涂布剂以及用该涂布剂处理后的物品的制作方法

1.本发明涉及涂布剂以及用该涂布剂处理后的物品。


背景技术：

2.以往，作为通过涂布在纤维制品或皮革制品等的表面而赋予拒水性及拒油性的涂布剂，已知一种含有具有碳数为8以上的氟烷基的氟系聚合物的涂布剂。但是，当具有碳数为8以上的氟烷基的氟系聚合物被分解时，有时会生成担心在生物体中蓄积的全氟辛酸。因此，期望开发具有碳数为8以上的氟烷基的氟系聚合物的替代品。
3.专利文献1中记载了关于具有碳数为8以上的氟烷基的氟系聚合物的替代品的技术。具体而言，在专利文献1中记载了一种涂布剂，其包含使(i)具有碳数为6以下的全氟烷基的单体与(ii)(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中至少一者聚合而成的聚合物。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2011-99077号公报


技术实现要素：

7.发明欲解决的技术问题
8.的确，专利文献1中记载的涂布剂可通过涂布在纤维制品或皮革制品等的表面来赋予拒水性及拒油性。但是，本发明者等人发现，对于专利文献1所记载的涂布剂，由于无法赋予滑落性，因此存在液滴附着于涂布有涂布剂的部分时难以除去这样的问题。因此，期望开发一种与在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予优异的滑落性的涂布剂相关的技术。
9.用于解决问题的技术手段
10.本发明是为了解决上述课题而完成者，其能够以如下的方式来实现。
11.(1)根据本发明的一个方式，提供一种涂布剂。所述涂布剂包含将构成单体聚合而形成的共聚物，所述构成单体包括：
12.具有碳数1～6的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)；
13.具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)；以及
14.脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，所述涂布剂中，
15.所述(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)以及所述脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量为所述构成单体的合计配合量的90质量％以上。
16.根据该方式的涂布剂，能够在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予优异的滑落性。
17.(2)在上述方式的涂布剂中，所述脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)包含异冰片基、异降冰片基、二环戊基、二环戊烯基、金刚烷基中的任意一种官能基。
18.根据该方式的涂布剂，能够在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予更优异的滑落性。
19.(3)在上述方式涂布剂中，所述脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)可包含异冰片基。
20.根据该方式的涂布剂，能够在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予更优异的滑落性。
21.(4)在上述方式的涂布剂中，所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)可包含苄基。
22.根据该方式的涂布剂，能够在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予更优异的滑落性。
23.另外，本发明可以各种方式实现，例如，可以使用涂布剂处理后的物品等的形态来实现。
具体实施方式
24.a.涂布剂
25.作为本发明的一个实施方式的涂布剂含有将构成单体聚合而形成的共聚物，所述构成单体包含：(i)具有碳数1～6的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、(ii)具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)、(iii)脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)。另外，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)以及脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量为构成单体的合计配合量的90质量％以上。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，本说明书中，“构成单体”是指构成共聚物的单体。
26.根据本实施方式的涂布剂，能够在赋予优异的拒水性及拒油性的同时赋予优异的滑落性。此处，滑落性表示附着在基材表面的水等液滴是否容易由于因基材表面的倾斜所受到的重力而移动的性质。在本说明书中，表现为液滴越容易由于因基材表面的倾斜度所受到的重力而移动，滑落性越优异。以下，对与本实施方式的涂布剂相关的构成单体进行说明。
27.＜(甲基)丙烯酸酯化合物(a)＞
28.本实施方式的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)具有碳数1～6的氟烷基。作为(甲基)丙烯酸酯化合物(a)，例如可以列举：(甲基)丙烯酸氟烷基酯、(甲基)丙烯酸氟烷基烷基酯、(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟亚烷基酯等。该些中，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为(甲基)丙烯酸氟烷基酯、(甲基)丙烯酸氟烷基烷基酯，更优选为(甲基)丙烯酸氟烷基烷基酯。为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，上述氟烷基优选为碳数2～6的氟烷基，更优选为碳数4～6的氟烷基，进一步优选为碳数6的氟烷基。此处，本说明书中，“氟”包括全氟。作为上述氟烷基，优选为全氟烷基。
29.作为(甲基)丙烯酸氟烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸氟甲酯、(甲基)丙烯酸氟乙酯、(甲基)丙烯酸氟丙酯、(甲基)丙烯酸氟丁酯、(甲基)丙烯酸氟戊酯、(甲基)丙烯酸氟己酯等。
30.此处，(甲基)丙烯酸氟烷基酯可以由下述通式(1)来表示。
31.rf-o-x
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
32.其中，rf为氟烷基，x为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
33.作为(甲基)丙烯酸氟烷基烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸氟丙基甲酯、(甲基)丙烯酸氟丙基乙酯、(甲基)丙烯酸氟丁基甲酯、(甲基)丙烯酸氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸氟戊基甲酯、(甲基)丙烯酸氟戊基乙酯、(甲基)丙烯酸氟己基甲酯、(甲基)丙烯酸氟己基乙酯等。另外，(甲基)丙烯酸氟烷基烷基酯可由下述通式(2)来表示。
34.rf-y-o-x
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
35.其中，rf为氟烷基，y为亚烷基，x为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
36.作为(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟亚烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸氟甲基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟乙基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟丙基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟丁基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟戊基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟己基聚氧氟亚乙基酯、(甲基)丙烯酸氟己基聚氧氟亚丙基酯等。另外，(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟亚烷基酯可以由下述通式(3)来表示。
37.rf-z-o-x
ꢀꢀꢀꢀ
(3)
38.其中，rf为氟烷基，z为聚氧氟亚烷基，x为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
39.作为(甲基)丙烯酸酯化合物(a)，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为(甲基)丙烯酸全氟己基乙酯，特别优选为甲基丙烯酸全氟己基乙酯。
40.＜具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)＞
41.作为本实施方式中的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)，例如可以列举：具有苄基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有苯氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。作为具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为具有苄基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
42.作为本实施方式中的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)，更具体而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。作为具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为(甲基)丙烯酸苄酯，特别优选为甲基丙烯酸苄酯。
43.＜脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)＞
44.作为本实施方式中的脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，例如可以列举：具有异冰片基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有异降冰片基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有二环戊基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有二环戊烯基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有金刚烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为具有异冰片基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
45.作为脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，更具体而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，为了使拒水性、拒油性及滑落性优异，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯，特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
46.在不违反发明的目的的范围内，本实施方式的构成共聚物的构成单体可包含所述成分(a)、所述成分(b1)、所述成分(b2)以外的单体。同样地，本实施方式的涂布剂在不违反发明的目的的范围内可包含上述共聚物以外的共聚物。
47.本实施方式中，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)以及脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量为构成单体的合计配合量的90质量％以上。从滑落性优异的观点考虑，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)、脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量优选为构成单体的合计配合量的92质量％以上，更优选为95质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)以及脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量为构成单体的合计配合量的100质量％以下。
48.另外，为了滑落性优异，相对于构成单体的合计配合量，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)的配合量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为55质量％以上。另一方面，相对于构成单体的合计配合量，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)的配合量优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为87质量％以下，特别优选为85质量％以下。因此，例如，相对于构成单体的合计配合量，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)的配合量可以设为80质量％。
49.另外，相对于构成单体的合计配合量，具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的配合量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为13质量％以上，特别优选为15质量％以上。另一方面，相对于构成单体的合计配合量，具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的配合量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为25质量％以下。
50.另外，相对于构成单体的合计配合量，脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的配合量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为13质量％以上，特别优选为15质量％以上。另一方面，相对于构成单体的合计配合量，脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的配合量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为25质量％以下。
51.另外，为了滑落性优异，脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的配合量相对于具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的配合量的比率((b2)/(b1))优选为10以下，更优选为8以下，进一步优选为6以下，特别优选为4以下，更进一步优选为1.5以下。脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的配合量相对于具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的配合量的比率((b2)/(b1))优选为0.5以上，更优选为0.7以上，进一步优选为1以上。
52.本实施方式中使用的溶剂没有特别限定，例如，可为有机溶剂。作为有机溶剂，例如可列举：甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；己烷等的脂肪族烃系溶剂；环己烷、异佛尔酮等脂环族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇二乙酸酯等的酯系溶剂；乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯等二醇(glycol)醚酯系溶剂；乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇二丁基醚、二甲基三甘醇(dimethyltriglycol)、甲基乙基二甘醇、二甲基亚丙基二甘醇等二醇醚系溶剂；二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮等，其中，
优选为丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、甲基乙基二甘醇、丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、二甲基亚丙基二甘醇。
53.接着，说明本实施方式的涂布剂的制造方法。涂布剂的制造方法没有特别限定。例如可以列举如下方法：通过将具有碳数1～6的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)、脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)以及溶剂混合后加热从而获得共聚物的方法。
54.聚合方法并无特别限定，优选为溶液聚合。聚合温度并无特别限定，通常优选为40℃～120℃的范围。聚合时间并无特别限定，通常优选为4小时～15小时左右。
55.进行聚合时可以使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，并无特别限定，例如可以列举：过氧化苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯等过氧化物；偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈等偶氮化合物等。聚合引发剂的使用量并无特别限定，一般相对于构成单体100质量份，优选为0.1质量份～5质量份。
56.在不违反发明的目的的范围内，本实施方式的涂布剂也可以还包含例如其他亲水剂、其他拒油剂、拒水剂、防虫剂、阻燃剂、防皱剂、抗静电剂、柔软剂、防腐剂、芳香剂、抗氧化剂、乳化剂、分散剂、树脂添加剂等。
57.本实施方式的涂布剂可以作为包括玻璃、塑料、金属、电子基板、纤维制品、皮革、石材、木材、纸等在内的各种物品的涂布剂来使用。本实施形态的涂布剂更具体而言可以用于例如汽车的车身及汽车的玻璃；建筑物的墙壁、建筑物的玻璃、建筑物的屋顶；伞；智能型手机、个人计算机、便携式收音机、数字录音机、印刷基板等电子设备及电子零件；马达的轴承；自行车的车把及自行车的车架等金属部分；各种金属；户外用品的帐篷与篷布；地毯、窗帘、包；皮革、石材、木材、纸等。可以使用根据对象物品适当选择喷涂、旋涂、浸渍等涂布方法，并根据需要进行加热处理而使其干燥或交联等的方法。
58.另外，本实施方式的涂布剂例如可以用于保护基材免受盐水、电解液、腐蚀性气体等影响的耐药品涂布剂、防水喷雾的原液等。另外，可以通过在涂料中添加本实施方式的涂布剂，从而发挥作为涂布剂的功能。
59.而且，也可以通过用各种溶剂将本实施方式的涂布剂与各种树脂溶解混合而发挥作为涂布剂的功能。作为树脂，没有特别限定，例如可以列举：丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、丙烯酸硅树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、硅树脂等。其中，优选为丙烯酸树脂。
60.本实施方式的涂布剂中的树脂含量没有特别限定。本实施方式的涂布剂中的树脂含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。另一方面，本实施方式的涂布剂中的树脂含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
61.本实施方式的涂布剂中的共聚物的含量没有特别限定。本实施方式的涂布剂中的共聚物的含量换算成固体成分优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为0.5质量％以上，更进一步优选为1质量％以上。另一方面，本实施方式的涂布剂中的共聚物的含量优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，
进一步优选为20质量％以下，特别优选为10质量％以下，更进一步优选为7质量％以下。
62.b.用涂布剂处理后的物品
63.作为本发明的另一个实施方式，可以列举使用上述涂布剂处理过的物品。作为处理方法，没有特别限定，例如可以列举：涂布法、喷雾法、浸渍法等。处理方法可以根据各物品选择合适的方法。作为该物品，没有特别限定，可以列举玻璃、塑料、金属、电子基板、纤维制品、皮革、石材、木材、纸等。作为该物品，更具体而言，例如可以例举：汽车的车身、汽车的玻璃；建筑物的墙壁、建筑物的玻璃、建筑物的屋顶；伞；智能型手机、个人计算机、便携式收音机、数字录音机、印刷基板等电子设备及电子零件；马达的轴承；自行车的车把及自行车的车架等金属部分；各种金属；户外用品的帐篷与篷布；地毯、窗帘、包；皮革、石材、木材、纸等。
64.实施例
65.以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限于以下的实施例。
66.(使用原料)
67.·
具有碳数1～6的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)
68.(a-1)甲基丙烯酸全氟己基乙酯
69.(a-2)甲基丙烯酸全氟丁基乙酯
70.(a-3)丙烯酸全氟己基乙酯
71.·
具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)
72.(b1)甲基丙烯酸苄酯
73.·
脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)
74.(b2-1)丙烯酸异冰片酯
75.(b2-2)甲基丙烯酸异冰片酯
76.(b2-3)丙烯酸环己酯
77.·
(a1)、(b1)、(b2)以外的构成单体
78.(c-1)甲基丙烯酸硬脂酯
79.·
溶剂
80.(d-1)3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯((株)可乐丽制造的solfitac)
81.(d-2)乙二醇二甲醚(dmg)
82.(d-3)甲基乙基酮(mek)
83.(d-4)丙二醇甲醚乙酸酯(pgmea)
84.(d-5)二乙二醇二乙醚(dedg)
85.(d-6)乙酸乙酯
86.(实施例1)
87.在具备搅拌机、温度计、氮导入管及回流管的反应容器中，以后述的表1中记载的质量比例，加入(a)、(b1)、(b2)的化合物以及作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯300份，并进行氮取代。接着，以相对于上述(a)、(b1)、(b2)的化合物的合计量100质量份而为3质量份的方式加入过氧化新戊酸叔丁酯(日油(株)制造，商品名：perbutyl(注册商标)pv)，在65℃下反应8小时后，将溶媒蒸馏除去，从而获得共聚物溶液(共聚物的固体成分：25质量％)。
88.(实施例1以外的实施例及比较例)
89.对于实施例1以外的实施例及比较例，利用与实施例1同样的方法，以后述的表1至表2中记载的材料及质量比例获得共聚物溶液。
90.使用所制作的共聚物溶液，进行以下的试验1以及试验2。具体而言，进行了下述各性能的评价。
91.(试验1)
92.在获得的共聚物溶液中加入乙酸乙酯，并以共聚物的浓度为1质量％的方式进行稀释，从而获得处理液a。在as one(株)制造的载玻片板(75mm
×
25mm，厚度1mm)上，以处理液a的膜厚为10μm的方式利用棒涂法进行涂布。然后，在105℃的烘箱中使该处理液干燥10分钟，从而制作了用于评价拒水性及拒油性的试验片。
93.另外，在获得的共聚物溶液中加入乙酸乙酯，并以共聚物的浓度为25质量％的方式进行稀释，从而获得处理液b。利用浸入有1ml的99.5质量％乙醇(nacalai tesque(株)制造)的薄纸，擦拭载玻片(松浪硝子工业(株)制造的标准大型磨砂边t1.3载玻片(76mm
×
52mm，厚度1mm))进行脱脂后，将该载玻片在25℃下干燥10分钟。以处理液b的膜厚为10μm的方式利用棒涂法在该完成脱脂后的载玻片板上进行涂布。然后，在150℃的烘箱中使该处理液b干燥10分钟，从而制作用于评价滑落性的试验片。
94.(试验2)
95.将换算成共聚物的固体成分为0.0125质量份的所获得的共聚物溶液、聚甲基丙烯酸甲酯(nacalai tesque(株)制造、平均聚合度约8000)0.5质量份以及乙酸乙酯10质量份混合后，在70℃下加热溶解，从而制作涂布剂。以该涂布剂的膜厚为10μm的方式利用棒涂法在玻璃板上进行涂布。然后，在80℃的烘箱中使该涂布剂干燥10分钟，从而制作用于评价拒水性、拒油性以及滑落性的试验片。
96.(拒水性以及拒油性的评价方法)
97.拒水性以及拒油性的评价使用接触角测定装置(协和界面科学(株)制造、接触角计drop master 500)进行。具体而言，拒水性的评价通过测定涂布面上的水的接触角来进行，拒油性的评价通过测定涂布面上的十六烷的接触角来进行。拒水性是水接触角、拒油性是十六烷接触角，按各基准进行评价。另外，水的液滴容量为2μl，十六烷的液滴容量为4μl。各评价通过测定滴加5秒后的接触角来进行。
98.关于拒水性，按以下5个等级进行评价。接触角越大，拒水性越优异，因此优选。
99.a：接触角为110
°
以上
100.b：接触角为100
°
以上且小于110
°
101.c：接触角为90
°
以上且小于100
°
102.d：接触角为70
°
以上且小于90
°
103.e：接触角小于70
°
104.对于拒油性，按以下5个等级进行评价。接触角越大，拒油性越优异，因此优选。
105.a：接触角为60
°
以上
106.b：接触角为50
°
以上且小于60
°
107.c：接触角为40
°
以上且小于50
°
108.d：接触角为30
°
以上且小于40
°
109.e：接触角小于30
°
110.(滑落性的评价方法)
111.滑落性的评价使用接触角测定装置(协和界面科学(株)制造、接触角计drop master 500)进行。具体而言，向倾斜成规定角度的涂布面滴加20μl的水，将滑落的角度作为滑落角。根据滑落角，按以下5个等级进行评价。滑落角越小，滑落性越优异，因此优选。
112.a：25
°
时滑落
113.b：30
°
时滑落
114.c：40
°
时滑落
115.d：50
°
时滑落
116.e：60
°
时不滑落
117.[表1]
[0118]
[0119]
[表2]
[0120][0121]
由表1及表2可知如下结果。即，可知包含具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的实施例1至实施例17与不包含具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)的比较例1至比较例5相比，拒油性及滑落性均优异。
[0122]
另外，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物(b1)以及脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)的合计配合量为构成单体的合计配合量的90质量％以上的实施例1至实施例17与该值小于90质量％的比较例6相比，滑落性优异。
[0123]
另外，由实施例13至实施例17的结果可知，可使用各种溶剂制作拒水性、拒油性及
滑落性优异的涂布剂。
[0124]
另外，通过比较实施例6至实施例8，可知，(甲基)丙烯酸酯化合物(a)中，使用(甲基)丙烯酸全氟己基乙酯与使用甲基丙烯酸全氟丁基乙酯的情况相比，滑落性特别优异。
[0125]
另外，虽然在评价结果中没有示出，但是自实验结果可知，实施例6的滑落性特别优异，实施例11的拒油性特别优异。
[0126]
本发明不限于所述的实施方式，能够在不脱离其主旨的范围中以各种构成来实现。例如，为了解决所述问题的一部分或全部或者为了实现所述效果的一部分或全部，发明的概要的栏中记载的各形态中的技术特征所对应的实施方式、实施例中的技术特征可适当地进行替换或组合。另外，技术特征若在本说明书中未作为必须的技术特征来说明，则其可适当删除。