3-叠氮二氢吲哚化合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及有机合成方法学领域，具体涉及3-叠氮二氢吲哚化合物及其制备方法。


背景技术：

2.有机叠氮化物具有出色的生物活性，在化学合成中，也具有反应多功能性，是有用的构建基块。此外，在药物合成中，叠氮化物衍生物已被纳入许多先导化合物的设计与合成。
3.作为这些化合物的一种类型，β-叠氮化物胺是含氮分子的强大前体，被广泛应用于铜催化“click”化学反应。
4.在过去的几十年中，为获得β-叠氮化物胺，科学家们做了大量的研究工作。例如，氮丙啶与nan3的开环反应可以合成简单的β-叠氮化胺。通过多步工艺，如烯烃卤化，然后用nan3取代可获得多种β-叠氮化物胺。
5.但在绿色化学的要求下，使合成步骤最小化并发现更温和的转化是非常必要的。


技术实现要素：

6.本发明的目的是为了提供一类新的3-叠氮二氢吲哚化合物及其制备方法，以期通过简便的方法获得新的有机叠氮化物。
7.为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种3-叠氮二氢吲哚化合物，该化合物具有式(ii)所示的结构：
8.式(ii)：
9.其中，在式(ii)中，
10.r1选自氢、c
1-c8的烷基、c
1-c8的烷氧基、c
2-c8的酯基、c
2-c8的酮基、卤素和硝基中的至少一种；
11.r2选自氢、c
1-c8的烷基；
12.r3为r-so
2-所示的磺酰基，且r为c
1-c6的烷基或由1-5个取代基取代的苯基，所述苯基上的取代基各自独立地选自c
1-c6的烷基、由1-6个卤素取代的c
1-c6的烷基、硝基中的至少一种。
13.本发明的第二方面提供一种制备前述3-叠氮二氢吲哚化合物的方法，该方法包括：在溶剂存在下，在酸性条件下，将氧化剂、式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯和叠氮化钠进行接触反应；
14.式(i)：
15.其中，式(i)中的r1、r2和r3的定义与前述定义相同。
16.本发明提供的3-叠氮二氢吲哚化合物为重要的药物中间体，并且，本发明发展了一种新的简便且成本更低的3-叠氮二氢吲哚化合物的制备方法。
附图说明
17.图1为实施例1所得化合物的1h nmr图谱；
18.图2为实施例1所得化合物的
13
c nmr图谱；
19.图3为实施例2所得化合物的1h nmr图谱；
20.图4为实施例2所得化合物的
13
c nmr图谱；
21.图5为实施例3所得化合物的1h nmr图谱；
22.图6为实施例3所得化合物的
13
c nmr图谱；
23.图7为实施例4所得化合物的1h nmr图谱；
24.图8为实施例4所得化合物的
13
c nmr图谱；
25.图9为实施例5所得化合物的1h nmr图谱；
26.图10为实施例5所得化合物的
13
c nmr图谱；
27.图11为实施例6所得化合物的1h nmr图谱；
28.图12为实施例6所得化合物的
13
c nmr图谱；
29.图13为实施例7所得化合物的1h nmr图谱；
30.图14为实施例7所得化合物的
13
c nmr图谱；
31.图15为实施例8所得化合物的1h nmr图谱；
32.图16为实施例8所得化合物的
13
c nmr图谱；
33.图17为实施例9所得化合物的1h nmr图谱；
34.图18为实施例9所得化合物的
13
c nmr图谱。
具体实施方式
35.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
36.本文所述的“c
1-c8的烷基”表示碳原子总数为1-8的烷基，包括直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如碳原子数为1、2、3、4、5、6、7、8的直链烷基，碳原子数为3、4、5、6、7、8的支链烷基，碳原子数为3、4、5、6、7、8的环烷基，示例性地，可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基等。本文所述的“c
1-c6的烷基”、“c
1-c4的烷基”、“c
1-c7的烷基”等均具有与此类似的解释，仅仅是碳原子数
不同而已，本发明不再详述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
37.本文所述的“c
1-c8的烷氧基”表示碳原子总数为1-8的烷基，包括直链烷氧基、支链烷氧基或者环烷氧基，例如碳原子数为1、2、3、4、5、6、7、8的直链烷氧基，碳原子数为3、4、5、6、7、8的支链烷氧基，碳原子数为3、4、5、6、7、8的环烷氧基，示例性地，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、环丁氧基、正戊氧基、环戊氧基、正己氧基、环己氧基等。本文所述的“c
1-c4的烷基”等均具有与此类似的解释，仅仅是碳原子数不同而已，本发明不再详述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
38.本文所述的“c
2-c8的酯基”表示-coor1所示的结构，该结构中的碳原子总数为2-8，其中的r1可以为c
1-c7的烷基。
39.本文所述的“c
2-c8的酮基”表示-cor2所示的结构，该结构中的碳原子总数为2-8，其中的r2可以为c
1-c7的烷基。
40.本文所述的“卤素”表示氟、氯、溴或碘。
41.如前所述，本发明的第一方面提供了一种3-叠氮二氢吲哚化合物，该化合物具有式(ii)所示的结构：
42.式(ii)：
43.其中，在式(ii)中，
44.r1选自氢、c
1-c8的烷基、c
1-c8的烷氧基、c
2-c8的酯基、c
2-c8的酮基、卤素和硝基中的至少一种；
45.r2选自氢、c
1-c8的烷基；
46.r3为r-so
2-所示的磺酰基，且r为c
1-c6的烷基或由1-5个取代基取代的苯基，所述苯基上的取代基各自独立地选自c
1-c6的烷基、由1-6个卤素取代的c
1-c6的烷基、硝基中的至少一种。
47.优选情况下，在式(ii)中，
48.r1选自氢、c
1-c4的烷基、c
1-c4的烷氧基、c
2-c6的酯基、c
2-c6的酮基、卤素和硝基中的至少一种；
49.r2选自氢、c
1-c4的烷基；
50.r3为r-so
2-所示的磺酰基，且r为c
1-c3的烷基或由1-3个取代基取代的苯基，所述苯基上的取代基各自独立地选自c
1-c3的烷基、由1-3个卤素取代的c
1-c3的烷基、硝基中的至少一种。
51.根据一种特别优选的具体实施方式，所述式(ii)所示结构的化合物选自以下化合物中的至少一种：
52.化合物1：化合物2：
53.化合物3：化合物4：
54.化合物5：化合物6：
55.化合物7：化合物8：
56.化合物9：化合物10：
57.化合物11：化合物12：
58.化合物13：化合物14：
59.化合物15：化合物16：
60.化合物17：
61.如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备前述3-叠氮二氢吲哚化合物的方法，该方法包括：在溶剂存在下，在酸性条件下，将氧化剂、式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯和叠氮化钠进行接触反应；
62.式(i)：
63.其中，式(i)中的r1、r2和r3的定义与前述定义相同。
64.优选情况下，所述氧化剂为碘单质。
65.优选地，所述酸性条件由选自盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、苯磺酸、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的至少一种酸性物质提供。
66.更优选情况下，所述酸性条件由选自甲酸、乙酸、苯磺酸、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的至少一种酸性物质提供。发明人发现，采用该优选情况下的酸性物质提供的酸性条件，能够使得本发明的方法获得的产物的收率更高。
67.优选地，所述接触反应的温度为5～80℃。
68.优选情况下，所述式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯与所述叠氮化钠的用量摩尔比为1∶1～3。
69.根据一种优选的具体实施方式，所述溶剂的用量使得所述式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯的起始浓度为0.1-0.5mol/l。所述起始浓度是指所述接触反应开始时刻的浓度。
70.优选地，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、氯仿、1，4-二氧六环、二甲亚砜、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇和水中的至少一种。
71.优选地，所述酸性条件使得进行所述接触反应的初始反应体系的ph值为1-3。所述
初始反应体系是指所述接触反应开始时刻的反应体系。
72.优选地，所述式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯与所述氧化剂的用量摩尔比为1∶1-3。
73.根据一种优选的具体实施方式，该方法还包括将所述接触反应后得到的物料进行分离提纯的步骤。
74.优选地，所述分离提纯的操作方式选自柱层色谱、液相色谱、蒸馏和重结晶中的至少一种。
75.更优选地，所述分离提纯的操作方式为柱层色谱。特别优选情况下，所述柱层色谱的洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯。需要说明的是，这并不表示其它洗脱剂体系就不是本发明的要求，只要符合洗脱目的的试剂均可以使用于本发明。
76.本发明实现了烯烃的氨基叠氮化反应，选择性地得到了3-叠氮二氢吲哚类化合物。
77.本发明提供的方法是绿色高效合成3-叠氮二氢吲哚类化合物的方法。
78.以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的各种原料均为普通的市售品。
79.以下实例中应用的式(i)所示的取代的2-氨基苯乙烯通过已知方法(l.y.liu and z.y.wang，green chem.，2017，19，2076-2079.)制备获得，也可为直接购买的分析纯试剂，使用前未经其他处理，所用溶剂或洗脱剂均购于国药集团。
80.实施例1
81.在10ml溶剂储存瓶中加入4-甲基-n-(2-乙烯基苯基)苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、乙酸(0.45mmol)和乙腈(3.0ml)，在65℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-1-甲苯磺酰基二氢吲哚(化合物1)，产率为83％。
82.通过核磁共振波谱仪对所述产物进行分析，结果参见图1～2。
83.图1为本发明实施例1提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图2为本发明实施例1提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
84.对所述加成产物进行测定。
85.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.74(d，j＝8.2hz，1h)，7.67(d，j＝8.3hz，2h)，7.38(td，j＝8.2，0.8hz，1h)，7.28(d，j＝7.5hz，1h)，7.23(d，j＝8.3hz，2h)，7.10(td，j＝7.5，0.8hz，1h)，4.76(dd，j＝7.4，2.8hz，1h)，3.99(dd，j＝12.3，7.5hz，1h)，3.91(dd，j＝12.3，2.9hz，1h)，2.35(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ144.5，142.1，133.4，130.8，129.7，128.2，127.2，125.5，124.2，115.5，59.4，55.8，21.5。
86.实施例2
87.在10ml溶剂储存瓶中加入n-(4-乙基-2-乙烯基苯基)-4-甲基苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、乙酸(0.15mmol)、三氟乙酸(0.30mmol)和1，4-二氧六环(3.0ml)，在65℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-5-乙基-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物3)，产率为76％。
88.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图3～4。
89.图3为本发明实施例2提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图4为本发明实施例2提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
90.对所述加成产物进行测定。
91.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.66(d，j＝8.0hz，2h)，7.63(s，1h)，7.23(d，j＝8.1hz，2h)，7.21-7.20(m，1h)，7.09(s，1h)，4.71(dd，j＝7.5，2.8hz，1h)，3.99(dd，j＝12.3，7.5hz，1h)，3.89(dd，j＝12.3，2.9hz，1h)，2.62(q，j＝7.6hz，2h)，2.36(s，3h)，1.21(t，j＝7.6hz，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ144.4，140.6，139.9，133.5，130.4，129.7，128.4，127.3，124.7，115.6，59.7，56.0，28.3，21.5，15.5。
92.实施例3
93.在10ml溶剂储存瓶中加入n-(4-(叔丁基)-2-乙烯基苯基)-4-甲基苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.50mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)、乙腈(1.5ml)和水(1.5ml)，在80℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-5-(叔丁基)-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物5)，产率为88％。
94.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图5～6。
95.图5为本发明实施例3提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图6为本发明实施例3提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
96.对所述加成产物进行测定。
97.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.68(d，j＝8.2hz，2h)，7.64(d，j＝8.6hz，1h)，7.40(dd，j＝8.6，1.7hz，1h)，7.27(d，j＝1.6hz，1h)，7.24(d，j＝8.2hz，2h)，4.75(dd，j＝7.4，2.7hz，1h)，3.99(dd，j＝12.2，7.5hz，1h)，3.90(dd，j＝12.2，2.8hz，1h)，2.37(s，3h)，1.30(s，9h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ147.5，144.3，139.6，133.6，129.7，128.0，127.9127.3，122.3，115.0，59.8，56.0，34.5，31.3，21.5。
98.实施例4
99.在10ml溶剂储存瓶中加入4-((4-甲基苯基)磺酰胺基)-3-乙烯基苯甲酸甲酯(0.3mmol)、叠氮化钠(0.6mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)和乙醇(3.0ml)，在65℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚-5-羧酸甲酯(化合物7)，产率为89％。
100.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图7～8。
101.图7为本发明实施例4提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图8为本发明实施例4提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
102.对所述加成产物进行测定。
103.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ8.08(dd，j＝8.6，1.7hz，1h)，7.96(d，j＝1.6hz，1h)，7.75(d，j＝8.6hz，1h)，7.70(d，j＝8.0hz，2h)，7.26(d，j＝8.0hz，2h)，4.83(dd，j＝7.7，2.8hz，1h)，4.07(dd，j＝12.1，7.7hz，1h)，3.97(dd，j＝12.1，3.0hz，1h)，3.89(s，3h)，2.37(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ165.9，145.9，145.0，133.3，132.8，129.9，128.4，127.2，127.1，125.9，114.4，58.8，56.2，52.2，21.5。
104.实施例5
105.在10ml溶剂储存瓶中加入4-甲基-n-(4-硝基-2-乙烯基苯基)苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)和乙腈(3.0ml)，在65℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基5-硝基-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物9)，产率为71％。
106.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图9～10。
107.图9为本发明实施例5提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图10为本发明实施例5提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
108.对所述加成产物进行测定。
109.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ8.29(dd，j＝9.0，2.3hz，1h)，8.17(d，j＝2.2hz，1h)，7.80(d，j＝9.0hz，1h)，7.73(d，j＝8.4hz，2h)，7.31(d，j＝8.4hz，2h)，4.92(dd，j＝7.8，3.0hz，1h)，4.17(dd，j＝12.1，7.9hz，1h)，4.03(dd，j＝12.1，3.1hz，1h)，2.40(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ147.3，145.5，143.8，133.1，130.2，129.3，127.2，127.1，121.7，114.2，58.3，56.4，21.6。
110.实施例6
111.在10ml溶剂储存瓶中加入n-(4-氯-2-乙烯基苯基)-4-甲基苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)、乙腈(1.5ml)和1，4-二氧六环(1.5ml)，在25℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基5-氯-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物11)，产率为63％。
112.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图11～12。
113.图11为本发明实施例6提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图12为本发明实施例6提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
114.对所述加成产物进行测定。
115.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.68-7.66(m，2h)，7.64(s，1h)，7.34(dd，j＝8.7，2.1hz，1h)，7.28-7.27(m，1h)，7.25-7.24(m，2h)，4.73(dd，j＝7.7，2.9hz，1h)，4.03(dd，j＝12.3，7.7hz，1h)，3.91(dd，j＝12.3，3.1hz，1h)，2.38(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ144.8，140.7，133.1，130.8，130.1，129.8，129.4，127.2，125.6，116.6，59.0，56.0，21.5。
116.实施例7
117.在10ml溶剂储存瓶中加入4-甲基-n-(5-甲基-2-乙烯基苯基)苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.3mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)和乙腈(3.0ml)，在25℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-6-甲基-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物13)，产率为51％。
118.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图13～14。
119.图13为本发明实施例7提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图14为本发明实施例7提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
120.对所述加成产物进行测定。
121.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.67(d，j＝8.3hz，2h)，7.58(s，1h)，7.25-7.23(m，2h)，7.15(d，j＝7.7hz，1h)，6.92(d，j＝7.7，1h)，4.70(dd，j＝7.4，2.6hz，1h)，3.98(dd，j＝12.3，7.4hz，1h)，3.90(dd，j＝12.3，2.7hz，1h)，2.41(s，3h)，2.37(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ144.4，142.3，141.4，133.7，129.7，127.2，125.4，125.2，125.1，116.2，59.3，56.2，21.9，21.5。
122.实施例8
123.在10ml溶剂储存瓶中加入4-甲基-n-(2-(丙-1-烯-2-基)苯基)苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)和乙腈(3.0ml)，在65℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-3-甲基-1-(4-甲基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物15)，产率为85％。
124.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图15～16。
125.图15为本发明实施例8提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图16为本发明实施例8提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
126.对所述加成产物进行测定。
127.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.74(d，j＝8.2hz，1h)，7.69(d，j＝8.3hz，1h)，7.39-7.35(m，1h)，7.23(d，j＝8.3hz，2h)，7.20(s，1h)，7.11(t，j＝7.5hz，1h)，4.00(d，j＝11.8hz，1h)，3.71(d，j＝11.8hz，1h)，2.35(s，3h)，1.54(s，3h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ144.4，141.5，133.6，132.0，130.5，129.6，127.2，124.0，123.0，115.3，66.2，61.9，23.4，21.4。
128.实施例9
129.在10ml溶剂储存瓶中加入2-硝基-n-(2-乙烯基苯基)苯磺酰胺(0.3mmol)、叠氮化钠(0.45mmol)、碘单质(0.6mmol)、醋酸(0.45mmol)和二甲亚砜(3.0ml)，在25℃下搅拌反应。反应完成后(tlc跟踪检测)，旋干得到的残留物，然后用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-叠氮基-1-(2-硝基苯磺酰基)二氢吲哚(化合物17)，产率为53％。
130.通过核磁共振波谱仪对所述加成产物进行分析，结果参见图17～18。
131.图17为本发明实施例9提供的加成产物的1h核磁共振(1h-nmr)谱图；图18为本发明实施例9提供的加成产物的
13
c核磁共振(
13
c-nmr)谱图。
132.对所述加成产物进行测定。
133.其表征数据为：1h nmr(400mhz，cdcl3，ppm)：δ7.92(dd，j＝7.9，1.2hz，1h)，7.73-7.69(m，1h)，7.65-7.64(m，1h)，7.63-7.62(m，1h)，7.61-7.60(m，1h)，7.43-7.41(m，1h)，7.38(d，j＝7.4hz，1h)，7.18(td，j＝7.5，0.8hz，1h)，4.89-4.87(m，1h)，4.23-4.21(m，1h)，4.20-4.17(m，1h)；
13
c nmr(101mhz，cdcl3，ppm)：δ148.3，141.3，134.3，131.7，130.9，130.0，128.5，125.8，124.8，124.3，115.4，59.5，55.9。
134.由上述结果可以看出，本发明实现了3-叠氮二氢吲哚类化合物的绿色高效合成。
135.以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。