2为-h；所述r1为-nh2时，所述r2为-so3m；所述r3为：
[0021][0022]
其中，所述r4为-h；所述r5为-so3m；所述r6为-so2ch2ch2oso3m，m 为na。
[0023]
优选的，所述结构通式ⅰ中，所述x为cl；所述r1为-nhconh2时，所述r2为-h；所述r1为-nh2时，所述r2为-so3m；所述r3为：
[0024][0025]
其中，所述r4为-h；所述r5为-so3m；所述r6为-so2ch2ch2oso3m，m 为na。
[0026]
优选的，所述商品化染料所含原料及各种原料的质量百分数为黄色活性染料75～85％、扩散剂5-15％、防尘剂0.1～0.5％、元明粉5-15％，所述扩散剂为甲基萘磺酸类甲醛缩合物；所述防尘剂为水溶性高分子化合物，所述商品化染料用于纤维素纤维的染色和印花；所述纤维素纤维为含羟基和/或氮的纤维素纤维，所述纤维素纤维为棉、粘胶、麻或其多种混纺纤维织物。
[0027]
优选的，所述结构通式ⅰ所示化合物的制备方法按照下述流程进行：
[0028][0029]
结构通式ⅰ化合物制备方法的具体步骤包括：
[0030]
(1)重氮化反应
[0031]
将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到烧杯中，冰磨2小时，加入hcl溶液继续搅拌反应1小时，再慢慢滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后继续反应30-60分钟，反应终点通过埃利希试剂检测，过量的亚硝酸通过氨基磺酸去除，制得含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物的重氮盐(b1或b2)，
[0032]
所述含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物与亚硝酸钠的摩尔比为 1:1.01～1.03；含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物与盐酸的摩尔比为 1:1～1:1.05；
[0033]
(2)偶合反应
[0034]
将苯胺类化合物c加入到步骤(1)制得的含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物的重氮盐溶液中，控制反应ph值在6-6.5之间，保持温度在0-5℃，保持在该条件下反应2-5小时，通过渗圈法检测反应终点，反应结束后，制得橙黄色单偶氮活性染料(d1或d2)，
[0035]
所述含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物的重氮盐与苯胺类化合物c的摩尔比为
0.98:1～1.02:1；
[0036]
(3)三聚氯氰的一缩反应
[0037]
将三聚氯氰或三聚氟氰打浆半小时，将步骤(2)制得的橙黄色单偶氮活性染料(d1或d2)溶液慢慢滴加到三聚氯氰或三聚氟氰的打浆液中，控制反应ph值在3-4之间，保持温度在0-5℃，保持在该条件下反应1-2小时，反应终点通过薄层色谱检测，制得含有三聚氯氰的一缩产物反应液；所述三聚氯氰或三聚氟氰与橙黄色单偶氮活性染料(d1或d2)的摩尔比为1:1～1.03:1；
[0038]
(4)三聚氯氰的二缩反应
[0039]
将n，n
’‑
二羟乙基乙二胺溶于水中，慢慢滴加到步骤(3)得到的三聚氯氰或三聚氟氰的一缩产物反应液中，控制反应的温度在35-45℃之间，ph 值在6.0-7.0之间，保持在该条件下反应4-6小时，反应终点通过薄层色谱检测和液相色谱检测，反应结束后，75℃烘干，研磨，即制得最终化合物(ⅰ) 所示活性染料固体粉末；所述n，n
’‑
二羟乙基乙二胺与三聚氯氰或三聚氟氰的一缩产物的摩尔比为0.49:1～0.52:1。
[0040]
优选的，所述重氮化反应中将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到烧杯中进行冰磨所采用的加工装置，包括加工箱和箱盖，所述加工箱内部呈上下分为加工腔和电气腔，所述加工箱加工腔和所述加工箱电气腔之间隔板内部设置有用于使所述加工箱加工腔内部保持恒定低温的制冷片，所述加工箱电气腔内部设置有变频电机，所述变频电机的输出端安装有旋转轴，所述旋转轴的另一端延伸至所述加工箱加工腔内部的轴心处，所述加工箱加工腔内部设置有碾料机构、铲料机构、压料机构和碎料机构，所述碾料机构包括碾料支架、支撑筒、支撑杆、支撑板、支撑弹簧和碾料砣，所述碾料支架安装于所述旋转轴位于所述加工箱加工腔内部的一侧，所述支撑筒安装于所述碾料支架上，所述支撑杆的一端位于所述支撑筒内部，所述支撑杆的另一端延伸至所述支撑筒底部，所述支撑板安装于所述支撑杆位于所述支撑筒内部的端口上，所述支撑弹簧设置于所述支撑板与所述支撑筒内壁之间，所述碾料砣安装于所述支撑杆延伸至所述支撑筒底部的端口上，所述铲料机构包括铲料支架和铲料刀片，所述铲料支架安装于所述旋转轴位于所述加工箱加工腔内部的另一侧，所述铲料刀片呈线性阵列设置于所述铲料支架上。
[0041]
优选的，所述压料机构包括连接件、复位杆、复位板、复位弹簧、顶板、滚轮、限位滑道、压料支架和压料刀片，所述连接件呈对称安装于所述铲料支架顶部，所述复位杆的一端位于所述连接件顶部，所述复位杆的另一端贯穿所述连接件内部开设的复位腔并延伸至所述连接件底部，所述复位板安装于所述复位杆位于所述连接件复位腔内部的外壁上，所述复位弹簧设置于所述复位板与所述连接件复位腔内壁之间，所述顶板安装于两个所述复位杆位于所述连接件顶部的端口上，所述滚轮设置于所述顶板中心位置，所述限位滑道设置于所述箱盖内侧，且为波型结构，所述限位滑道被装配为贴合连接于所述滚轮顶部，所述压料支架安装于两个所述复位杆位于所述连接件底部的端口上，所述压料刀片呈线性阵列设置于所述压料支架上，且延伸至与所述铲料刀片位于同一竖直平面内，并呈交错分布。
[0042]
优选的，所述碎料机构包括碎料支架、碎料主轴、密封管、密封轴环、主锥齿轮、环型锥齿轮、主链轮、碎料辊、从链轮和链带，所述碎料支架安装于所述旋转轴位于所述加工箱加工腔内部相邻于所述铲料支架的一侧，且连接于所述连接件，所述碎料主轴的一端位于所述碎料支架内部开设的齿轮腔内，所述密封管安装于所述加工箱内侧，所述密封轴环
轴接于所述密封管内侧，所述碎料主轴的另一端贯穿所述密封轴环并延伸至所述密封管内部，所述主锥齿轮安装于所述碎料主轴延伸至所述密封管内部的端口上，所述环型锥齿轮安装于所述密封管的内部，且与所述主锥齿轮相啮合，所述主链轮安装于所述碎料主轴位于所述碎料支架齿轮腔内部的端口上，所述碎料辊呈线性阵列设置于所述碎料支架上，且与所述铲料刀片保持平行状态，所述碎料辊的一端轴接于所述碎料支架上，所述碎料辊的另一端延伸至所述碎料支架齿轮腔内部，所述从链轮安装于所述碎料辊延伸至所述碎料支架齿轮腔内部的端口上，所述链带连接于所述主锥齿轮与所述从链轮之间。
[0043]
在上述技术方案中，本发明提供的有益效果是：
[0044]
(1)本发明所提供的黄色活性染料有四个活性基团和两个单偶氮黄色发色体，四个活性基团为两个一氯均三嗪活性基团和两个β-乙烯砜基活性基，适用于印花、轧染和中高温浸染工艺。一氯均三嗪基团具有较高的稳定性，而β-乙烯砜基活性基团具有较高的反应能力，因此，在黄色活性染料实际应用时可利用β-乙烯砜基活性基团优先与纤维反应，即使部分β-乙烯砜基活性基团与水分子发生副反应，也还可利用一氯均三嗪基团与纤维反应，四个活性基团不仅提高了黄色活性染料与纤维反应的概率，与提高了黄色活性染料与纤维反应的效率，最终使黄色活性染料具有高的固色率。
[0045]
(2)本发明所提供的黄色活性染料有四个活性基团中有两个为β-乙烯砜基活性基，而两个β-乙烯砜基活性基并不仅仅是作为反应基团而孤立存在。因为两个β-乙烯砜基活性基属于硫酸乙酯砜基芳胺化合物，该芳胺化合物是发色体中的重氮组分，是发色体的组成部分，从而使得最终黄色活性染料中含有两个发色体和四个活性基，且其中两个β-乙烯砜基活性基作为发色体的一部分而存在，极大地提高了活性基团的利用效率。
[0046]
(3)本发明黄色活性染料的两个发色体之间通过柔性脂肪链多胺隔离开来，由于柔性脂肪链在立体空间上可自由旋转，以能量最低的对位交叉式空间构象存在，且染料分子结构中的脂肪胺基是以叔胺形式存在，空间位阻较大，降低了染料分子间的相互作用，降低了分子的直接性，在水溶液中可有效降低分子之间的缔合作用，使染料分子呈现单分子形态进行作用。
[0047]
(4)本发明黄色活性染料中的柔性脂肪链多胺上含有两个羟乙基，在碱性条件下印花、轧染或浸染时，羟基可解离形成羟基负离子，具有较高的水溶性，可进一步提高染料在水中的溶解度，此外，羟基还可以与水分子形成氢键作用，羟基负离子可以与水分子形成水合离子，进一步保留水份而具有吸湿性，从而帮助黄色活性染料在印花工艺的蒸化阶段锁住水份，可替代印花时尿素的作用，从而可有效降低染料用于印花时尿素的使用量，克服了现有黄色活性染料印花时因尿素大量使用造成印染废水中氨氮含量超标的问题。
[0048]
(5)本发明将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到加工箱加工腔内部，然后盖上箱盖，并使箱盖内侧的限位滑道保持贴合连接于滚轮，此时即可启动制冷片和变频电机，并通过变频电机带动旋转轴上的碾料机构、铲料机构、压料机构和碎料机构保持轴向转动，此时碾料支架上安装的支撑筒内部的支撑板即可在支撑弹簧的弹性作用力下使支撑杆上安装的碾料砣保持贴合于加工箱加工腔内壁，并将硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水往复碾压，在此过程中将大块碎冰碾压成小块碎冰可以有效地增加其与硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)之间的接触面积，以便于增加研磨效果，同时铲料支架还会带动铲料刀片将被碾料砣碾压后呈板状的小块碎冰铲起，并且滚
轮还会在波型结构的限位滑道凸起部的支撑力作用下往复带动顶板上的复位杆向压料刀片的方向活动，此时复位杆会带动连接件复位腔内部的复位板对复位弹簧施加作用力使其形变，并带动压料支架上安装的压料刀片向铲料刀片撞击，以便于将铲料刀片铲起的小块碎冰板再次挤压成碎块状，当滚轮活动至限位滑道凹陷部时，复位板即可在复位弹簧恢复形变的作用力下带动复位杆向顶板的方向活动，以便于使顶板上的滚轮保持贴合连接于限位滑道，同时使压料刀片脱离铲料刀片，通过使压料刀片往复的撞击铲料刀片，可以进一步的将小块碎冰击碎成小颗粒状，进一步提高研磨效果，同时碎料支架上安装的碎料主轴在随旋转轴转动时，还会带动密封轴环在密封管上保持轴向运动，此时主锥齿轮在环型锥齿轮的作用力下，会带动碎料主轴保持轴向转动，并通过碎料支架齿轮腔内部的主链轮上的链带带动从链轮连接的碎料辊保持轴向转动，以使碎料辊将压料刀片往复的撞击铲料刀片击碎的小颗粒状碎冰进一步切碎，以便于使碎冰进一步碎化，提高其与硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)之间的接触面积，增加研磨效果。
附图说明
[0049]
为了更清楚地说明本技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0050]
图1为本发明反应流程图；
[0051]
图2为本发明正视剖视结构示意图；
[0052]
图3为本发明图2中a点放大结构示意图；
[0053]
图4为本发明图2中b点放大结构示意图；
[0054]
图5为本发明碾料机构局部剖视结构示意图；
[0055]
图6为本发明铲料机构、压料机构和碎料机构正视立体结构示意图；
[0056]
图7为本发明铲料机构、压料机构和碎料机构后视立体结构示意图；
[0057]
图8为本发明铲料机构、压料机构和碎料机构侧视剖视结构示意图；
[0058]
图9为本发明铲料机构、压料机构和碎料机构后视剖视结构示意图。
[0059]
图中：1、加工箱；101、箱盖；2、制冷片；3、变频电机；4、碾料机构； 5、铲料机构；6、压料机构；7、碎料机构；8、旋转轴；9、碾料支架；10、支撑筒；11、支撑杆；12、支撑板；13、支撑弹簧；14、碾料砣；15、铲料支架；16、铲料刀片；17、连接件；18、复位杆；19、复位板；20、复位弹簧；21、顶板；22、滚轮；23、限位滑道；24、压料支架；25、压料刀片； 26、碎料支架；27、碎料主轴；28、密封管；29、密封轴环；30、主锥齿轮； 31、环型锥齿轮；32、主链轮；33、碎料辊；34、从链轮；35、链带。
具体实施方式
[0060]
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面将结合附图对本发明作进一步的详细介绍。
[0061]
实施例一
[0062]
本发明提供一种技术方案：一种多活性基单偶氮黄色活性染料，黄色活性染料为结构通式ⅰ所示化合物；
[0063][0064]
黄色活性染料i-1的制备方法包括如下步骤：
[0065]
(1)将折100％的36.1g的4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸(p酸)、200 g冰和20ml水加入到1000ml烧杯中，冰磨2小时。加入12.2g工业盐酸 (30％)继续搅拌反应1小时。将折100％的7.1g亚硝酸钠固体溶于30ml 水后，慢慢滴加到体系中，滴加过程中保持反应溶液是刚果红试纸呈微蓝色， ki试纸呈微蓝色。滴加完毕后，保持反应体系温度0-5℃，继续反应1小时，埃利希试剂检测反应终点，反应结束后，过量的亚硝酸用氨基磺酸去除，制得4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸的重氮盐溶液；
[0066]
(2)将折100％的15.1g的间脲基苯胺(间脲)加入到上述重氮盐溶液中，控制反应ph值在6.0-6.5之间，保持温度在0-5℃，保持在该条件下反应 3小时，通过渗圈法检测反应终点，反应结束后，制得间脲类橙黄色单偶氮活性染料；
[0067]
(3)将折100％的19.2g三聚氯氰、200g冰和20ml水加入1000ml 烧杯中，搅拌下打浆45分钟。将步骤(2)制得的间脲类橙黄色单偶氮活性染料慢慢加入上述三聚氯氰的打浆液中，搅拌下加入小苏打，控制反应ph值在3-4之间，保持温度在0-5℃，保持在该条件下反应2小时，反应终点通过薄层色谱检测，制得三聚氯氰的一缩产物反应液；
[0068]
(4)将折100％的7.4g的n，n
’‑
二羟乙基乙二胺滴加入步骤(3)制得的三聚氯氰的一缩产物反应液中，升温至35-40℃，调控反应体系的ph至在6.0-7.0之间，保持在该反应条件下继续反应4小时，反应终点通过薄层色谱或液相检测。反应结束后，75℃烘干，研磨，即制得最终多活性基单偶氮黄色活性染料i-1固体粉末。
[0069]
一种商品化染料的制备
[0070]
将黄色活性染料i-1与扩散剂(甲基萘磺酸类甲醛缩合物，缩合度为4，磺化度为2)、水性高分子防尘剂和元明粉按照质量百分数为85％、5％、0.1％、和9.9％的比例混合制得商品化黄色活性染料。
[0071]
如图2-9所示的一种高温用高耐氯棉用活性红色染料以及制备方法中重氮化反应中将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到烧杯中进行冰磨所采用的加工装置，包括加工箱1和箱盖101，加工箱1 内部呈上下分为加工腔和电气腔，加工箱1加工腔和加工箱1电气腔之间隔板内部设置有用于使加工箱1加工腔内部保持恒定低温的制冷片2，加工箱1 电气腔内部设置有变频电机3，变频电机3的输出端安装有旋转轴8，旋转轴 8的另一端延伸至加工箱1加工腔内部的轴心处，加工箱1加工腔内部设置有碾料机构4、铲料机构5、压料机构6和碎料机构7，碾料机构4包括碾料支架9、支撑筒10、支撑杆11、支撑板12、支撑弹簧13和碾料砣14，碾料支架9安装于旋转轴8位于加工箱1加工腔内部的一侧，支撑筒10安装于碾料支架9上，支撑杆11的一端位于支撑筒10内部，支撑杆11的另一端延伸至支撑筒10底部，支撑板12安装于支撑杆11位于支撑筒10内部的端口上，支撑弹簧13设置
于支撑板12与支撑筒10内壁之间，碾料砣14安装于支撑杆11延伸至支撑筒10底部的端口上，铲料机构5包括铲料支架15和铲料刀片16，铲料支架15安装于旋转轴8位于加工箱1加工腔内部的另一侧，铲料刀片16呈线性阵列设置于铲料支架15上，压料机构6包括连接件17、复位杆18、复位板19、复位弹簧20、顶板21、滚轮22、限位滑道23、压料支架 24和压料刀片25，连接件17呈对称安装于铲料支架15顶部，复位杆18的一端位于连接件17顶部，复位杆18的另一端贯穿连接件17内部开设的复位腔并延伸至连接件17底部，复位板19安装于复位杆18位于连接件17复位腔内部的外壁上，复位弹簧20设置于复位板19与连接件17复位腔内壁之间，顶板21安装于两个复位杆18位于连接件17顶部的端口上，滚轮22设置于顶板21中心位置，限位滑道23设置于箱盖101内侧，且为波型结构，限位滑道23被装配为贴合连接于滚轮22顶部，压料支架24安装于两个复位杆18 位于连接件17底部的端口上，压料刀片25呈线性阵列设置于压料支架24上，且延伸至与铲料刀片16位于同一竖直平面内，并呈交错分布，碎料机构7包括碎料支架26、碎料主轴27、密封管28、密封轴环29、主锥齿轮30、环型锥齿轮31、主链轮32、碎料辊33、从链轮34和链带35，碎料支架26安装于旋转轴8位于加工箱1加工腔内部相邻于铲料支架15的一侧，且连接于连接件17，碎料主轴27的一端位于碎料支架26内部开设的齿轮腔内，密封管 28安装于加工箱1内侧，密封轴环29轴接于密封管28内侧，碎料主轴27的另一端贯穿密封轴环29并延伸至密封管28内部，主锥齿轮30安装于碎料主轴27延伸至密封管28内部的端口上，环型锥齿轮31安装于密封管28的内部，且与主锥齿轮30相啮合，主链轮32安装于碎料主轴27位于碎料支架26 齿轮腔内部的端口上，碎料辊33呈线性阵列设置于碎料支架26上，且与铲料刀片16保持平行状态，碎料辊33的一端轴接于碎料支架26上，碎料辊33 的另一端延伸至碎料支架26齿轮腔内部，从链轮34安装于碎料辊33延伸至碎料支架26齿轮腔内部的端口上，链带35连接于主锥齿轮30与从链轮34 之间。
[0072]
实施例2
[0073][0074]
将黄色活性染料i-2与扩散剂(甲基萘磺酸类甲醛缩合物，缩合度为4，磺化度为2)、水性高分子防尘剂和元明粉按照质量百分数为85％、5％、0.1％、和9.9％的比例混合制得商品化黄色活性染料。
[0075]
本实施例中，活性染料i-2的制备方法同实施例1，不同之处在于以2， 4-二氨基苯磺酸(间双)与4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸重氮盐进行偶合反应得到橙黄色色基代替i-1制备步骤(2)中的间脲与4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸重氮盐反应得到的黄色色基制备相应的黄色活性染料。
[0076]
将实施例1～2制得的商品化黄色活性染料采用印花和浸染工艺用于棉纤维的着色应用。
[0077]
浸染：
[0078]
分别取实施例1～2制得的商品化黄色活性染料3份，加入6份元明粉、1 份纯碱及水，配成浴比1:15染浴按常规操作方法对棉织物在60℃条件下，染色60min，然后中和、水洗，最后再皂洗、热水洗、冷水洗、烘干，得到黄色棉织物，产品性能测试结果见表1。
[0079]
印花：
[0080]
印花工艺流程：半制品
→
活性浆印花
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烘干
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蒸化(102℃
×
7min，相对湿度75％)
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水洗
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皂洗
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水洗
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熨干。
[0081]
印花浆配方：染料5g，尿素x g，小苏打2.5g，海藻酸钠糊60g，防染盐 1g，其余为水，共计100g。
[0082]
产品性能测试结果见表2。
[0083]
表1实施例1～2制得的黄色活性染料的浸染性能测试结果
[0084][0085]
由表1数据可以看出，本发明所提供的黄色活性染料采用浸染染色工艺时其在棉纤维上的固色率超过87％，棉沾色牢度和日晒牢度都较好，达到了4-5 级，而且经过活性染料分子结构创新设计后，黄色活性染料具有好的提升性能，1％染料用量时，染色纤维的integ值即达到12以上，5％染料用量时，强度提升了2倍左右。
[0086]
表2实施例1～2制得的黄色活性染料的印花性能测试结果
[0087][0088]
*以不添加尿素时的integ值为标准，测定印花织物的相对色深
[0089]
由表2数据可以看出，本发明所提供的黄色活性染料采用印花工艺时其在棉纤维上的固色率超过92％，且当尿素用量超过2％时，尿素对印花织物相对色深的影响不明显。因此，采用印花工艺时，本发明所提供的黄色活性染料尿素的使用量可低至2％以下，与现有市售商品化染料使用5％以上尿素相比降低了2倍以上。
[0090]
上述高温用高耐氯棉用活性红色染料以及制备方法中重氮化反应中将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到烧杯中进行冰磨所采用的加工装置的具体作用原理为：首先将含有硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水加入到加工箱1加工腔内部，然后盖上箱盖101，并使箱盖101内侧的限位滑道23保持贴合连接于滚轮22，此时即可启动制冷片2和变频电机3，并通过变频电机3带动旋转轴8上的碾料机构4、铲料机构5、压料机构6和碎料机构7保持轴向转动，此时碾料支架9上安装的支撑筒10内
部的支撑板12即可在支撑弹簧13的弹性作用力下使支撑杆11 上安装的碾料砣14保持贴合于加工箱1加工腔内壁，并将硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)、碎冰和少量水往复碾压，在此过程中将大块碎冰碾压成小块碎冰可以有效地增加其与硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)之间的接触面积，以便于增加研磨效果，同时铲料支架15还会带动铲料刀片16 将被碾料砣14碾压后呈板状的小块碎冰铲起，并且滚轮22还会在波型结构的限位滑道23凸起部的支撑力作用下往复带动顶板21上的复位杆18向压料刀片25的方向活动，此时复位杆18会带动连接件17复位腔内部的复位板19 对复位弹簧20施加作用力使其形变，并带动压料支架24上安装的压料刀片 25向铲料刀片16撞击，以便于将铲料刀片16铲起的小块碎冰板再次挤压成碎块状，当滚轮22活动至限位滑道23凹陷部时，复位板19即可在复位弹簧 20恢复形变的作用力下带动复位杆18向顶板21的方向活动，以便于使顶板 21上的滚轮22保持贴合连接于限位滑道23，同时使压料刀片25脱离铲料刀片16，通过使压料刀片25往复的撞击铲料刀片16，可以进一步的将小块碎冰击碎成小颗粒状，进一步提高研磨效果，同时碎料支架26上安装的碎料主轴27在随旋转轴8转动时，还会带动密封轴环29在密封管28上保持轴向运动，此时主锥齿轮30在环型锥齿轮31的作用力下，会带动碎料主轴27保持轴向转动，并通过碎料支架26齿轮腔内部的主链轮32上的链带35带动从链轮34连接的碎料辊33保持轴向转动，以使碎料辊33将压料刀片25往复的撞击铲料刀片16击碎的小颗粒状碎冰进一步切碎，以便于使碎冰进一步碎化，提高其与硫酸乙酯砜基芳胺类化合物(a1或a2)之间的接触面积，增加研磨效果。
[0091]
该文提及的支撑弹簧13和复位弹簧20，其弹性系数符合本发明技术方案的技术要求。
[0092]
该文中出现的电器元件均与外界的主控器及220v市电电连接，并且主控器可为计算机等起到控制的常规已知设备。
[0093]
以上只通过说明的方式描述了本发明的某些示范性实施例，毋庸置疑，对于本领域的普通技术人员，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以用各种不同的方式对所描述的实施例进行修正。因此，上述附图和描述在本质上是说明性的，不应理解为对本发明权利要求保护范围的限制。