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可固化组合物、使用其的固化层以及包含固化层的显示装置的制作方法

2022-02-24 12:44:28 来源:中国专利 TAG:

可固化组合物、使用其的固化层以及包含固化层的显示装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2020年8月20日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0104367号的优先权和权益,所述申请的全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
3.本公开涉及一种可固化组合物、使用其制造的固化层以及包含固化层的显示装置。


背景技术:

4.在普通量子点的情况下,由于具有疏水性的表面特性,量子点分散在其中的溶剂受到限制,且因此难以引入到如粘合剂或可固化单体的极性体系中。
5.举例来说,即使在积极地研究量子点油墨组合物的情况下,在初始步骤中极性也相对较低且其可分散于具有高疏水性的可固化组合物中所使用的溶剂中。因此,由于以组合物的总量计,难以包含20重量%或大于20重量%的量子点,所以不可能将油墨的光效率提高到某一水平以上。即使为了提高光效率而另外添加和分散量子点,粘度也超过能够喷墨的范围(12厘泊),且因此可加工性可能不令人满意。
6.为了实现能够喷墨的粘度范围,通过溶解以组合物的总量计50重量%或大于50重量%的溶剂来降低油墨固体含量的方法在粘度方面还提供稍微令人满意的结果。然而,在粘度方面可被视为令人满意的结果,但由于溶剂挥发而导致的喷嘴干燥、喷嘴堵塞以及随着喷射之后的时间推移引起的单层减少可能会变得更糟糕,且难以在固化之后控制厚度偏差。因此,难以将其应用到实际工艺。
7.因此,不包含溶剂的量子点油墨是应用于实际工艺的最理想形式。将量子点自身应用于溶剂型组合物的现有技术现在受到一定程度上的限制。
8.如迄今为止所报道,在将最理想溶剂型组合物应用于实际工艺的情况下,以溶剂型组合物的总量计,未经过表面改性的如配体取代的量子点具有20重量%到25重量%的含量。因此,由于粘度的限制而难以提高光效率和吸收率。同时,在其它改进方法中,已作出降低量子点的含量且增加光漫射剂(散射体)的含量的尝试,但这也未能解决沉淀问题和低光效率问题。
9.因此,对不含溶剂的组合物的需求增长。在不含溶剂的组合物的情况下,由于固化工艺或后续工艺之间的紧密接触力因在固化期间的高收缩而减小,因此存在图案分离的问题。


技术实现要素:

10.实施例提供一种能够通过具有高光效率和图案的提高的紧密接触力来使如图案翘起(pattern lifting)的可加工性问题最小化的可固化组合物。
11.另一实施例提供一种使用可固化组合物制造的固化层。
12.另一实施例提供一种包含固化层的显示装置。
13.实施例提供一种可固化组合物,其包含(a)量子点;以及(b)可聚合化合物,其中可聚合化合物包含由化学式1表示的化合物。
14.[化学式1]
[0015][0016]
在化学式1中,
[0017]
ra是氢原子或取代或未取代的c1到c20烷基,以及
[0018]
la和lb各自独立地是取代或未取代的c1到c20氧基亚烷基或取代或未取代的c1到c20亚烷基,但la与lb不同。
[0019]
取代或未取代的c1到c20氧基亚烷基可由化学式2表示。
[0020]
[化学式2]
[0021][0022]
在化学式2中,
[0023]
lc是取代或未取代的c1到c20亚烷基,以及
[0024]
n是1到10的整数。
[0025]
以可固化组合物的总量计,可按0.5重量%到10重量%的量包含由化学式1表示的化合物。
[0026]
可聚合化合物可进一步包含在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物。
[0027]
在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可具有200克/摩尔到1,000克/摩尔的重量平均分子量。
[0028]
在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可由化学式3表示。
[0029]
[化学式3]
[0030][0031]
在化学式3中,
[0032]
r`和r``各自独立地是氢原子或取代或未取代的c1到c20烷基,以及
[0033]
ld是取代或未取代的c5到c20亚烷基。
[0034]
以可聚合化合物的总量计,可按1重量%到15重量%的量包含由化学式1表示的可聚合化合物,且可按85重量%到99重量%的量包含在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物。
[0035]
量子点可用由化学式4到化学式17表示的化合物中的任一者或其组合表面改性。
[0036]
[化学式4]
[0037][0038]
[化学式5]
[0039][0040]
[化学式6]
[0041][0042]
[化学式7]
[0043][0044]
[化学式8]
[0045][0046]
[化学式9]
[0047][0048]
在化学式4到化学式9中,
[0049]
r1到r7各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基或取代或未取代的c6到c20芳基,l1到l
16
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0050]
n1到n7各自独立地是0到10的整数。
[0051]
[化学式10]
[0052][0053]
[化学式11]
[0054][0055]
[化学式12]
[0056][0057]
在化学式10到化学式12中,
[0058]
r8和r9各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基,
[0059]
l
17
到l
23
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及n8到n10各自独立地是0到10的整数。
[0060]
[化学式13]
[0061][0062]
[化学式14]
[0063][0064]
[化学式15]
[0065][0066]
[化学式16]
[0067][0068]
在化学式13到化学式16中,
[0069]r10
到r
15
各自独立地是氢原子或取代或未取代的c1到c10烷基,
[0070]
l
24
到l
29
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0071]
n11到n16各自独立地是0到10的整数。
[0072]
[化学式17]
[0073][0074]
在化学式17中,
[0075]r16
到r
18
各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基,
[0076]
l
30
到l
32
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0077]
n17到n19各自独立地是0到10的整数。
[0078]
量子点可在500纳米到680纳米的范围内具有最大荧光发射波长。
[0079]
可固化组合物可进一步包含聚合起始剂、光漫射剂、聚合抑制剂、粘合剂树脂或其组合。
[0080]
光漫射剂可包含硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、氧化锆或其组合。
[0081]
可固化组合物可以是不含溶剂的可固化组合物。
[0082]
以不含溶剂的可固化组合物的总重量计,不含溶剂的可固化组合物包括1重量%到60重量%的(a)量子点;和40重量%到99重量%的(b)可聚合化合物。
[0083]
可固化组合物包括丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;硅烷偶合剂;调平剂;氟类表面活性剂;或其组合。
[0084]
可固化组合物可进一步包含溶剂。在本文中,以可固化组合物的总重量计,可固化组合物可包含1重量%到40重量%的(a)量子点;1重量%到20重量%的(b)可聚合化合物;以及40重量%到80重量%的溶剂。
[0085]
另一实施例提供一种使用可固化组合物制造的固化层。
[0086]
另一实施例提供一种包含固化层的显示装置。
[0087]
本发明的其它实施例包括于以下详细描述中。
[0088]
可固化组合物可能能够通过在维持高光效率的同时增加图案的紧密接触力来解决例如图案翘起的可加工性问题。
附图说明
[0089]
图1是在将根据实例1的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0090]
图2是在将根据实例2的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0091]
图3是在将根据实例3的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0092]
图4是在将根据比较例1的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0093]
图5是在将根据比较例2的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0094]
图6是在将根据比较例3的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
[0095]
图7是在将根据比较例4的可固化组合物施加于衬底上且使其显影之后的图案的横切式评估相片。
具体实施方式
[0096]
在下文中,详细地描述本发明的实施例。然而,这些实施例是示范性的,本发明不限于此,且本发明由权利要求的范围限定。
[0097]
如本文中所使用,当未另外提供具体定义时,“烷基”是指c1到c20烷基,“烯基”是指c2到c20烯基,“环烯基”是指c3到c20环烯基,“杂环烯基”是指c3到c20杂环烯基,“芳基”是指c6到c20芳基,“芳烷基”是指c6到c20芳烷基,“亚烷基”是指c1到c20亚烷基,“亚芳基”是指c6到c20亚芳基,“烷基亚芳基”是指c6到c20烷基亚芳基,“亚杂芳基”是指c3到c20亚杂芳基,且“亚烷氧基”是指c1到c20亚烷氧基。
[0098]
如本文中所使用,当未另外提供特定定义时,“取代”是指通过由以下中选出的取代基置换至少一个氢原子:卤素原子(f、cl、br或i)、羟基、c1到c20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚氨基、叠氮基、甲脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨甲酰基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、c1到c20烷基、c2到c20烯基、c2到c20炔基、c6到c20芳基、c3到c20环烷基、c3到c20环烯基、c3到c20环炔基、c2到c20杂环烷基、c2到c20杂环烯基、c2到c20杂环炔基、c3到c20杂芳基,或其组合。
[0099]
如本文中所使用,当未另外提供具体定义时,“杂”是指在化学式中包含至少一个n、o、s以及p的杂原子。
[0100]
如本文中所使用,当未另外提供具体定义时,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者,并且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
[0101]
如本文中所使用,当未另外提供具体定义时,术语“组合”是指混合或共聚。
[0102]
在本说明书中,当未另外提供定义时,在化学式中,当没有在应给出的位置处绘制化学键时,在所述位置处键结氢。
[0103]
此外,在本说明书中,当未另外提供定义时,“*”是指与相同原子或化学式或不同原子或化学式的键联点。
[0104]
根据实施例的可固化组合物包含(a)量子点;以及(b)可聚合化合物,其中可聚合化合物包含由化学式1表示的化合物。
[0105]
[化学式1]
[0106][0107]
在化学式1中,
[0108]
ra是氢原子或取代或未取代的c1到c20烷基,以及
[0109]
la和lb各自独立地是取代或未取代的c1到c20氧基亚烷基或取代或未取代的c1到c20亚烷基,但la与lb不同。
[0110]
如上文所描述,由于可固化组合物在固化期间具有高收缩率,因此随着其所形成的图案的紧密接触力降低,出现图案不断地翘起和分离的问题。为了解决这种问题,当前大多使用在合成量子点期间使量子点的核心变得更小以在发光期间使波长蓝移的方法。然而,当在涂布之后固化时,可固化组合物具有使单个膜中的耐光性和耐热性劣化的缺点。因此,本发明人通过应用由化学式1表示的可聚合化合物来反复试错并解决耐光性和耐热性劣化的问题,以便防止图案分离,且因此增加与界面上的图案的紧密接触力,此外用特定配体对量子点进行表面改性以改善量子点在固化期间的附聚。
[0111]
在下文中,详细描述每种组分。
[0112]
(b)可聚合化合物
[0113]
举例来说,由化学式1表示的化合物可包含氧基亚烷基,且氧基亚烷基可由化学式2表示。
[0114]
[化学式2]
[0115][0116]
在化学式2中,
[0117]
lc是取代或未取代的c1到c20亚烷基,以及
[0118]
n是1到10的整数。
[0119]
根据实施例的可固化组合物包含由化学式1表示的化合物,从而实现高紧密接触力,这导致可加工性的改善。
[0120]
举例来说,以可固化组合物的总量计,可按0.5重量%到10重量%,例如1重量%到5重量%的量包含由化学式1表示的化合物。以可固化组合物的总量计,当按小于0.5重量%
的量包含由化学式1表示的化合物时,无法实现增加图案的紧密接触力的效果。当按超过10重量%的量包含由化学式1表示的化合物时,难以实现增加额外图案的紧密接触力的效果,这是不经济的,且粘度变化可随时间而变剧烈,这实际上可导致可加工性劣化。
[0121]
可聚合化合物可进一步包含例如在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物。
[0122]
当可固化组合物是不含溶剂的可固化组合物时,以可固化组合物的总量计,可按39重量%到98重量%,例如40重量%到85重量%,例如40重量%到80重量%的量包含在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物。当在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物的含量在以上范围内时,有可能制备具有能够喷墨的粘度的不含溶剂的可固化组合物,且所制备的不含溶剂的可固化组合物中的量子点具有极佳分散性以改善光学性质。
[0123]
此外,当可固化组合物是溶剂型可固化组合物时,以可固化组合物的总量计,可按1重量%到20重量%,例如5重量%到20重量%的量包含在末端处具有碳-碳双键的化合物。当在以上范围内包含在两个末端处具有碳-碳双键的化合物时,可改善量子点的光学性质。
[0124]
举例来说,在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可具有200克/摩尔到1,000克/摩尔的重量平均分子量。当在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物的重量平均分子量在以上范围内时,可有利于喷墨,这是因为组合物的粘度在不损害量子点的光学性质的情况下未增加。
[0125]
举例来说,在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可由化学式3表示,但不必限于此。
[0126]
[化学式3]
[0127][0128]
在化学式3中,
[0129]
r`和r``各自独立地是氢原子或取代或未取代的c1到c20烷基,以及
[0130]
ld是取代或未取代的c5到c20亚烷基。
[0131]
举例来说,在两个末端处具有碳-碳双键的化合物可由化学式3-1或化学式3-2表示,但不必限于此。
[0132]
[化学式3-1]
[0133][0134]
[化学式3-2]
[0135][0136]
举例来说,除了由化学式3-1或化学式3-2表示的化合物之外,在两个末端处具有碳-碳双键的化合物可包含:乙二醇二丙烯酸酯(ethylene glycoldiacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯(triethylene glycoldiacrylate)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、双酚a二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯(novolacepoxyacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯或其组合。
[0137]
此外,除了在两个末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物之外,可将常规的热固性或光固化组合物中的常用单体进一步用作可聚合化合物,且单体可进一步包含氧杂环丁烷类化合物,如双[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚。
[0138]
举例来说,以可聚合化合物的总量计,可按1.5重量%到15重量%的量包含由化学式1表示的化合物,且可按85重量%到98.5重量%的量包含在两个末端处具有碳-碳双键的化合物。当在含量范围内包含所述化合物时,图案与界面的紧密接触力可最大化。
[0139]
(a)量子点
[0140]
根据实施例的可固化组合物中的量子点可以是例如用具有极性基团的配体,例如与可聚合化合物具有高亲和力的配体表面改性的量子点。在如上文所描述的表面改性的量子点的情况下,极其容易制备高浓度或高度浓缩的量子点分散液(改善量子点相对于可聚合化合物的分散性),这可对改良光效率具有极大影响,且确切地说,可对实施不含溶剂的可固化组合物有利。
[0141]
举例来说,具有极性基团的配体可具有与可聚合化合物的化学结构具有高亲和力的结构。
[0142]
举例来说,具有极性基团的配体可由化学式4到化学式17中的任一个表示,但不必限于此。
[0143]
[化学式4]
[0144][0145]
[化学式5]
[0146]
[0147]
[化学式6]
[0148][0149]
[化学式7]
[0150][0151]
[化学式8]
[0152][0153]
[化学式9]
[0154][0155]
在化学式4到化学式9中,
[0156]
r1到r7各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基或取代或未取代的c6到c20芳基,l1到l
16
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0157]
n1到n7各自独立地是0到10的整数。
[0158]
[化学式10]
[0159][0160]
[化学式11]
[0161][0162]
[化学式12]
[0163][0164]
在化学式10到化学式12中,
[0165]
r8和r9各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基,
[0166]
l
17
到l
23
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0167]
n8到n10各自独立地是0到10的整数。
[0168]
[化学式13]
[0169][0170]
[化学式14]
[0171][0172]
[化学式15]
[0173][0174]
[化学式16]
[0175][0176]
在化学式13到化学式16中,
[0177]r10
到r
15
各自独立地是氢原子或取代或未取代的c1到c10烷基,
[0178]
l
24
到l
29
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0179]
n11到n16各自独立地是0到10的整数。
[0180]
[化学式17]
[0181][0182]
在化学式17中,
[0183]r16
到r
18
各自独立地是取代或未取代的c1到c10烷基,
[0184]
l
30
到l
32
各自独立地是取代或未取代的c1到c10亚烷基,以及
[0185]
n17到n19各自独立地是0到10的整数。
[0186]
举例来说,由化学式4到化学式17表示的化合物可由化学式a到化学式q所表示的化合物中的任一种表示,但不必限于此。
[0187]
[化学式a]
[0188][0189]
[化学式b]
[0190][0191]
[化学式c]
[0192][0193]
[化学式d]
[0194][0195]
在化学式d中,m1是0到10的整数。
[0196]
[化学式e]
[0197][0198]
[化学式f]
[0199][0200]
[化学式g]
[0201][0202]
[化学式h]
[0203][0204]
[化学式i]
[0205][0206]
[化学式j]
[0207][0208]
[化学式k]
[0209][0210]
[化学式l]
[0211][0212]
[化学式m]
[0213][0214]
[化学式n]
[0215][0216]
[化学式o]
[0217][0218]
[化学式p]
[0219][0220]
[化学式q]
[0221][0222]
当使用配体时,量子点的表面修改可变得更容易,且当向前述单体添加将用配体表面改性的量子点且接着搅拌时,可获得极透明的分散液,这证实量子点的表面改性极好地进行。
[0223]
举例来说,量子点可在500纳米到680纳米的范围内具有最大荧光发射波长。
[0224]
举例来说,当根据实施例的可固化组合物是不含溶剂的可固化组合物时,可按1重
量%到60重量%,例如5重量%到60重量%,例如10重量%到60重量%,例如20重量%到60重量%,例如30重量%到50重量%的量包含量子点。当在以上范围内包含量子点时,即使在固化之后也可以实现高光保持率和光效率。
[0225]
举例来说,当根据实施例的可固化组合物是包含溶剂的可固化组合物时,以可固化组合物的总量计,可按1重量%到40重量%,例如1重量%到30重量%,例如3重量%到20重量%的量包含量子点。当在以上范围内包含量子点时,提高光转换速率且未损害图案特性和显影特性,且因此可获得改善的可加工性。
[0226]
举例来说,量子点吸收在360纳米到780纳米,例如400纳米到780纳米的波长区内的光,且发射在500纳米到700纳米,例如500纳米到580纳米的波长区内的荧光,或发射在600纳米到680纳米的波长区内的荧光。也就是说,量子点可在500纳米到680纳米处具有最大荧光发射波长(荧光λ
em
)。
[0227]
量子点可独立地具有20纳米到100纳米,例如20纳米到50纳米的半高全宽(full width at half maximum;fwhm)。当量子点具有所述范围的半高全宽(fwhm)时,由于高色彩纯度而在用作滤色器中的颜色材料时增加色彩再现性。
[0228]
量子点可独立地是有机材料、无机材料或有机材料与无机材料的杂合物(混合物)。
[0229]
量子点可独立地由核心和围绕核心的壳层构成,且核心和壳层可独立地具有由第ii族到第iv族、第iii族到第v族等构成的核心、核心/壳层、核心/第一壳层/第二壳层、合金、合金/壳层等的结构,但不限于此。
[0230]
举例来说,核心可至少包含由以下中选出的至少一种材料:cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、hgs、hgse、hgte、gan、gap、gaas、inp、inas以及其合金,但不必限于此。围绕核心的壳层可至少包含由以下中选出的至少一种材料:cdse、znse、zns、znte、cdte、pbs、tio、srse、hgse以及其合金,但不必限于此。
[0231]
在实施例中,由于当前在全世界范围内对环境的关注大大增加且对有毒材料的限制也已强化,因此使用具有极低量子效率(量子产率)但环境友好的不含镉的发光材料(inp/zns、inp/zese/zns等)而不使用具有镉类核心的发光材料,但不必限于此。
[0232]
在核心/壳层结构的量子点的情况下,包含壳层的整体大小(平均颗粒直径)可以是1纳米到15纳米,例如,5纳米到15纳米。
[0233]
举例来说,量子点可独立地包含红光量子点、绿光量子点或其组合。红光量子点可独立地具有10纳米到15纳米的平均颗粒直径。绿光量子点可独立地具有5纳米到8纳米的平均颗粒直径。
[0234]
另一方面,针对量子点的分散稳定性,根据实施例的可固化组合物可进一步包含分散剂。分散剂有助于如可固化组合物中的量子点的光转换材料的均一分散性,且可包含非离子、阴离子或阳离子分散剂。具体地说,分散剂可为聚亚烷基二醇或其酯、聚氧化亚烷基(polyoxy alkylene)、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等,且其可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。以如量子点的光转换材料的固体含量计,可使用0.1重量%到100重量%,例如10重量%到20重量%的量的分散剂。
[0235]
光漫射剂(或光漫射剂分散液)
s-triazine)、2-(4-甲氧基萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(4-methoxynaphtho1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基均三嗪(2-4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-s-triazine)、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)均三嗪等。
[0249]
肟类化合物的实例可为o-酰肟类化合物、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮、o-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。o-酰肟类化合物的具体实施例可为1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-o-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-o-乙酸酯等。
[0250]
氨基酮类化合物的实例可为2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等。
[0251]
除所述化合物之外,光聚合起始剂还可以进一步包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类化合物等。
[0252]
光聚合起始剂可以与感光剂一起使用,所述感光剂能够通过吸收光且变成激发态且接着转移其能量而引起化学反应。
[0253]
感光剂的实例可以是四乙二醇双-3-巯基丙酸酯(tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate)、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。
[0254]
热聚合起始剂的实例可以是过氧化物,具体地是苯甲酰过氧化物、二苯甲酰过氧化物、月桂酰过氧化物(lauryl peroxide)、二月桂酰过氧化物(dilauryl peroxide)、二叔丁基过氧化物(di-tert-butyl peroxide)、环己烷过氧化物(cyclohexane peroxide)、甲基乙基酮过氧化物(methyl ethyl ketone peroxide)、过氧化氢(例如,叔丁基过氧化氢、枯烯过氧化氢(cumene hydroperoxide))、过氧化二碳酸二环己酯(dicyclohexyl peroxydicarbonate)、2,2-偶氮-双(异丁腈)、过苯甲酸叔丁酯以及例如2,2'-偶氮双-2-甲基丙腈(2,2'-azobis-2-methylpropinonitrile)的类似物,但不必限于此,且可使用所属领域中熟知的过氧化物中的任一种。
[0255]
以可固化组合物的总量计,可按0.01重量%到5重量%,例如0.1重量%到4重量%的量包含聚合起始剂。当在所述范围内包含聚合起始剂时,有可能由于在曝光或热固化期间充分固化而获得极佳可靠性,且有可能防止由于非反应起始剂而导致的透射率劣化,从而防止量子点的光学特性劣化。
[0256]
聚合抑制剂
[0257]
针对量子点的稳定性和分散改进,根据实施例的可固化组合物可进一步包含聚合抑制剂。
[0258]
聚合抑制剂可包含对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合,但不必限于此。当根据实施例的可固化组合物进一步包含对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合时,可防止在涂布可固化组合物之后的曝光期间的室温交联。
[0259]
举例来说,对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可包含对苯二酚、甲基对苯二酚、甲氧基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-双(1,1-二甲基丁基)对苯二酚、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)对苯二酚、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、4-甲氧基苯
酚、连苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(n-羟基-n-亚硝基苯基胺-o,o')铝(tris(n-hydroxy-n-nitrosophenylaminato-o,o')aluminum)或其组合,但不必限于此。
[0260]
对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可以分散液的形式使用,且以可固化组合物的总量计,可按0.001重量%到3重量%,例如0.1重量%到2重量%的量包含呈分散液形式的聚合抑制剂。当在以上范围内包含聚合抑制剂时,可解决在室温下老化的问题,且同时,可防止敏感性降低和表面剥离。
[0261]
粘合剂树脂
[0262]
粘合剂树脂可包含丙烯酰类树脂、咔哚类树脂、环氧树脂或其组合。
[0263]
丙烯酰类树脂可以是第一乙烯系不饱和单体和可与其共聚的第二乙烯系不饱和单体的共聚物,且可以是包含至少一个丙烯酰类重复单元的树脂。
[0264]
丙烯酰类粘合剂树脂的具体实例可为聚苯甲基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物等,但不限于此,且可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
[0265]
丙烯酰类粘合剂树脂的重量平均分子量可以是5,000克/摩尔到15,000克/摩尔。当丙烯酰类粘合剂树脂具有在所述范围内的重量平均分子量时,与衬底的紧密接触性质、物理性质以及化学性质得以改善,且粘度适当。
[0266]
丙烯酰类树脂可具有80毫克氢氧化钾/克到130毫克氢氧化钾/克的酸值。当丙烯酰类树脂具有在所述范围内的酸值时,像素图案可具有极好的分辨率。
[0267]
咔哚类树脂可用于常规的可固化树脂(或感光树脂)组合物中,且可以例如如韩国专利申请特开10-2018-0067243号中所公开的一般使用,但不限于此。
[0268]
咔哚类树脂可例如通过混合以下中的至少两种来制备:含芴化合物,如9,9-双(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)芴;酸酐化合物,如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氢呋喃四甲酸二酐以及四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride);二醇化合物,如乙二醇、丙二醇以及聚乙二醇;醇化合物,如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇以及苯甲醇;溶剂类化合物,如丙二醇甲基乙基乙酸酯和n-甲基吡咯烷酮;磷化合物,如三苯膦;以及胺或铵盐化合物,如四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、苯甲基二乙基胺、三乙胺、三丁胺或苯甲基三乙基氯化铵。
[0269]
咔哚类粘合剂树脂的重量平均分子量可以是500克/摩尔到50,000克/摩尔,例如1,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当咔哚类粘合剂树脂的重量平均分子量在所述范围内时,可在固化层的产生期间没有残留物的情况下且在溶剂型可固化组合物的显影期间没有损失膜厚度的情况下形成令人满意的图案。
[0270]
当粘合剂树脂是咔哚类树脂时,改善包含粘合剂树脂的可固化组合物(确切地说,感光性树脂组合物)的可显影性,且在光固化期间的敏感性是良好的,使得精细图案形成性质得以改善。
[0271]
环氧树脂可以是能够通过热聚合的单体或寡聚物,且可包含具有碳-碳不饱和键和碳-碳环状键的化合物。
[0272]
环氧树脂可包含但不限于双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、环状脂肪族环氧树脂以及脂族聚缩水甘油醚。
[0273]
所述环氧树脂的目前可购得的产品可包含双苯基环氧树脂,如油化壳层环氧树脂株式会社(yuka shell epoxy co.,ltd.)的yx4000、yx4000h、yl6121h、yl6640或yl6677;甲酚酚醛型环氧树脂,如日本化药株式会社(nippon kayaku co.,ltd.)的eocn-102、eocn-103s、eocn-104s、eocn-1020、eocn-1025以及eocn-1027和油化壳层环氧树脂株式会社的epikote 180s75;双酚a环氧树脂,如油化壳层环氧树脂株式会社的epikote1001、epikote 1002、epikote 1003、epikote 1004、epikote 1007、epikote 1009、epikote 1010以及epikote 828;双酚f型环氧树脂,如油化壳层环氧树脂株式会社的epikote 807和epikote 834;苯酚酚醛型环氧树脂,如油化壳层环氧树脂株式会社的epikote 152、epikote 154或epikote 157h65以及日本化药株式会社的eppn 201、eppn202;其它环状脂肪族环氧树脂,如汽巴-嘉基集团公司(ciba-geigy a.g)的cy175、cy177以及cy179、美国联合炭化公司(u.c.c.)的erl-4234、erl-4299、erl-4221以及erl-4206、昭和电工株式会社(showa denko k.k.)的showdyne 509、汽巴-嘉基集团公司的araldite cy-182、cy-192以及cy-184、日本油墨化学工业株式会社(dainippon ink and chemicals,inc.)的epiclon 200和epiclon 400、油化壳层环氧树脂株式会社的epikote 871、epikote 872以及ep1032h60、塞拉尼斯涂料有限公司(celanese coatings co.,ltd.)的ed-5661和ed-5662;脂族聚缩水甘油醚,如油化壳层环氧树脂株式会社的epikote 190p和epikote 191p、共荣社侑士株式会社(kyoesha yushi co.,ltd.)的epolite 100mf、日本侑士株式会社(nippon yushi co.,ltd.)的epiol tmp等。
[0274]
举例来说,当根据实施例的可固化组合物是不含溶剂的可固化组合物时,以可固化组合物的总量计,可按0.5重量%到10重量%,例如1重量%到5重量%的量包含粘合剂树脂。在这种情况下,可改善不含溶剂的可固化组合物的耐热性和耐化学性,且还可改善组合物的存储稳定性。
[0275]
举例来说,当根据实施例的可固化组合物是包含溶剂的可固化组合物时,以可固化组合物的总量计,可按1重量%到30重量%、例如3重量%到20重量%的量包含粘合剂树脂。.在这种情况下,可改善图案特性、耐热性以及耐化学性。
[0276]
其它添加剂
[0277]
根据实施例的可固化组合物可进一步包含丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;硅烷类偶合剂;调平剂;氟类表面活性剂;或其组合,以便改善耐热性和可靠性。
[0278]
举例来说,根据实施例的可固化组合物可进一步包含具有反应性取代基(如乙烯基、羧基、甲基丙烯酰氧基、异氰酸酯基、环氧基等)的硅烷类偶合剂,以便改善与衬底的紧密接触性质。
[0279]
硅烷类偶合剂的实例可以是三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等,且这些可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
[0280]
以100重量份的可固化组合物计,可按0.01重量份到10重量份的量包含硅烷类偶合剂。当在所述范围内包含硅烷类偶合剂时,改善紧密接触性质、存储能力等。
[0281]
此外,可固化组合物可进一步包含表面活性剂,例如视需要的氟类表面活性剂,以便改善涂布性质且抑制斑点产生,也就是说,提高调平性能。
[0282]
氟类表面活性剂可具有4,000克/摩尔到10,000克/摩尔,且具体地6,000克/摩尔到10,000克/摩尔的低重量平均分子量。此外,氟类表面活性剂可具有18毫牛/米到23毫牛/米的表面张力(用0.1%聚乙二醇单甲醚乙酸酯(polyethylene glycol monomethylether acetate;pgmea)溶液测量)。当氟类表面活性剂具有在所述范围内的重量平均分子量和表面张力时,可进一步提高调平性能且可在应用作为高速涂布的狭缝涂布时提供极好的特性,这是因为可通过防止在高速涂布期间的斑点产生且抑制蒸气产生来较少地产生膜缺陷。
[0283]
氟类表面活性剂的实例可以是和(bm化学公司(bm chemie inc.));马佳菲斯(megaface)f马佳菲斯f马佳菲斯f以及马佳菲斯f(日本油墨化学工业株式会社(dainippon ink kagaku kogyo co.,ltd.));福勒拉德(fulorad)福勒拉德福勒拉德以及福勒拉德(住友3m株式会社(sumitomo 3m co.,ltd.));索龙(surflon)索龙索龙索龙以及索龙(旭硝子株式会社(asahi glass co.,ltd.));以及co.,ltd.));以及以及等(东丽硅氧烷株式会社(toray silicone co.,ltd.));深日油墨有限公司(dic co.,ltd)的f-482、f-484、f-478、f-554等。
[0284]
此外,根据实施例的无溶剂型可固化组合物可包含除氟类表面活性剂以外的硅酮类表面活性剂。硅酮类表面活性剂的具体实例可以是东芝有机硅有限公司(toshiba silicone co.,ltd.)的tsf400、tsf401、tsf410、tsf4440等,但不限于此。
[0285]
以100重量份的可固化组合物计,可按0.01重量份到5重量份(例如0.1重量份到2重量份)的量包含表面活性剂。当在所述范围内包含表面活性剂时,在喷涂组合物中较少产生异物。
[0286]
此外,除非性质劣化,否则根据实施例的可固化组合物可进一步包含预定量的其它添加剂,如抗氧化剂、稳定剂等。
[0287]
溶剂
[0288]
同时,根据实施例的可固化组合物可以是进一步包括溶剂的溶剂型可固化组合物。
[0289]
溶剂可例如包含:醇,例如甲醇、乙醇等;二醇醚,如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等;乙二醇乙酸乙醚,如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等;卡必醇,如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;酮,如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等;饱和脂族单羧酸烷基酯,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等;乳酸酯,如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羟基乙酸烷基酯,如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯等;乙酸烷氧基烷基酯,如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-羟基丙酸烷基酯,如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙
酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-羟基丙酸烷基酯,如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,如丙酸-2-羟基乙酯(2-hydroxyethyl propionate)、丙酸-2-羟基-2-甲基乙酯(2-hydroxy-2-methylethyl propionate)、乙酸羟基乙酯(hydroxyethyl acetate)、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯(methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate)等;或酮酸酯,如丙酮酸乙酯等,且此外,可以是n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基乙酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯啶酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、苯基乙二醇乙酸乙醚等,但不限于此。
[0290]
举例来说,溶剂可宜为二醇醚,如乙二醇单乙醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylene diglycolmethylethylether)等;乙二醇烷基醚乙酸酯,如乙基乙二醇乙酸乙醚等;酯,如丙酸2-羟基乙酯等;卡必醇,如二乙二醇单甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;醇,如乙醇等;或其组合。
[0291]
举例来说,溶剂可以是极性溶剂,包含丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylenediglycolmethylethylether)、二乙二醇二甲醚、2-丁氧基乙醇、n-甲基吡咯烷、n-乙基吡咯烷、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯或其组合。
[0292]
以溶剂型可固化组合物的总量计,可按例如30重量%到80重量%,例如35重量%到70重量%的剩余量包含溶剂。当溶剂在所述范围内时,溶剂型可固化组合物具有适当的粘度且因此在通过旋转涂布和狭缝涂布进行大面积涂布时可具有极好的涂布性质。
[0293]
另一实施例提供使用前述可固化组合物制造的固化层和包含固化层的显示装置。
[0294]
制造固化层的方法中的一种可包含使用喷墨喷涂方法将前述可固化组合物涂布在衬底上以形成图案(s1);以及固化图案(s2)。
[0295]
(s1)图案的形成
[0296]
可固化组合物可用喷墨喷涂方法在衬底上理想地涂布为0.5微米到20微米。喷墨喷涂方法可通过根据每一喷嘴喷涂单一颜色且因此根据所需颜色数量而重复喷涂多次来形成图案,但图案可通过经每一喷墨喷嘴来同时喷涂所需颜色数量以减少工艺来形成。
[0297]
(s2)固化
[0298]
固化所获得的图案以获得像素。在本文中,固化方法可为热固化工艺或光固化工艺。热固化工艺可在高于或等于100℃下,理想地在100℃到300℃的范围内,且更理想地在160℃到250℃的范围内进行。光固化工艺可包含辐射光化射线,如190纳米到450纳米(例如200纳米到500纳米)的uv线。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器等光源进行辐射。还可视需要使用x射线、电子束等。
[0299]
产生固化层的另一方法可包含通过如下的光刻方法使用前述可固化组合物制造固化层。
[0300]
(1)涂布和膜形成
[0301]
使用旋转涂布法或狭缝涂布法、滚涂法、丝网印刷法、涂抹法等在经受预定的预处理的衬底上涂布前述可固化组合物,以具有所需厚度,例如介于2微米到10微米的范围内的厚度。接着,使经过涂布的衬底在70℃到90℃的温度下加热1分钟到10分钟以去除溶剂且形成膜。
[0302]
(2)曝光
[0303]
所得膜在放置具有预定形状的掩模之后,通过如190纳米到450纳米(例如200纳米到500纳米)的uv线的光化射线进行辐射以形成所需图案。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器等光源进行辐射。还可视需要使用x射线、电子束等。
[0304]
当使用高压汞灯时,曝光工艺使用例如500毫焦/平方厘米或小于500毫焦/平方厘米的光剂量(运用365纳米传感器)。然而,光剂量可依据可固化组合物的每种组分的类型、其组合比率以及干膜厚度而不同。
[0305]
(3)显影
[0306]
在曝光工艺之后,使用碱性水溶液通过溶解和去除除曝光部分之外的不必要部分使曝光膜显影,从而形成图像图案。换句话说,当碱性显影溶液用于显影时,溶解非曝光区且形成图像滤色器图案。
[0307]
(4)后处理
[0308]
所显影的图像图案可以再次加热或通过光化射线等辐射以固化,以便实现在耐热性、耐光性、紧密接触性质、抗裂性、耐化学性、高强度、存储稳定性等方面的极好质量。
[0309]
在下文中,参考实例更详细地说明本发明。然而,这些实例在任何意义上都不应解释为限制本发明的范围。
[0310]
制备可聚合化合物
[0311]
制备实例1
[0312]
向500毫升的环己烷添加100克的三乙二醇和14.4克的丙烯酸,且接着进行搅拌。向其中添加0.15克的cucl2和15克的对甲苯磺酸,且在紧固迪安斯塔克聚光器(dean-stark-condenser)并将温度升高到最多100℃之后,搅拌所获得的混合物8小时,从而完成反应。随后,向其中添加200毫升的乙酸乙酯和naoh稀释液以用于萃取,且再次向其中添加二氯甲烷,随后依次进行萃取、中和以及溶剂去除。在再溶解于100毫升的乙酸乙酯中之后,从其中去除溶剂,且在真空烘箱中干燥24小时,制备由化学式e-1表示的可聚合化合物。
[0313]
[化学式e-1]
[0314][0315]
比较制备实例1
[0316]
用500毫升的环己烷充分搅拌100克的1,6-己二醇和20克的丙烯酸。随后,向其中添加0.14克的cucl2和14克的对甲苯磺酸,且在紧固迪安斯塔克聚光器并将温度升高到最多100℃之后,搅拌所获得的混合物8小时,从而完成反应。此后,进行与制备实例1相同的工艺,从而获得由化学式c-1表示的可聚合化合物。
[0317]
[化学式c-1]
[0318][0319]
比较制备实例2
[0320]
用500毫升的环己烷充分搅拌100克的2-乙基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇和17.7克的丙烯酸。随后,向其中添加0.16克的cucl2和12.8克的对甲苯磺酸,且在紧固迪安斯塔克聚光器并将温度升高到最多100℃之后,搅拌所获得的混合物8小时,从而完成反应。此后,进行与制备实例1相同的工艺,从而制备由化学式c-2表示的可聚合化合物。
[0321]
[化学式c-2]
[0322][0323]
表面改性的量子点分散液的制备
[0324]
制备实例2
[0325]
在将磁棒放置于3颈圆底烧瓶中之后,分别将绿色量子点分散溶液(inp/znse/zns,韩松化学(hansol chemical))或红色量子点分散溶液(inp/znse/zns,韩松化学)放置于其中。随后,向其中添加由化学式q表示的化合物(配体),且接着在80℃下在氮气氛围下进行搅拌。当完成反应时,在将温度降低到室温(23℃)之后,向环己烷添加量子点反应物,从而捕获沉淀物。通过离心将沉淀物与环己烷分离,且接着在真空烘箱中充分干燥24小时,从而获得作为表面改性的固体的量子点。
[0326]
表面改性的固体绿色量子点或红色量子点与由化学式3-1表示的化合物(三乙二醇二甲基丙烯酸酯,美源商事株式会社(miwon commercial co.,ltd))呈相同重量比,且接着搅拌12小时,从而获得表面改性的量子点分散液。
[0327]
(*合成由化学式q表示的化合物:将100克的ph-4(韩农化学公司(hannong chemical inc.))放置于2颈圆底烧瓶中,且接着充分溶解于300毫升的thf中。随后,在0℃下向其中注入15.4克的naoh和100毫升的水,且接着充分溶解,直到获得澄清溶液为止,
[0328]
接着,在0℃下向其中缓慢注入通过将73克的对甲苯磺酰氯溶解于100毫升的thf中而获得的溶液。注入进行了1小时,且将所获得的混合物在室温下搅拌12小时。当反应完成时,向其中添加过量的二氯甲烷且接着搅拌,并向其中添加nahco3饱和溶液,随后进行萃取、滴定以及除水。在去除溶剂之后,将残余物在干燥烘箱中干燥24小时。将50克的干燥产物放置于2颈圆底烧瓶中且在300毫升的乙醇中充分搅拌。随后,向其中添加27克的硫脲且分散于其中,且接着在80℃下回流12小时。然后,向其中注入通过将4.4克的naoh溶解于20毫升的水中而制备的水溶液,同时进一步搅拌5小时,向其中添加过量的二氯甲烷,且接着向其中添加盐酸水溶液,随后依序进行萃取、滴定、除水和溶剂去除。将所获得的产物在真空烘箱中干燥24小时,从而获得由化学式q表示的化合物。)
[0329]
[化学式q]
[0330][0331]
[化学式3-1]
[0332][0333]
(可固化组合物的制备)
[0334]
实例1到实例3以及比较例1到比较例4
[0335]
通过使用表1中所展示的组合物制备根据实例1到实例3以及比较例1到比较例4的每种可固化组合物。
[0336]
具体地说,量子点分散液通过由化学式e-1表示的可聚合化合物和由化学式3-1表示的可聚合化合物进行混合和稀释,且向其中添加聚合抑制剂,且接着搅拌5分钟。随后,向其中注入光起始剂(tpo-l,水质分析仪表有限公司(polynetron co.,ltd.),且向其中添加光漫射剂分散液。接着,将所获得的粗溶液搅拌1小时,从而制备可固化组合物。(举例来说,实例1的可固化组合物通过以下操作来制备:将40克的表面改性的绿色量子点固体与40克的由化学式3-1表示的可聚合化合物混合以制备量子点分散液,向量子点分散液添加7克的由化学式3-1表示的可聚合化合物、1克的由化学式e-1表示的可聚合化合物、1克的聚合抑制剂并将其搅拌5分钟,且随后,向其中添加3克的光起始剂和8克的光漫射剂分散液并对其进行搅拌。)
[0337]
(a)量子点
[0338]
(a-1)在制备实例2中制备的表面改性的绿色量子点固体含量
[0339]
(a-2)在制备实例2中制备的表面改性的红色量子点固体含量
[0340]
(b)可聚合化合物
[0341]
(b-1)由化学式e-1表示的可聚合化合物
[0342]
(b-2)由化学式c-1表示的可聚合化合物
[0343]
(b-3)由化学式c-2表示的可聚合化合物
[0344]
(b-4)由化学式3-1表示的化合物
[0345]
(c)光聚合起始剂
[0346]
oxe01(巴斯夫(basf))
[0347]
(d)光漫射剂
[0348]
二氧化钛分散液(20重量%的固体tio2,平均颗粒直径:200纳米,迪多技术有限公司(ditto technology co.,ltd.))
[0349]
(e)聚合抑制剂
[0350]
甲基对苯二酚(按由化学式3-1表示的单体为5重量%,东京化成工业株式会社
(tokyo chemical industry co.,ltd.))
[0351]
(表1)
[0352]
(单位:重量%)
[0353][0354]
评估1:光学性质的评估
[0355]
通过使用旋涂器(800转/分钟,5秒,光学涂布(opticoat)ms-a150,三笠株式会社(mikasa co.,ltd.))在玻璃衬底或黄色光刻胶(yellow photoresist;ypr)衬底上分别将根据实例1到实例3以及比较例1到比较例4的可固化组合物涂布为15微米厚,在氮气氛围下用395纳米uv曝光器在5000毫焦下曝光(83℃,10秒),且在氮气氛围下在强制对流干燥炉中在180℃下干燥30分钟。随后,将每个2厘米
×
2厘米单层膜样本装载在积分球设备(qe-2100,大冢电子装置株式会社(otsuka electronics,co.,ltd.))中,且相对于光效率保持率、量子效率、最大发射波长以及半高全宽(fwhm)对其进行评估,且结果展示于表2中。
[0356]
评估2:图案的紧密接触力的评估
[0357]
用旋涂器(800转/分钟,5秒,光学涂布ms-a150,三笠株式会社)在清洁的siox衬底上分别将根据实例1到实例3以及比较例1到比较例4的可固化组合物涂布为15微米厚,在氮气氛围下用395纳米uv曝光器在5000毫焦下曝光(83℃,10秒),且在氮气氛围下在强制对流干燥炉中在180℃下干燥30分钟。随后,通过使用交叉舱口切割器将单层膜样本分别雕刻到2毫米
×
2毫米的晶格图案中,且在用胶带进行剥离测试之后用肉眼评估其剥离状态,且接着基于交叉切割参考加以判定。此外,通过将柱螺栓销固定到用与以上相同的方法形成的每个1厘米
×
1厘米单层膜样本并使用utm剥离评估方法(inspekt 10-1,德国惠博材料测试公司(hegewald&peschke gmbh))来评估图案紧密接触力,且结果展示于表2以及图1到图7中。
[0358]
(表2)
[0359][0360]
参看表2以及图1到图7,根据实施例的可固化组合物维持高光效率保持率和量子效率,并且同时由于图案的紧密接触力增加而展现足够的可加工性。
[0361]
虽然已结合目前视为实用实例实施例的内容来描述本发明,但应理解,本发明不限于所公开的实施例,而相反,本发明旨在涵盖包含在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。因此,前述实施例应理解为示范性的,而不以任何方式限制本发明。
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