一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种聚丙烯组合物，其特征在于，该聚丙烯组合物含有：(a)组分a：高结晶均聚聚丙烯，其全同立构五单元组分分数为96％以上，优选97％以上；(b)组分b：乙烯-丙烯弹性共聚物，以乙烯-丙烯弹性共聚物的总重量为基准，该乙烯-丙烯弹性共聚物含有25-35重量％的乙烯结构单元和65-75重量％的丙烯结构单元；基于聚丙烯组合物的总重量，组分a的含量为70-95重量％，组分b的含量为5-30重量％；其中，所述高结晶均聚聚丙烯和所述聚丙烯组合物在230℃、2.16kg载荷下的熔体质量流动速率之比为0.5-2.0，优选为0.9-1.5。2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述高结晶均聚聚丙烯在230℃、2.16kg载荷下的熔体质量流动速率为5-200g/10min，优选为10-100g/10min。3.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物在230℃、2.16kg载荷下的熔体质量流动速率为5-100g/10min，优选为6-30g/10min。4.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物包括基相和分散其中的橡胶相，所述橡胶相为球状或近球状，平均粒径在0.1-3.0μm之间，优选0.1-2.0μm之间，经取向力作用后，部分橡胶相形成取向态结构。5.权利要求1-4中任意一项所述的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)在第一烯烃聚合条件下，将丙烯单体与具有高立构选择性的齐格勒纳塔催化剂接触反应，并从接触反应后得到的混合物中除去未反应的单体，得到组分a；(2)在烯烃气相聚合条件下，将乙烯单体、丙烯单体与步骤(1)得到的所述组分a接触反应，并从接触反应后得到的混合物中除去未反应的单体，得到所述聚丙烯组合物。6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述具有高立构选择性的齐格勒纳塔催化剂含有：(i)固体催化剂组分，所述固体催化剂组分含有由镁源、钛源和内给电子体反应得到的产物；(ii)有机铝化合物；以及(iii)任选的外给电子体；所述内给电子体为单羧酸的酯和/或二羧酸的酯，优选为苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯中的至少一种，更优选为邻苯二甲酸烷基酯，进一步优选为邻苯二甲酸二异丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯。7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述有机铝化合物为烷基铝化合物，优选为三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、一氯二乙基铝、一氯二正丁基铝、一氯二异丁基铝、一氯二正己基铝、二氯一乙基铝、二氯一正丁基铝、二氯一异丁基铝和二氯一正己基铝中的至少一种，进一步优选为三乙基铝、三正丁基铝和三异丁基铝中的至少一种；所述外给电子体为有机硅化合物，优选通式为r
n
si(or')
4-n
的有机硅化合物，式中0＜n≤3，r选自氢原子、卤素、烷基、环烷基、芳基、卤代烷基，r'选自烷基、环烷基、芳基、卤代烷基；所述外给电子体进一步优选为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基异丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅
烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，以镁元素计的镁源、以钛元素计的钛源与内给电子体的用量摩尔比为1：20-150：0.1-0.9，优选为1：30-120：0.15-0.6；所述固体催化剂组分与有机铝化合物以钛/铝摩尔比计的用量比为1：25-100；所述有机铝化合物与外给电子体的重量比为0-150：1，优选为2-150：1，更优选为3-10：1。9.根据权利要求5-8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(1)的所述第一烯烃聚合条件为液相聚合条件或气相聚合条件；采用液相聚合时，以氢气作为分子量调节剂，聚合温度为0-150℃，优选为40-100℃；聚合压力高于丙烯在相应聚合温度下的饱和蒸汽压力；采用气相聚合时，聚合温度为0-150℃，优选为40-100℃；聚合压力大于等于常压，优选为0.5-2.5mpa。10.根据权利要求5-8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(2)的反应体系中，乙烯/(乙烯 丙烯)的摩尔比为0.1-0.3，优选为0.15-0.25；烯烃气相聚合的温度为40-100℃，优选为60-80℃，压力为0.6-1.4mpa，优选为1.0-1.3mpa。11.一种聚丙烯粒料，其特征在于，该聚丙烯粒料包括：(i)权利要求1-4中任意一项所述的聚丙烯组合物；以及(ii)至少包括成核剂的助剂；基于聚丙烯组合物的总重量，所述成核剂的含量为0.05-0.3重量％。12.根据权利要求11所述的聚丙烯粒料，其中，所述助剂还包括抗氧剂、抗静电剂和着色剂中的至少一种；基于聚丙烯组合物的总重量，所述助剂的含量为0.1-0.6重量％。13.根据权利要求11所述的聚丙烯粒料，其中，所述成核剂选自羧酸类及其金属盐类成核剂、山梨醇类成核剂、芳基磷酸盐类成核剂、脱氢枞酸及其盐类成核剂、芳香酰胺类成核剂、芳香胺类成核剂、稀土化合物类成核剂、具有准平面结构的稠环化合物类成核剂，以及高分子类成核剂中的至少一种。14.根据权利要求11-13中任意一项所述的聚丙烯粒料，其中，所述聚丙烯组合物粒料的60
°
角光泽度≥80％，优选60
°
角光泽度≥85％；平行收缩率≤1.15，垂直收缩率≤1.15；弯曲模量≥1000mpa，优选弯曲模量≥1300mpa，室温简支梁缺口冲击强度≥5kj/m2。15.根据权利要求11-13中任意一项所述的聚丙烯粒料，其中，所述聚丙烯粒料中的橡胶相为球状或近球状，平均粒径在0.1-3.0μm之间，优选0.1-2.0μm之间，经取向力作用后，部分橡胶相形成取向态结构。16.权利要求11-15中任意一项所述的聚丙烯粒料的制备方法，包括以下步骤：(1)根据权利要求5-10中任意一项所述的方法制备聚丙烯组合物；(2)将步骤(1)得到的所述聚丙烯组合物与至少包括成核剂的助剂混合造粒，得到所述聚丙烯粒料。

技术总结
本发明属于聚烯烃领域，涉及一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法。该聚丙烯组合物含有：(a)组分A：高结晶均聚聚丙烯，其全同立构五单元组分分数为96％以上；(b)组分B：乙烯-丙烯弹性共聚物；其中，所述高结晶均聚聚丙烯和所述聚丙烯组合物在230℃、2.16kg载荷下的熔体质量流动速率之比为0.5-2.0。本发明的聚丙烯粒料同时具有高光泽、高刚性、高韧性和低收缩性质，并且可通过连续聚合制得，制备方法经济便捷。经济便捷。经济便捷。


技术研发人员：张晓萌 宋文波 邹发生 胡慧杰 李德展 王路生 赵梦垚 张琦 刘振杰 袁浩
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
技术研发日：2020.08.27
技术公布日：2022/2/28