钨亚氨基亚烷基O-bitet和O-binol配合物及其在烯烃复分解反应中的用途的制作方法

技术特征：
1.化学式(i)的化合物其中m＝w；r1选自被卤素或cf3中的一种或多种取代的苯基；r2选自吡咯-1-基或吲哚-1-基，分别任选地被取代；r3和r4中的一个是h，另一个是c(ch3)2c6h5；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中当lo-是o-bitet配体时，n是1或2，或其中当lo-是o-binol配体时，n是0、1或2。2.化学式(ii)的化合物
其中m＝w；r1选自芳基、烷基和环烷基，其各自任选地被取代；r2选自吡咯-1-基或吲哚-1-基，分别任选地被取代；r3和r4中的一个是h，另一个是c(ch3)2c6h5；其中c(ch3)2c6h5部分的苯基另外在邻位被选自o-(c
1-c6烷基)和-ch
2-o-(c
1-c6烷基)的基团取代；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中n是0、1或2。3.化学式(iii)的化合物
其中m是w；r1选自芳基、烷基和环烷基，其各自任选地被取代；r2是吡咯-1-基或吲哚-1-基，分别任选地被取代；r3是h；r4选自o-(c
1-c6烷基)和-ch
2-o-(c
1-c6烷基)；r5是独立地选自h、c
1-c6烷基、o-(c
1-c6烷基)、苯基、卤素、no2、cn和nhc(o)-(c
1-c6烷基)中的一个或多个；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中n是0、1或2，条件是排除以下化学式的化合物4.化学式(iv)的化合物
其中m是w；r1选自芳基、烷基和环烷基，其各自任选地被取代；r2是吡咯-1-基或吲哚-1-基，分别任选地被取代；r3是其中*表示r3和亚烷基碳之间的键；r4选自o-(c
1-c6烷基)和-ch
2-o-(c
1-c6烷基)；r5是独立地选自h、c
1-c6烷基、o-(c
1-c6烷基)、苯基、卤素、no2、cn和nhc(o)-(c
1-c6烷基)中的一个或多个；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中n是0、1或2。5.化学式(vi)的化合物
其中m是w；ar选自苯基、萘基和蒽基，分别任选地被取代；r1选自芳基、烷基和环烷基，其各自任选地被取代；r2是吡咯-1-基或吲哚-1-基，分别任选地被取代；r3选自h；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中n是0、1或2；优选其中，当化学式(vi)的化合物是化学式(vi-a)的化合物时，
r4是r5；且r5是独立地选自h、c
1-c6烷基、o-(c
1-c6烷基)、苯基、卤素、no2、cn和nhc(o)-(c
1-c6烷基)中的一个或多个；其中o-(c
1-c6烷基)不在邻位。6.根据权利要求2-5中任一项所述的化合物，其中r1选自由以下组成的组：被c
1-c6烷基、o-(c
1-c6烷基)、苯基、卤素和cf3中的一种或多种取代的苯基；叔丁基和1-金刚烷基。7.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中r1选自2,6-二氯苯基、五氟苯基和邻三氟甲基苯基。8.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中r2选自吡咯-1-基、2,5-二甲基-吡咯-1-基、2,5-二乙基-吡咯-1-基、2,5-二苯基-吡咯-1-基和吲哚-1-基。9.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中lo-具有(r)构型；或lo-具有(s)构型；或lo是外消旋的。10.根据权利要求3所述的化合物，其中m＝w，r1＝2,6-二氯苯基；r2＝2,5-二甲基-吡咯-1-基；r3＝h；r4＝och3；r5＝h；x1＝x2＝f；m＝w，r1＝2,6-二氯苯基；r2＝2,5-二甲基-吡咯-1-基；r3＝h；r4＝och3；r5＝h；x1＝x2＝cl；m＝w，r1＝2,6-二氯苯基；r2＝2,5-二甲基-吡咯-1-基；r3＝h；r4＝och3；r5＝r6＝h；x1＝x2＝i；m＝w，r1＝2,6-二氯苯基；r2＝2,5-二甲基-吡咯-1-基；r3＝h；r4＝och3；r5＝h；x1＝x2＝cf3；m＝w，r1＝2,6-二氯苯基；r2＝2,5-二甲基-吡咯-1-基；r3＝h；r4＝och3；r5＝h；x1＝x2＝c6f5。11.化合物，其选自以下化合物中的一种(tbs＝叔丁基二甲基甲硅烷基)：
12.进行复分解反应的方法，其中所述复分解反应选自内烯烃的乙烯醇分解、烯烃的交叉复分解、和闭环复分解反应，所述方法包括：在权利要求1至10中任一项所定义的化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(vi)的化合物，包括权利要求3中排除的化合物的存在下，进行复分解反应。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述乙烯醇分解是不饱和脂肪酸酯的乙烯醇分解，并且所述交叉复分解是不饱和脂肪酸酯的自身复分解。14.进行复分解反应的方法，其中所述复分解反应为不饱和脂肪酸酯的乙烯醇分解，或所述复分解反应为不饱和脂肪酸酯的自身复分解、或闭环反应，所述方法包括：在化学式(v)的化合物的存在下进行复分解反应
其中m＝w；r1是被卤素或cf3中的一种或多种取代的苯基；r2是吡咯-1-基或吲哚-1-基，任选地被取代；r3和r4中的一个是h，另一个是c(ch3)2c6h5；lo-是其中x1和x2独立地选自卤素、cf3和c6f6；或x1＝x2＝卤素、cf3或c6f5；p是c
1-c6烷基或甲硅烷基；且n是结合至m的中性配体，其中n是0、1或2。15.根据权利要求13至14中任一项所述的方法，其中所述不饱和脂肪酸酯是天然油。16.根据权利要求13至15中任一项所述的方法，其中所述不饱和脂肪酸酯是甲酯(fame)。17.根据权利要求16所述的方法，其中所述甲酯(fame)是油酸甲酯或亚油酸甲酯或亚麻酸甲酯或其两种或三种的混合物。18.根据权利要求12至17中任一项所述的方法，其中待复分解的所述烯烃在复分解之前通过用三烷基铝化合物处理来纯化。19.如权利要求1至10中任一项所定义的化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(vi)的化合物，其中lo-是外消旋的；或权利要求12或13所述的方法，其中在化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(vi)的化合物中，lo-是外消旋的；或权利要求14至18中任一项所述的方法，其中在化学式(v)的化合物中，lo-是外消旋的。20.组合物，其包含化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)或(vi)的化合物和待复分解的烯烃，其中待复分解的烯烃在复分解之前已经用三烷基铝化合物进行处理。21.根据权利要求20所述的组合物，其中在化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)或(vi)的化合物中，lo-是外消旋的。22.如权利要求1至10中任一项所定义的化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(vi)的化合物，其中中性配体n选自腈、膦或吡啶；或权利要求12至13中任一项所述的方法，其中在化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(vi)的化合物中，中性配体n选自腈、膦或吡啶；或权利要求14至18中任一项所述的方法，其中在化学式(v)的化合物中，中性配体n选自腈、膦或吡啶；或
权利要求20或21所述的组合物，其中在化学式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)或(vi)的化合物中，中性配体n选自腈、膦或吡啶。23.根据权利要求22所述的化合物、方法或组合物，其中吡啶是2,2
’‑
联吡啶或1,10-菲咯啉，并且其中n＝1。24.根据权利要求23所述的化合物、方法或组合物，其中化学式(iii)的化合物是25.化合物4，其中芳氧基配体是外消旋形式。

技术总结
本发明涉及钨亚氨基亚烷基化合物，其带有衍生自1,1


技术研发人员：列文特
受保护的技术使用者：韦尔比奥联合生物能源股份公司
技术研发日：2020.05.27
技术公布日：2022/3/11