2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛和衍生物和它们作为芳香化学品的用途的制作方法

技术特征：
c
4-亚烷基且n是0、1、2、3、4或5。7.根据权利要求5或6任一项的化合物，其中r4是c
2-c
4-烷基，优选乙基或异丁基，特别是乙基。8.通式(iii)的化合物其立体异构体或其立体异构体的混合物。9.根据权利要求8的化合物，其是通式(iii-r)或(iii-s)的化合物其立体异构体或其立体异构体的混合物。10.包含两种或三种化合物的化合物混合物，所述化合物选自：-如权利要求5至7中所述的通式(ii)的化合物、其立体异构体或其立体异构体的混合物，-如权利要求8或9中所述的通式(iii)的化合物、其立体异构体或其立体异构体的混合物，和-如权利要求1至4中所述的其中x代表基团x1的通式(i)的化合物、其立体异构体或其立体异构体的混合物。11.根据权利要求1至9任一项中的化合物或根据权利要求10的化合物混合物，其包含基于所述化合物或所述化合物混合物的总重量计最多1重量％的2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-酮和最多1重量％的2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-醇。12.一种制备根据权利要求1至4任一项的通式(i)的化合物、或两种或更多种通式(i)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物的方法，所述方法包含：(i)提供2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-醇(iv)，(ii)使步骤(i)中提供的2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-醇(iv)与通式(v)的乙烯基醚在一种或多于一种催化剂存在下反应
其中r4是c
2-c
4-烷基，或是基团*-[z-o]
n-ch＝ch2，其中星号是指连向氧原子的连接点，z是c
2-c
4-亚烷基且n是0、1、2、3、4或5，其中r4特别是c
2-c
4-烷基，以产生其中x代表基团x1的通式(i)的化合物，和任选地，以下步骤的一个或两个：(iii)对步骤(ii)中获得的化合物施以羰基到羟基的还原反应，以获得其中x代表基团x2，其中r1是氢的通式(i)的化合物，(iv.a)对步骤(iii)中获得的化合物施以醚化反应以获得其中x代表基团x2，其中r1是甲基或乙基的通式(i)的化合物，或(iv.b)对步骤(iii)中获得的化合物施以酯化反应以获得其中x代表基团x3的通式(i)的化合物，或(iv.c)使步骤(iii)中获得的化合物与其中r3选自氢、甲基、乙基和苯基，其中至少一个r3不同于氢的碳酸酯(r
3-o)
2-(c＝o)在催化剂存在下反应；或与其中r3选自氢、甲基、乙基和苯基且y1代表选自
–
o-(叔丁氧基羰基)和cl的离去基的试剂r
3-o-c＝o-y1在催化剂或碱存在下反应，以获得其中x代表基团x4的通式(i)的化合物。13.根据权利要求12的方法，其中在步骤(iv.a)中，使步骤(iii)中获得的化合物与烷基化试剂在碱存在下反应，所述烷基化试剂选自式r
1a-y的化合物、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯，其中r
1a
是甲基或乙基且y代表选自卤素，如cl、br或i，和磺酸根，如甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根或全氟丁磺酸根的离去基；和在步骤(iv.b)中，使步骤(iii)中获得的化合物与c
1-c
3-羧酸或c
2-c
3-羧酸的酐或c
2-c
3-羧酸卤，优选c
2-c
3-羧酸氯反应，其中在使用羧酸或酐的情况下，所述反应优选在酯化催化剂存在下进行，并在使用羧酸卤时，所述反应优选在碱存在下进行。14.根据权利要求12或13任一项的方法，其中通过对2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-酮(vi)施以羰基到羟基的选择性还原反应，获得步骤(i)中提供的2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-醇(iv)15.根据权利要求12至14任一项的方法，其中步骤(ii)包含以下步骤：(ii.a)使步骤(i)中提供的2,5,6-三甲基环己-2-烯-1-醇(iv)与通式(v)的乙烯基醚在催化剂存在下反应
其中r4是c
2-c
4-烷基，或是基团*-[z-o]
n-ch＝ch2，其中星号是指连向氧原子的连接点，z是c
2-c
4-亚烷基且n是0、1、2、3、4或5，其中r4特别是c
2-c
4-烷基，以获得如权利要求5中所述的通式(ii)的第一中间化合物，(ii.b)进一步使步骤(ii.a)中获得的中间化合物(ii)在至少150℃的温度下和/或在催化剂存在下反应，以获得如权利要求8中所述的通式(iii)的第二中间化合物，(ii.c)进一步使步骤(ii.b)中获得的中间化合物(iii)在至少150℃的温度下和/或在催化剂存在下反应，以产生其中x代表基团x1的通式(i)的化合物。16.如权利要求1至11任一项中所述的式(i)、(ii)、(iii)或(iv)的化合物或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物作为芳香化学品，特别作为香精的用途。17.式(i)、(ii)或(iv)的化合物；或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物的根据权利要求16的用途；其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基。18.式(i)、(ii)或(iv)的化合物、其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物的根据权利要求17的用途；其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，尤其是甲基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基，尤其是乙基。19.如权利要求1至11任一项中所述的式(i)、(ii)、(iii)或(iv)的化合物或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物用于改变加香组合物的香气特征的用途，其中优选使用式(i)、(ii)或(iv)的化合物、或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物，其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基；和其中特别使用式(i)、(ii)或(iv)的化合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物，其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，尤其是甲基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基，尤其是乙基。20.一种组合物，其包含-如权利要求1至11任一项中所述的式(i)、(ii)、(iii)或(iv)的化合物或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物，和-至少一种附加组分，其选自芳香化学品、非芳香化学载体、抗氧化剂和除臭活性剂。21.根据权利要求20的组合物，其包含
‑
式(i)、(ii)或(iv)的化合物、或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物，其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，尤其是甲基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基，尤其是乙基；和-至少一种附加组分，其选自芳香化学品、非芳香化学载体、抗氧化剂和除臭活性剂。22.根据权利要求21的组合物，其包含-式(i)、(ii)或(iv)的化合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物，其中在化合物(i)中x是x1、x2或x3，其中在x3中r2特别是甲基或乙基，尤其是甲基，且其中在化合物(ii)中r4是c
2-c
4-烷基，尤其是乙基；和-至少一种附加组分，其选自芳香化学品、非芳香化学载体、抗氧化剂和除臭活性剂。23.根据权利要求20至22任一项的组合物，其中所述非芳香化学载体选自表面活性剂、油组分和溶剂，其中所述溶剂选自乙醇、异丙醇、二丙二醇(dpg)、丙二醇、1,2-丁二醇、甘油、二乙二醇单乙基醚、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、肉豆蔻酸异丙酯(ipm)、柠檬酸三乙酯(tec)和苯甲酸苄酯。24.根据权利要求20至23任一项的组合物，其中所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、口腔牙齿卫生产品、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。25.一种制备加香组合物的方法，其包含将如权利要求1至11任一项中所述的式(i)、(ii)、(iii)或(iv)的化合物或两种或更多种通式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的化合物的混合物、或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物并入所述组合物。

技术总结
本发明涉及2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛及其衍生物，涉及制备所述化合物的方法，涉及2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛或其特定衍生物或所述化合物的混合物或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物作为芳香化学品的用途；涉及2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛或其特定衍生物用于改变加香组合物的香气特征的用途；涉及含有2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛或其特定衍生物或所述化合物的混合物或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物的组合物；和涉及制备加香组合物或改变加香组合物的香气特征的方法，其包含将2-(2,4,5-三甲基环己-2-烯-1-基)乙醛或其特定衍生物或所述化合物的混合物或其立体异构体或其两种或更多种立体异构体的混合物并入所述组合物。立体异构体的混合物并入所述组合物。


技术研发人员：M
受保护的技术使用者：巴斯夫欧洲公司
技术研发日：2020.07.08
技术公布日：2022/2/23