一种二壬基酚加氢用催化剂及其制备方法与流程

mpa，催化剂用量3%，反应温度160
ꢀ°
c，反应时间4 h。
10.有益效果：本发明提供一种二壬基酚加氢用催化剂及其制备方法，与现有技术相比，本发明具有如下显著效果：本发明提供的二壬基酚加氢用催化剂结构稳定，活性高，制备方法简单，易于实现规模化生产。催化剂以ru和mn作为活性组分，两者存在协同作用，极大地减少了贵金属的负载量，降低了催化剂成本。以tio
2-ceo2复合材料作为载体，孔容孔径适合大分子的扩散传质，有利于提高反应速率，用于二壬基酚加氢制备二壬基环己醇时，二壬基酚转化率可以达到90%以上，二壬基环己醇选择性高于80%，目标产物收率高，因此具有显著的工业应用价值。
具体实施方式
11.下面通过实施例对本发明作进一步的说明实施例1一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和4.58g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中400
°
c焙烧5h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中400
°
c焙烧4h，再放入管式炉中200
°
c还原2h，得到催化剂。
12.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率83%，二壬基环己醇选择性76%。
13.实施例2一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中400
°
c焙烧4h，再放入管式炉中200
°
c还原2h，得到催化剂。
14.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率91%，二壬基环己醇选择性82%。
15.实施例3一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和13.73g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中600
°
c焙烧6h，得到催化剂载体；
称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中400
°
c焙烧4h，再放入管式炉中200
°
c还原2h，得到催化剂。
16.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率89%，二壬基环己醇选择性74%。
17.实施例4一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.46g四水合硝酸锰和0.57g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中400
°
c焙烧4h，再放入管式炉中200
°
c还原2h，得到催化剂。
18.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率88%，二壬基环己醇选择性72%。
19.实施例5一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.91g四水合硝酸锰和0.14g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中400
°
c焙烧4h，再放入管式炉中200
°
c还原2h，得到催化剂。
20.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率70%，二壬基环己醇选择性80%。
21.实施例6一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中300
°
c焙烧5h，再放入管式炉中150
°
c还原2h，得到催化剂。
22.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率84%，二壬基环己醇选择性77%。
23.实施例7一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中500
°
c焙烧3h，再放入管式炉中150
°
c还原4h，得到催化剂。
24.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率85%，二壬基环己醇选择性75%。
25.实施例8一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中300
°
c焙烧3h，再放入管式炉中300
°
c还原2h，得到催化剂。
26.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率87%，二壬基环己醇选择性78%。
27.实施例9一种二壬基酚加氢用催化剂的制备方法，，包括以下步骤：称取2.00g四氯化钛和9.16g六水合硝酸铈，配成10%浓度的水溶液，搅拌升温至50
°
c，缓慢的滴入nh3·
h2o，直至ph=10，陈化12h，过滤后用去离子水洗涤至中性，在110
°
c烘干，然后放入马弗炉中500
°
c焙烧4h，得到催化剂载体；称取0.69g四水合硝酸锰和0.28g水合三氯化钌配置成25%的水溶液，加入10g上述得到的载体，搅拌2h，110
°
c烘干，在马弗炉中500
°
c焙烧5h，再放入管式炉中300
°
c还原4h，得到催化剂。
28.以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入上述得到的催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率89%，二壬基环己醇选择性77%。
29.对比例1以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入20%ni/al2o3催化剂1.5g，n2置换排除氧气后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率52%，二壬基环己醇选择性66%。
30.对比例2以耐压釜为反应器，取50g二壬基酚，加入1%ru/al2o3催化剂1.5g，n2置换排除氧气
后，通入h2保持压力在4mpa，反应温度在160
°
c，反应4h，二壬基酚转化率76%，二壬基环己醇选择性78%。
31.表1：载体的孔结构分析载体比表面积/m2·
g-1
孔容/ml
·
g-1
孔径/nm实施例145.60.1420.1实施例243.20.1621.3实施例338.60.223对比例1220.60.2111.3对比例2243.50.3915.5从表中可以看出实施中催化剂的孔径均大于对比例中催化剂，有利于物料的传质扩散，有利于提高反应速率，用于二壬基酚加氢制备二壬基环己醇时，二壬基酚转化率可以达到90%以上，二壬基环己醇选择性高于80%，目标产物收率高，因此具有显著的工业应用价值。
32.以上所述，仅为本发明优选的具体实施方案，本发明的保护范围不限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可显而易见得到的技术方案的简单变化或等效替换均落在本发明的保护范围内。